製備茚酚酯或醚的方法
2023-05-02 19:16:51
專利名稱：製備茚酚酯或醚的方法
技術領域：
本發明涉及有機合成領域，更特別的是提供一種由α-取代的肉桂醛衍生物例如無環縮醛或縮羰酯製備茚酚酯或醚的方法。所述反應是通過使用強無機酸、磺酸、酸性沸石或路易斯酸來促進。
背景技術：
式(I)的化合物，其定義如下，可用作芳香成分和/或合成骨架更複雜的化合物的起始材料。
現有技術中報導的所述化合物的製備方法通常時間非常長和/或費用昂貴。
因此，非常希望通過簡單有效的異構化方法來得到這類化合物，其中起始材料是易於得到的材料。據我們所知，現有技術中還沒有報導過一種異構化方法可提供由式(II)的化合物直接得到式(I)的化合物的途徑。
發明內容
為了解決上述問題，本發明第一實施方式提供了一種製備下式(I)化合物的方法，
其中R1表示甲醯基、-COCOOH基或-(CO)n-R基，n是0或1，並且R表示非強制性選擇被取代的苯基或者非強制性選擇被滷化的C1-6烷基或鏈烯基；R2表示C1-10烷基或鏈烯基；且至少一個R3表示氫原子，而其它R3各自表示氫原子或C1-5烷基、鏈烯基或烷氧基；在具有可促進該反應的化合物的情況下，該方法包括相應下式(II)化合物在溫度為10℃以上的環化， 其中每個R4分別表示甲醯基或-(CO)n-R基，或者R4全都表示-COCO-基；波浪線表示碳碳雙鍵的構型是E或Z或其混合型；以及n、R、R2、R3和R4具有上述含義；所述可促進該反應的化合物選自強無機質子酸、磺酸、酸性沸石和路易斯酸。
當R是苯基時，其取代基例子是一個或兩個滷原子、C1-5烷基或烷氧基或C0-6氨基。對於R的滷原子，例子是氯原子或氟原子。
為達到本發明目的，重要的是R2不是氫原子，實際上如果R2是H，那麼該反應就不會發生。
根據本發明的一個實施方式，R1表示-(CO)n-R基，n是0或1，並且R表示非強制性選擇被取代的苯基或C1-5烷基。
根據本發明另一實施方式，R2表示C1-6烷基。
根據本發明又一實施方式，至少兩個R3表示氫原子，而其它R3可各自表示氫原子或C1-5烷基或烷氧基。
根據本發明的一個特定實施方式，式(I)的化合物為下式(I′) 並且是通過相應的式(II′)化合物環化而得， 其中波浪線、R1、R2和R4具有如上所述的相同含義，以及一個R3是氫原子並且另一個R3是C1-5烷基。
其中一個R3是氫原子而另一個R3是C1-5烷基的式(I′)化合物，是新的化合物並且可用作合成茚酚的起始化合物。在所述的式(I′)化合物之中，可例舉的是其中R2是甲基並且兩個R3都是氫原子的化合物，或者其中R2是甲基並且一個R3是氫原子而另一個R3是甲基的化合物。
在式(I′)的化合物之中，那些式(III)的化合物也是新的並且能夠用作芳香成分賦予花和/或吲哚氣味特徵， 其中一個R5是氫原子，而另一個R5是C1-5烷基以及R6或R7表示甲基或乙基。
例如，人們可例舉2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯，其具有鈴蘭氣味，帶有一些雪松和吲哚內涵的苯乙酮類型，或者還有具有花酯氣味的2，6-二甲基-1H-茚-1-基丙酸酯。
可用於本發明方法來促進該方法進程的化合物是強無機質子酸、磺酸、酸性沸石或路易斯酸。在此「無機」的意思是一種其陰離子不含碳原子的酸。在此「強」的意思是pKAB＜3的質子酸，優選小於2。
在此「路易斯酸」的意思是本質上不是質子酸的酸。例如，可例舉BF3及其加合物或者Fe、Zn、Sn或Cd鹽，該鹽具有弱配位陰離子例如滷化物、磺酸鹽羧酸鹽或具有非配位陰離子。
所述化合物可以是無水形式或水合物形式，除了那些在有水的情形下不穩定的酸。
