品硫合劑(代稱plhj)的製作方法
2023-05-02 18:08:36 1
品硫合劑(代稱plhj)的製作方法
【專利摘要】品硫合劑(PLHJ)是一種實驗室鑑別烴的衍生代表物的新試劑，利用PLHJ的複合作用，同時鑑別多種烴的衍生代表物。烴的衍生代表物的不同的化學、物理性質，遇PLHJ發生複雜的化學、物理變化，引起PLHJ主要成分結構變化，顯現不同的顏色，可巧妙的鑑別之。
【專利說明】品硫合劑(代稱PLHJ)
【技術領域】:
[0001]本發明涉及烴的衍生代表物的鑑別，就是用一種試劑同時鑑別若干種烴的衍生代表物的方法。
【背景技術】:
[0002]實驗室鑑別烴的衍生物局限於少數種類，要同時鑑別多種類烴的衍生物，鑑別手段顯得蒼白無力，如多倫試劑和菲林試劑只能鑑別含醛基烴的衍生物和其它；飽和的亞硫酸氫鈉可鑑別羰基化合物，但靈敏度很低；許夫試劑跟含醛基化合物反應有較高的靈敏度，能鑑別含醛基化合物和其它，若多種烴的衍生物同時出現，很難作出明確判斷。PLHJ是包含許夫、亞硫酸氫鈉等試劑的一種能同時鑑別若干種烴的衍生代表物的複合試劑。
[0003]技術內容:
[0004]本發明解決的問題:提供鑑別若干種烴的衍生代表物的新穎方法的試劑，即用PLHJ可鑑別若干種烴的衍生代表物，靈敏度高、可靠性強，方便快捷，在實驗室有較高的實用價值。
[0005]本發明的設計思路:鹼性品紅試劑是生化實驗室常備試劑，僅常用於驗證木炭的吸附性、二氧化硫的漂白作用。遠沒有發揮鹼性品紅試劑奇特而強大的功能。經過探究發現鹼性品紅在無機物和有機物鑑別中可發揮無一能比的巨大作用。
[0006]依鹼性品紅分子結構知，中心碳原子由甲基演變而成，碳碳雙鍵使整個分子具有近似平面三角構形；鹼性品紅中心碳原子通過單鍵跟一個苯胺、一個鄰甲苯胺對位結合，通過雙鍵跟對鹽酸亞氨基環己二烯結合。
[0007]有機物及其溶液的顏色由分子結構中的生色團和助色團共同決定。鹼性品紅的生色團核心為中心碳碳雙鍵，與苯胺、鄰甲苯胺形成兩大Π - Π A共軛體系，與對鹽酸亞氨基環己二烯形成π - Π共軛體系，中心碳也就成為連結共軛體系的「樞紐」或稱共軛「中樞」。助色團是氨基，助色團上的P非鍵(孤對)電子可跟苯環上的大π鍵形成P-共軛體系。複雜的共軛體系決定鹼性品紅吸收的長波及所顯的互補色，遇相互作用的物質可能引起吸收的光波發生移動和複雜的顏色變化。
[0008]鹼性品紅分子中複雜共軛體系的形成，使Π鍵電子活動性增強，離域範圍增大，容易受低能量波段的可見光激發，而吸收低能量波段的可見光，顯現其互補色。
[0009]常態下有機物顯色、變色跟Π鍵電子數目和離域範圍有關。有機物分子中若有多個能量較高的Π鍵電子，就有可能被某低能量波段的長波激發而離域，吸收某種可見光而顯互補色。
[0010]有機物分子中的σ鍵能量低較穩定，只可能被能量高的短波激發。若有機物分子只有單鍵時，常態下為無色。
[0011]有機物分子中的Π鍵能量較高，不穩定，Π鍵電子活動性較大易激發，但單個Π鍵或多個Π鍵間隔較大時，難以形成共軛體系，Π鍵電子無法跨越而離域，也就不能吸收可見光，常態下為無色。[0012]當單、雙鍵交替連結，就有多個能量較高的Π鍵形成Π - Π共軛體系，使有機物分子出現偶極，也就有多個能量較高的Π鍵電子可能被低能量的可見光激發而離域，吸收某波段的可見光，顯互補色。共軛鏈越長、偶極矩越大、可離域的Π鍵電子就越多，Π鍵電子離域範圍就越大，激發Π鍵電子的可見光波段的能量越低、光波越長，吸收該長波段的可見光，使物質顯現的互補色越深。