根據本發明另一特定實施方式，促進該反應的化合物選自H2SO4、對甲苯磺酸、NaHSO4、KHSO4、H3PO4、HCl、HNO3、BF3及其與C2-6醚或C2-6羧酸形成的加合物、聚(苯乙烯磺酸)基樹脂、K-10粘土、SnX4、FeX3和ZnX2、ZnI2，X表示滷原子(例如Cl或Br)，或C1-6羧酸鹽(例如乙酸鹽或者三氟乙酸鹽)，或C1-7磺酸鹽(例如三氟甲基磺酸鹽或甲苯磺酸鹽)。
優選地，催化劑是H3PO4、FeX3或ZnX2，特別是FeCl3或ZnCl2。
可將所述化合物以催化或化學計量的量或者甚至過量添加到反應介質中。作為非限制性例子，可例舉相對於起始化合物(II)的摩爾量，催化量範圍為0.001～0.50摩爾當量，優選催化劑濃度為0.005～0.30，或甚至為0.005～0.15摩爾當量。不言而喻，最適宜的催化劑濃度隨催化劑的性質和所需反應時間而定。
本發明方法的另一參數是溫度。為了使環化能夠發生，有效的是在至少10℃的溫度下實施本發明方法。低於所述溫度時，反應速度下降得非常迅速。溫度範圍的上限是由反應混合物的回流溫度來確定，如本領域技術人員所知，其取決於起始和最終產物的確切性質，並且非強制性選擇地取決於溶劑的確切性質(如下說明)。然而，作為非限制性例子，可例舉優選的溫度範圍為60℃～180℃。當然，本領域技術人員也可以選擇優選溫度作為起始和最終產物以及溶劑的熔點和沸點的函數。
本發明方法可以在有或沒有溶劑的條件下進行，本領域技術人員可以預見，僅在反應條件下起始化合物是固體化合物的例子中，有溶劑存在是必須的。
然而，根據本發明的一個優選實施方式，與起始化合物的物理狀態無關，有利的是該方法在有溶劑的情形下進行。優選地，所述溶劑是無水的或不合有多於5％w/w的水。
這種溶劑的非限制性例子是C4-C8醚、C3-C6酯、C3-C6醯胺，C6-C9芳族溶劑、C5-C7直鏈或支鏈或環烴、C1-C2氯化溶劑及其混合物。
此外，該反應也可以在有如下溶劑存在的條件下進行，該溶劑屬於式(RO)3CR表示的原酸酯族，或優選屬於式RC(O)O(O)CR表示的羧酸酐族，R如上所定義，非強制性選擇地含有相應的羧酸R8COOH。
根據任何現有技術方法可製得式(II)的化合物並將其分離。另一方面，根據任何已知現有技術方法，化合物(II)也可以是原位生成，即在反應介質中剛剛使用其之前。
特別是，優選通過採用相應的烯醛作為起始材料的方法來製備或生成式(II)的化合物。作為本領域技術人員，甚至可通過羥醛縮合來容易地得到烯醛。
因此，本發明另一目的是一種如上所定義的發明方法，該方法還包括以下步驟由式(IV)表示的相應烯醛開始原位生成式(II)化合物， 其中R2和R3具有上面所述的相同含義。
當所述式(II)化合物是縮羰酯即偕二羧酸酯時，包括原位生成式(II)化合物的方法是特別有益的。
現在，當式(II)化合物是縮羰酯時，我們同樣也注意到能夠促進縮羰酯環化的化合物也有益於促進烯醛轉化成相應的縮羰酯。
因此，本發明另一目的，以及上述方法的特定實施方式實際上是一種製備如上所述式(I)的酯的方法，包括該反應步驟即在環化步驟所定義的催化劑存在的條件下，如上所述式(IV)的烯醛與式(RO)3CR表示的原酸酯或優選式RC(O)O(O)CR表示的羧酸酐進行反應，R的定義如上所述。
通過以下實施例，現將更詳細地描述本發明，其中縮寫詞具有本領域的通常含義，溫度以攝氏度(℃)表示，在CDCl3中以及400MHz或100MHz下，分別記錄1H或13C的NMR光譜數據，根據TMS作為標準，化學位移δ以ppm表示，以及耦合常數J以Hz表示。所有的縮寫詞具有本領域的通常含義。
具體實施例方式
實施例1通過縮羰酯衍生物環化2-烷基肉桂醛a)製備2-戊基-1H-茚-1-基乙酸酯FeCl3·6H2O於Ac2O(1.03mmol)中的0.25M溶液4.13ml，其稀釋到Ac2O(30.2g)中，並且將所得溶液經過1小時滴加到2-戊基肉桂醛(20g，99mmol)於AcOH(18.5g)中的回流攪拌溶液中。在回流2小時之後，將冷卻混合物倒入H2O和Et2O的混合物中，然後將固體Na2CO3(44.7g)分批添加到攪拌混合物中。在攪拌1小時之後，水相用NaCl飽和並且用Et2O進行萃取，在無水Na2SO4上乾燥有機層，並且將溶劑蒸發以提供粗製品，通過在真空下蒸餾將其進一步提純以提供所需化合物(產出率＝87％)。
B.p.86-93°/0.05mbar1H-NMR0.90(br.t，J＝7，3H)；1.35(4H)；1.58(m，2H)；2.17(s，3H)；2.29(m，2H)；6.21(s，1H)；6.43(s，1H)；7.09(dd，J＝7，J＝7，1H)；7.13(d，J＝7，1H)；7.23(m，1H)；7.37(d，J＝7，1H)13C-NMR171.4(s)；149.2(s)；143.7(s)；142.0(s)；128.9(d)；128.2(d)；125.1(d)；124.2(d)；120.4(d)；77.5(d)；31.6(t)；28.2(t)；27.7(t)；22.5(t)；21.1(q)；14.0(q)b)製備2-己基-1H-茚-1-基乙酸酯採用與a)相同的實驗程序，2-己基肉桂醛(20g，92.6mmol)、FeCl3·6H2O(於Ac2O中3.85ml的0.25M溶液，0.96mmol)、Ac2O(28.3g，0.28mol)於AcOH中(17.4g)在一起反應。回流3小時之後，冷卻混合物按照之前相同的綜合加工進行處理以得到標題化合物(產出率＝83％)。
B.p.89-101°/0.035mbar1H-NMR0.89(t，J＝7，3H)；1.25-1.40(6H)；1.58(m，2H)；2.17(s，3H)；2.29(m，2H)；6.21(s，1H)；6.43(s，1H)；7.09(dd，J＝7，J＝7，1H)；7.13(d，J＝7，1H)；7.22(m，1H)；7.36(d，J＝7，1H)13C-NMR171.4(s)；149.3(s)；143.7(s)；142.0(s)；128.9(d)；128.2(d)；125.1(d)；124.2(d)；120.4(d)；77.5(d)；31.7(t)；29.1(t)；28.3(t)；28.0(t)；22.6(t)；21.1(q)；14.1(q)c)製備2-甲基-1H-茚-1-基乙酸酯採用與a)相同的實驗程序，2-甲基肉桂醛(21g，0.14mol)於AcOH(27g)中、FeCl3·6H2O(於Ac2O中6ml的0.25M溶液，1.5mmol)於Ac2O(53g)中在一起反應。回流2小時之後，冷卻混合物按照之前相同的綜合加工和提純進行處理以得到標題化合物(產出率＝70％)。
B.p.70-95°/0.04mbar。
1H-NMR1.98(s，3H)；2.18(s，3H)；6.15(s，1H)；6.41(s，1H)；7.09(dd，J＝7，7，1H)；7.12(d，J＝7，1H)；7.23(m，1H)；7.37(d，J＝7，1H)。
13C-NMR171.5(s)；144.4(s)；143.7(s)；142.1(s)；129.3(d)；128.9(d)；125.1(d)；124.2(d)；120.3(d)；78.4(d)；21.1(q)；14.0(q)。
實施例2a)通過縮醛環化來製備1-甲氧基-2-甲基-1H-茚將無水FeCl3(42mg，0.25mmol)於BuOAc(4ml)中的溶液經過10分鐘滴加到3，3-二甲氧基-2-甲基-1-苯基-1-丙烯(5g，24.7mmol)於BuOAc(13ml)中的123℃攪拌溶液，3小時之後，用Et2O(50ml)稀釋冷卻混合物並用飽和的含水NaHCO3和鹽水來將其清洗。萃取，在無水Na2SO4上乾燥，濃縮並且在真空下分餾之後得到粗製品，將粗製品通過色譜法進一步提純(SiO2，環己烷/AcOEt 95∶5然後用AcOEt/Et2O 1∶1)，由此得到標題化合物，產出率為33％。