[0013]苯環中單、雙鍵交替結合，形成大Π鍵共軛體系，Π鍵電子在苯環內離域，Π鍵電子離域範圍較小，不足以吸收可見光。多個苯環並聯或通過單鍵串聯，Π鍵電子只能在苯環內離域，範圍仍然較小，也不足以顯色。
[0014]當苯環被單、雙鍵交替連結時，就會形成Π - Π、Π - 共軛體系，Π鍵電子離域範圍擴大，可被某波段低能量的長波激發而吸收該波段的可見光顯互補色。如鹼性品紅分子中的兩個苯環、環己二烯就是被單、雙鍵交替連結形成π - π、π - TT^共軛體系，Π鍵電子離域範圍較大。
[0015]當苯環上的氫原子被活性較大且含有孤對電子的給電極性基團取代後，跟苯環形成的P-共軛體系，使整個分子的偶極矩增大，Π鍵電子的活性進一步增強，可被更低能量的長波激發，即吸收能量更 低的長波段可見光，顯更深更靚的互補色。
[0016]鹼性品紅分子中的Π - Π共軛、Π - 共軛、與氨基形成的P- 共軛體系，共同決定所吸收某波段的可見光，即共同決定所顯現的顏色。鹼性品紅就是被(490nm-500nm波段的藍綠色光)激發，吸收藍綠色光而顯^50nm-760nm波段的互補)紅色光。
[0017]顯然顏色變化是分子結構中的共軛體系的發生改變，即生色團上的Π鍵或部分Π鍵破壞(由於發生氧化還原或加成反應等)，Π - Π共軛鏈的長短發生變化；助色團上P孤對電子配位共用或重新出現，P-Π共軛鏈延長或縮短，導Π鍵電子活動性增強與減弱，Π鍵電子離域範圍變化所致。
[0018]由鹼性品紅分子的正電荷重心、負電荷重心知，鹼性品紅分子的偶極矩較大，是化學活性較大的不穩定結構，易被含有親核或親電基團的物質攻擊而改變結構。
[0019]由此可見，鹼性品紅苯環上較易發生取代反應，生色團(中心碳碳雙鍵)有較強的加成反應趨勢和較強的還原性，易發生加成反應或氧化反應；助色團氨基可跟無機酸或有機酸作用，發生鹽基化或醯基化；亞氨鹽基可跟鹼作用；都可能引起共軛體系變化，改變Π鍵電子活動性、及Π鍵電子的離域範圍，從而發生顏色變化。鹼性品紅的不飽和鍵和取代基受酸、鹼、氧化劑影響較大，因此其顏色受酸、鹼、氧化劑等制約。
[0020]鹼性品紅的結構決定其化學活性較大，試劑潛能巨大。單一鹼性品紅試劑功能局限，妙制複合試劑巧奪天工。如製成品硫合劑(PLHJ)，可同時鑑別多種烴的衍生代表物。
[0021]PLHJ的研究經歷了三個階段:第一階段，稱取鹼性品紅0.0Olg-0.1g溶於100mL蒸餾水中，在鹼性品紅溶液中通入二氧化硫至品紅褪色，後加Ig-1Og亞硫酸氫鈉。第二階段通過0.0Olg-0.1g鹼性品紅、lg_20g亞硫酸氫鈉、10% -20%的稀硫酸(Iml-1Oml)之間相互反應製得100mL許夫試劑，同時混合了適量亞硫酸氫鈉；可選不同溶解順序、避免亞硫酸氫鈉和稀硫酸先相遇以減少汙染，各物質取量相同時試劑功能基本等效。第三階段綜合前兩階段，揚長避短，集節約、環保、高效、快捷於一體，藥品使用量最少、無有害氣體釋放、試劑接近中性、配製簡單；三階段所制試劑均可成功鑑別多種烴的衍生代表物，但現象有另O。現將第三階段PLHJ研究成果予以展現。[0022]品硫合劑(PLHJ)的配製:根據PLHJ的靈敏度，以配製IOOmlPLHJ為例:取蒸餾水100ml，取鹼性品紅研粉稱取0.0Olg-0.1g溶於水中，取亞硫酸氫鈉Ig-1Og溶於品紅溶液，獲得無(或淡黃)色的PLHJ。