B.p.32-43°/0.07mbar
1H-NMR2.03(s，3H)；3.03(s，3H)；4.85(s，1H)；6.44(s，1H)；7.09(dd，J＝7，J＝7，1H)；7.11(d，J＝7，1H)；7.22(m，1H)；7.41(d，J＝7，1H)13C-NMR；145.9(s)；143.9(s)；141.8(s)；128.7(d)；128.4(d)；124.6(d)；123.7(d)；120.1(d)；84.9(d)；51.8(q)；14.1(q)b)通過縮羰酯環化來製備2-甲基-1H-茚-1-基乙酸酯無水FeCl3(21mg，0.125mmol)於BuOAc(2ml)中的溶液經過5分鐘滴加到2-甲基-3-苯基-2-亞丙烯基雙乙酸酯(3.1g，2.5mmol)於BuOAc(8ml)中的123℃攪拌溶液，2小時之後，在123℃該反應終止並如上進行綜合加工，粗製品通過色譜法(SiO2，環己烷/AcOEt9∶1)使標題乙酸酯分離(產出率為62％)，光譜與之前所述相同。
實施例3由相應的醛合成2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯將(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(100.0g，0.62mol)於環己烷(300.0g)中的溶液經過2小時滴加到氯化鋅(3.1g，22mmol)於乙酸酐(188.4g，1.85mol)中的80℃攪拌溶液，將該反應混合物在80℃進一步攪拌18小時，然後冷卻到25℃，將該混合物用水(100.0g)和碳酸鈉的5％水溶液(100.0g)清洗兩次並將其在減壓下濃縮，將粗製品閃蒸(B.p.75-90℃/0.1mbar)，得到所需乙酸酯(69％)88.5g，其為黃色液體(純度97.1％GC)。
1H-NMR7.19(s，1H)；7.03(d，J＝7.9，1H)；6.99(d，J＝7.9，1H)；6.37(s，1H)；6.11(s，1H)；2.31(s，3H)；2.17(s，3H)；1.95(s，3H)。
13C-NMR171.5(s)；143.3(s)；142.3(s)；141.0(s)；134.8(s)；129.2(d)；125.2(d)；120.0(d)；78.4(d)；21.3(q)；21.1(q)；14.0(q)。
實施例4由相應的醛合成2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯常規步驟將(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(100.0g，0.62mol)於乙酸酐(100.0g)中的溶液經過2小時滴加到催化劑於乙酸酐中(總計88.4g，1.85mol)的80℃攪拌溶液，將該反應混合物在80℃進一步攪拌直到起始材料完全轉化，然後冷卻到25℃，將該混合物用甲基叔丁基醚(300.0g)來稀釋，接著用水(兩次100.0g)和碳酸鈉的5％水溶液(100.0g)清洗並且在減壓下濃縮，將粗製品閃蒸(B.p.75-90℃/0.1mbar)，得到所需乙酸酯，其為黃色液體。
所得結果列於下表
eq.＝相對於起始材料的摩爾當量h＝小時實施例5由相應的醛合成1-乙氧基-2-丁基-1H-茚將2-丁基肉桂醛(5g，26.7mmol.)，三乙基原甲酸酯(5.9g，40mmol.)，無水乙醇(10g，217mmol.)和Amberlyst15(0.52g)的混合物回流加熱(85℃油浴)，三天之後，將該混合物在真空下過濾和濃縮，將殘液進行矽膠快速色譜(己烷/乙酸乙酯98∶2)，產出茚基乙基醚3.8g(17.6mmol.，產出率66％)。
1H-NMR0.95(t，J＝7.4，3H)，1.15(t，J＝6.9，3H)，1.46-1.36(m，2H)，1.70-1.50(m，2H)，2.45-2.30(m，2H)，3.27-3.15(m，2H)，4.95(s，1H)，6.41(s，1H)，7.1(t，J＝7.2，1H)，7.13(d，J＝7.2，1H)，7.21(t，J＝7.2，1H)，7.42(d，J＝7.2，1H)。
13C-NMR14.0(q)，15.7(q)，22.7(t)，28.1(t)，30.5(t)，60.0(t)，83.4(d)，120.2(d)，123.7(d)，124.6(d)，126.9(d)，128.3(d)，142.5(s)，143.6(s)，151.3(s)。
實施例6
合成2-乙基-1H-茚-1-基乙酸酯將(E)-2-乙基肉桂醛(8g，50mmol.)和乙酸酐(7.7g，75mmol.)的混合物在冰浴中冷卻，加入無水FeCl3(0.3g，1.8mmol.)並將該混合物攪拌15分鐘，從冷水浴中取出反應混合物並且在室溫下攪拌1天，然後用100ml二乙醚稀釋並用水(2×50ml)清洗。將有機相干燥(MgSO4)、過濾和濃縮。Kugelrohr蒸餾(95-105℃，24mTorr)產出8.0g標題化合物(39.6mmol.，產出率79％)。
IR(薄膜)vco1738cm-1。
1H-NMR1.19(t，J＝7.4Hz，3H)；2.16(s，3H)；2.32(m，2H)；6.22(s，1H)；6.43(s，1H)；7.08(t，J＝7Hz，1H)；7.13(d，J＝7Hz，1H)；7.22(t，J＝7Hz，1H)，7.36(d，J＝7Hz，1H)。
13C-NMR12.3(q)；21.1(q)；21.5(t)；77.6(d)；120.5(d)；124.2(d)；125.1(d)；127.4(d)；128.9(d)；142.0(s)；143.6(s)；150.7(s)；171.5(s)。
實施例7合成2-異丙基-1H-茚-1-基乙酸酯將(E)-2-異丙基肉桂醛(18g，103mmol.)和乙酸酐(15.9g，155mmol.)的混合物在冰浴中冷卻，加入無水FeCl3(0.75g，4.6mmol.)並將該混合物攪拌15分鐘，從冷水浴中取出反應混合物並且在室溫下攪拌1天，然後用100ml二乙醚將其稀釋並用水(2×100ml)清洗。將有機相干燥(MgSO4)、過濾和濃縮。Kugelrohr蒸餾(93-104℃，30mTorr)產出18.2g標題化合物(84mmol.，產出率82％)。
IR(薄膜)vco1739cm-11H-NMR1.15(d，J＝6.7Hz，3H)；1.23(d，J＝6.7Hz，3H)；2.17(s，3H)；2.59(sp，J＝6.7Hz，1H)；6.34(s，1H)；6.44(s，1H)；7.09(t，J＝7Hz，1H)；7.14(d，J＝7Hz，1H)；7.23(t，J＝7Hz，1H)；7.35(d，J＝7Hz，1H)。
13C-NMR20.9(q)；21.1(q)；22.9(q)；27.3(d)；76.6(d)；120.6(d)；124.2(d)；125.2(d)；126.6(d)；128.9(d)；142.1(s)；143.4(s)；155.0(s)；171.4(s)。