[0023]反覆實驗優選:取適量鹼性品紅研細，稱取0.02g溶於IOOml蒸餾水中，再稱取2g亞硫酸氫鈉溶於其中使品紅褪色，攪拌充分溶解並濾去未溶物密封避光備用。
[0024]PLHJ的生成主要是鹼性品紅中心碳碳雙鍵和亞硫酸氫根(有機環境中演變為羥基-亞磺酸基)發生加成(屬氧化)反應，生色團核心破壞，兩個苯環、環己二烯共軛體系被隔離，π - 共軛、π - Π共軛被破壞；其次是亞硫酸氫根與氨基結合成亞硫酸氨基(似亞硫酸銨基團)，P孤對電子配位共用，P- 共軛被破壞；生色團中斷、共軛鏈大幅縮短，助色團暫時掩蔽，鹼性品紅褪色，此過程生成許夫試劑，與未參加反應的亞硫酸氫鈉組成PLHJ。
[0025]PLHJ包含許夫、亞硫酸氫鈉等試劑功能，其中許夫試劑與醛基化合物(除閉合醛基化合物如葡萄糖等)發生還原反應，變色明顯，先變紫紅色，當醛基化合物有餘、氨基上的連續反應，可能有紫色-藍色-藍綠色演變，靈敏度高、可靠性強；變色快慢與醛基化合物本身的還原性強弱有關，還與溶液酸鹼性有關，還原性越強變色越快越深。氫氧根離子能增強醛基的還原性，溶液酸性越弱鹼性越強，變色越快。羰基化合物與亞硫酸氫鈉發生加成反應，有白色針狀晶體析出(如丙酮)，甲醛、乙醛、甲酸在亞硫酸氫鈉溶液不飽和時未見白色針狀晶體析出；遇羧酸發生醯胺化、酸性效應(如甲酸、乙酸)；跟極弱極性不易溶於水的有機溶劑發生溶劑化效應(如乙醚)；跟弱極性易溶於水的有機溶劑，亞硫酸氫鈉溶解度大幅減小，析出亞硫酸氫鈉見白色沉澱(如乙醇)。與常見烴的衍生代表物作用現象明顯各異，故可成功加以鑑別。
[0026]1、鑑別乙醇:在乙醇中加入PLHJ，乙醇極易溶於水，振蕩靜置，先變渾濁後析出少量白色沉澱，溶液緩慢變為淺紅紫色。
[0027]2、鑑別乙醚:在乙醚中加入PLHJ，乙醚微溶於水，振蕩靜置明顯分層，下層為水層變為淺紫色，上層是乙醚近無色。
[0028]3、鑑別甲醛:在甲醛中加入PLHJ，甲醛易溶於水，振蕩靜置整體互溶，迅速變為深紫色。
[0029]4、鑑別乙醛:在乙醛中加入PLHJ，乙醛可溶於水，振蕩靜置明顯分層(若是乙醛溶液不分層)，下層為水層變為紫紅色，上層是未溶乙醛，近無色。
[0030]5、鑑別丙酮:在丙酮中加入PLHJ，丙酮易溶於水，振蕩靜置，先變渾濁後析出白色沉澱、白色針狀晶體，溶液變為紅紫色。
[0031]6、鑑別甲酸:在甲酸中加入PLHJ，甲酸極易溶於水，振蕩靜置整體互溶，緩慢變為淺紫色。
[0032]7、鑑別乙酸:在乙酸中加入PLHJ，乙酸易溶於水，振蕩靜置整體互溶，溶液變為紫紅色。
[0033]PLHJ能同時順利鑑別乙醇、乙醚、甲醛、乙醛、丙酮、甲酸、乙酸七種類烴的衍生代
表物，這是史無前例的重大突破。
[0034]鹼性品紅遇酸、鹼褪色:
[0035]酸跟鹼性品紅分子中的氨基，相當於酸與弱鹼較慢的中和反應，使鹼基變成鹽基，孤對電子消失，P- 共軛體系被破壞，整個分子帶上正電荷且基本對稱，偶極矩最小化。分子內負電荷重心就集在中心碳原子上，有一定的親核性，受氫離子作用，削弱了 π-π共軛、π-πΛ共軛體系。苯環上的Π鍵電子就不能被低能量的可見光激發而顯色。故在鹼性品紅溶液中加入強酸，(PH < 2)可緩慢褪至無色。
[0036]鹼與鹼性品紅分子中的鹽基，相當於鹼、鹽較快的複分解反應，恢復亞氨基，整個分子帶上部分負電荷，且基本對稱，偶極矩最小化；分子內部分正電荷重心就集在中心碳原子上，有一定的親電性，受氫氧根離子作用，削弱了 Π - Π共軛、Π - ΠA共軛體系。苯環上的Π鍵電子就不能被低能量的可見光激發而顯色，故在鹼性品紅溶液中加入強鹼，(ΡΗ> 12)可褪至無色。
[0037]當酸、鹼物質的量濃度接近時，鹼與鹼性品紅作用明顯較快，可鑑別酸鹼。
[0038]鹼性品紅遇二氧化硫褪色:
[0039]二氧化硫通入鹼性品紅溶液，二氧化硫先與水反應生成亞硫酸，在有機環境中，亞硫酸演變為羥基和氫亞磺酸基，與中心碳碳雙鍵發生加成反應(屬氧化反應)，Π -Π共軛、π - 共軛體系被破壞；亞硫酸還能跟氨基作用，使氨基轉化為亞硫酸氫氨基似亞硫酸氫銨基，P-ΠA共軛體系被破壞；苯環上的Π鍵電子就不能被低能量的可見光激發而顯色。褪色後的複雜溶液就是許夫試劑，許夫試劑很不穩定，敞口放置、稀釋、見光、受熱發生分解，又恢復品紅本色。許夫試劑遇強還原劑發生複雜的氧化還原等反應，顏色隨之發生複雜變化。
[0040]PLHJ遇醛基化合物的色變:
[0041]PLHJ包含許夫、亞硫酸氫鈉等試劑。醛基化合物有較強的還原性，其中許夫試劑(醛基與亞磺酸基發生氧化還原反應)能被醛基化合物還原，π - π共軛體系、π - 共軛體系、P- 共軛體系恢復，Π鍵電子離域範圍又變大；醛基被氧化為羧基，羧基跟氨基發生(類似中和)反應，生成羧酸氨基似羧酸銨基，後發生醯胺化反應生成醯胺基，增加了Π -P共軛，Π-P-連結，共軛鏈延長，偶極矩進一步增大，Π鍵電子離域範圍也進一步增大；吸收的可見光向更長波段移動；先變為紫紅色(吸收波長為500nm-560nm波段的綠色光)，可能有紫色(吸收波長為560nm-580nm波段的黃綠色光)-藍色(吸收波長為580nm-610nm波段的黃色光)-藍綠色(吸收波長為650nm_760nm波段的紅色光)演變；此性質可鑑別醛基化化合物和其它烴的衍生物。根據醛基化合物的水溶性不同、還原性強弱不同，變色快慢不同，顏色深淺不同，可用於鑑別常見醛基化合物，如乙醛可溶於水，在乙醛中加入PLHJ，振蕩靜置分層，下層為水層緩慢變為紫紅色，上層是未溶乙醛，近無色；甲醛和甲酸易溶於水，甲醛和甲酸遇PLHJ、甲醛還原性較強，變色快且顏色深，跨越紫紅顯深紫色，可能有藍色-藍綠色演變；甲酸既含醛基又含羧基，有明顯的酸性效應，緩慢變為淺紫色，即可鑑之。
[0042]PLHJ的多重效應:
[0043]PLHJ中的許夫試劑遇甲醛、乙醛、等含醛基的化合物，主要表現醛基化合物的還原性，其次氧化產物羧酸與氨基發生兩步反應醯胺化，使共軛鏈延長，吸收的可見光向更長波段移動，與許夫試劑作用相似。甲醛的還原性遠比乙醛強，氧化還原反應迅速，變色快顏色深，甲醛很快變為深紫色，而乙醛緩慢變為紫紅色。
[0044]PLHJ遇乙醇，主要表現溶劑性質、溶劑化效應。水和乙醇的互溶，亞硫酸氫鈉易溶於水卻微溶於乙醇，大幅降低了亞硫酸氫鈉的溶解度，析出亞硫酸氫鈉白色固體；乙醇的稀釋作用使其中的部分許夫試劑分解，亞硫酸氫鈉與乙醇(弱還原性)發生微弱的氧化還原反應，產生微量的乙醛，可進一步氧化為乙酸，再發生鹽基、醯基化反應，溶液變為較淺的紅紫色(不同於乙醇直接溶解品紅所顯顏色)。
[0045]PLHJ遇丙酮，表現PLHJ與丙酮的溶劑、溶劑化效應、丙酮中羰基的多重性質。丙酮易溶於水，亞硫酸氫鈉易溶於水卻微溶於丙酮，當在丙酮中加入PLHJ，試劑中的水和丙酮的互溶，大幅降低了亞硫酸氫鈉的溶解度，羰基還跟亞硫酸氫鈉發生加成反應生成難溶的α羥基磺酸鈉晶體，故初見白色渾濁、後見白色沉澱、白色針狀晶體。丙酮的稀釋作用相對乙醇有較多的許夫試劑分解，丙酮顯著的溶劑化效應，使溶液變成較深的紅紫色。
[0046]PLHJ遇甲酸，甲酸酸性較強有明顯的酸效應,還原性較甲醒、乙醒弱，涉及甲酸與亞硫酸氫鈉的可逆複分解反應，複分解反應生成的亞硫酸阻滯了許夫試劑的還原、分解；整個反應體系主要有兩種平衡狀態，有甲酸和亞硫酸氫鈉的複分解反應的可逆平衡狀態，生成亞硫酸利於許夫試劑形成(或亞硫酸直接與甲酸中的醛基發生氧化還原反應)；許夫試劑的生成與分解的平衡狀態；甲酸的還原性引起的色變暫被掩蓋，變色緩慢。甲酸與氨基發生兩步反應醯胺化，直接顯淺紫色。
[0047]PLHJ遇乙酸，主要表現羧基、溶劑性質。乙酸和水互溶，亞硫酸氫鈉易溶於乙酸，不會出現沉澱。乙酸的酸性較弱，酸性效應不明顯，其稀釋作用使許夫試劑分解，羧基與氨基兩步作用而醯胺化，共軛鏈延長，使溶液變成較深的紅紫色。
[0048]乙醚顯著的溶劑化效應:
[0049]在溶液中，溶質和溶劑有一定的相互作用力，即可能有氫鍵作用、範德華力，或範德華力。根據相似相容原理，結構相似、極性相近的物質分子之間，作用力較強。極性溶質分子和極性溶劑分子之間作用力較大時，分子之間相互影響，分子的偶極矩略有增大，電子的活性略有增強；非極性溶質和非極性溶劑分子之間作用力較大時，分子之間相互影響，會產生瞬時偶極，同樣使電子的活性略有增強；對可見光的吸收作用，就會發生微弱變化。同種溶質在不同溶劑中溶解，形成的溶液體系，顯現不同顏色，稱上述變化為溶劑化效應。
[0050]物質之間的相互溶解充分表明分子之間的作用力大小。乙醇、丙酮、乙醚三種有機溶劑相比，乙醚極性較弱，但與PLHJ中的主要物質有更相近的極性，且乙醚分子(兩個乙基給電)中氧原子周圍電子云密度較大，親正電荷，與鹽型亞氨基作用，產生近似的P- Π共軛體系，偶極矩瞬時增大，Π鍵電子的離域範圍有變大的趨勢，吸收的可見光向長波段微動。由於乙醚微溶於水，當在乙醚中加入PLHJ時，振蕩靜置分層，下層為水層、PLHJ在其中，其稀釋作用有微復品紅色作用，但溶劑化效應顯著，使水層變為淺紫色。
[0051]PLHJ鑑別烴的衍生代表物，是其中多種成分、多種因素的複合作用。
【具體實施方式】
[0052]步驟一、優選第三階段試劑製法:取適量品紅研細，稱取0.02g,溶於IOOml蒸餾水中，稱取2g亞硫酸氫鈉再溶於其中，混勻並濾去未溶物，製成品硫合劑(PLHJ)，避光密封備用。
[0053]步驟二、分別取試劑純度的乙醇、乙醚、甲醛、乙醛、丙酮、甲酸、乙酸、各2ml於7支15mm*150mm試管中，加PLHJ計10滴(約0.5ml)充分振蕩:
[0054](I)靜置，有白色沉澱析出，溶液顯淺紅紫色的是乙醇；[0055](2)靜置明顯分層，下層為水層變為淺紫色，上層為油層近無色的是乙醚；
[0056](3)靜置整體互溶，很快變為深紫色的是甲醛；
[0057](4)靜置明顯分層，下層為水層緩慢變為紫紅色，上層為油層近無色是乙醛；
[0058](5)靜置，初見白色渾濁、後見白色沉澱、白色針狀晶體，溶液變為紅紫色的是丙酮；
[0059](6)靜置整體互溶，緩慢變為淺紫色的是甲酸；
[0060](7)靜置整體互溶，溶液變為紫紅色的是乙酸；
[0061]上述實施例，只是本發明的較佳實施例，並非用來限制本發明實施範圍，故凡以本發明權利要求所述內容所做的等效變化，均應包括在本發明權利要求範圍之內。
【權利要求】
1.品硫合劑(代稱PLHJ)是一種新發現的檢別物質的試劑，主要用於烴的衍生代表物的鑑別，其獨特功能就是能同時鑑別多種烴的衍生代表物，PLHJ有如下特徵: 品硫合劑經歷三階段探索:第一階段，稱取鹼性品紅0.0Olg-0.1g溶於IOOml蒸餾水中，在鹼性品紅溶液中通入二氧化硫至品紅褪色，後加Ig-1Og亞硫酸氫鈉製得PLHJ ； 第二階段是鹼性品紅、亞硫酸氫鈉、稀硫酸相互反應製成，以配製IOOmlPLHJ為例:取蒸餾水50ml-80ml，取鹼性品紅研粉稱取0.0Olg-0.lg，取亞硫酸氫鈉lg_20g，選難揮發性硫酸配成10% -20%的稀硫酸、取lml-lOml，避免亞硫酸氫鈉、稀硫酸先相遇以減少汙染，溶解順序不同，所發生的反應有別，但各物質取量相同時試劑功能基本等效，滿足溶液無(或淡黃)色最後定容，攪拌充分溶解並濾去未溶物避光密封備用； 第三階段，取蒸餾水100ml，鹼性品紅研粉稱取0.0Olg-0.1g溶於水中，取亞硫酸氫鈉Ig-1Og溶於品紅溶液，獲得無(或淡黃)色PLHJ，此階段集節約、環保、高效、快捷於一體，藥品使用量最少、無有害氣體釋放、試劑接近中性、配製簡單，現將第三階段PLHJ研究成果予以展現: 步驟一、反覆實驗優選，取適量鹼性品紅研細稱取0.02g，溶於IOOml蒸餾水中，稱取2g亞硫酸氫鈉再溶於其中，混勻並濾去未溶物，製成PLHJ避光密封備用； 步驟二、分別取試劑純度的乙醇、乙醚、甲醛、乙醛、丙酮、甲酸、乙酸、各2ml於7支15mm*150mm試管中，加PLHJ計10滴(約0.5ml)充分振蕩: (1)靜置，有白色沉澱析出並顯淺紅紫色是乙醇； (2)靜置明顯分層，下層為水層變為淺紫色，上層為油層近無色的是乙醚； (3)靜置整體互溶，很快變為深紫色的是甲醛； (4)靜置明顯分層，下層為水層緩慢變為紫紅色，上層為油層近無色的是乙醛； (5)靜置，初見白色渾濁、後見白色沉澱、白色針狀晶體，溶液變為紅紫色的是丙酮； (6)靜置整體互溶，緩慢變為淺紫色的是甲酸； (7)靜置整體互溶，溶液變為紫紅色的是乙酸。
2.步驟一所述製得品硫合劑(代稱PLHJ)，步驟二所述用PLHJ同時鑑別幾種烴的衍生代表物，如乙醇、乙醚、甲醛、乙醛、丙酮、甲酸、乙酸，PLHJ與醛基的氧化還原反應，水溶液顯紫紅色或紫色、幾種烴的衍生代表物的水溶性不同及無明顯化學反應時的溶劑化效應，根據所出現的不同現像方可鑑別之。
3.上述實施例，只是本發明的較佳實施例，並非用來限制本發明實施範圍，故凡以本發明權利要求所述內容所做的等效變化，均應包括在本發明權利要求範圍之內。
【文檔編號】G01N21/82GK103969257SQ201410193055
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年4月28日 優先權日:2014年4月28日
【發明者】王軍 申請人:王軍