實施例8合成1-乙氧基-2，6-二甲基-1H-茚將無水FeCl3(2.0g，12.3mmol.)加入(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(5.0g，31.3mmol.)和三乙基原甲酸酯(5.1g，34.5mmol.)於二氯甲烷(35ml)中的溶液，在室溫下將該深紅色溶液攪拌1天，然後用100ml二乙醚將其稀釋並用水(3×75ml)清洗。將有機相干燥(MgSO4)、過濾和濃縮。Kugelrohr蒸餾(54℃，20mTorr)產出1.4g標題化合物(7.4mmol.，產出率24％)。
1H-NMR1.66(t，J＝7，3H)；2.01(s，3H)；2.34(s，3H)；3.22(m，2H)；4.84(s，1H)；6.36(s，1H)；7.0(m，2H)；7.24(s，1H)。
13C-NMR14.1(q)；15.7(q)；21.4(q)；59.9(t)；84.4(d)；119.7(d)；124.7(d)；128.0(d)；128.7(d)；134.2(s)；141.0(s)；142.9(s)；145.3(s)。
實施例9合成1-甲氧基-2，6-二甲基-1H-茚將無水FeCl3(2.0g，12.3mmol.)加入(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(5.0g，31.3mmol.)和三甲基原甲酸酯(36.4g，34.3mmol.)於二氯甲烷(35ml)中的溶液，將該深紅色溶液攪拌1小時，然後用100ml二乙醚將其稀釋並用水(3×75ml)清洗。將有機相干燥(MgSO4)、過濾和濃縮。Kugelrohr蒸餾(65-80℃，20mTorr)產出3.2g標題化合物(18.4mmol.，產出率59％)。
1H-NMR2.00(s，3H)；2.35(s，3H)；3.03(s，3H)；4.82(s，1H)；6.40(s，1H)；7.02(m，2H)；7.24(s，1H)。
13C-NMR14.1(q)；21.4(q)；51.8(q)；84.8(d)；119.8(d)；124.8(d)；128.5(d)；128.8(d)；134.3(s)；141.2(s)；142.1(s)；144.7(s)。
實施例10由相應的醛合成2，6-二甲基-1H-茚-1-基丙酸酯就相應的乙酸酯(實施例3)而言步驟相同，但是採用丙酸酐替代乙酸酐。通過短維格羅分餾柱(B.p.75-90℃/0.1mbar)蒸餾粗製品，得到98.0g的所需丙酸酯(71％)，其為黃色液體(純度97.3％GC)。
1H-NMR7.18(s，1H)；7.02(d，J＝8.2，1H)；6.99(d，J＝8.2，1H)；6.38(s，1H)；6.13(s，1H)；2.45(q，J＝7.7，2H)；2.31(s，3H)；1.95(s，3H)；1.22(t，J＝7.7，3H)。
13C-NNIR175.0(s)；143.4(s)；142.5(s)；141.0(s)；134.8(s)；129.2(d)；129.1(d)；125.2(d)；120.0(d)；78.3(d)；27.8(t)；21.3(q)；14.0(q)；9.3(q)。
權利要求
1.一種製備下式(I)化合物的方法， 其中R1表示甲醯基、-COCOOH基或-(CO)n-R基，n是0或1，並且R表示非強制性選擇被取代的苯基或者非強制性選擇被滷化的C1-6烷基或鏈烯基；R2表示C1-10烷基或鏈烯基；以及至少一個R3表示氫原子，而其它R3各自表示氫原子或C1-5烷基、鏈烯基或烷氧基；在具有可促進該反應的化合物的情況下，該方法包括相應下式(II)化合物在溫度為10℃以上的環化， 其中每個R4分別表示甲醯基或-(CO)n-R基，或者R4全都表示-COCO-基；波浪線表示碳碳雙鍵的構型是E或Z或其混合型；以及n、R、R2、R3和R4具有上述含義；所述可促進該反應的化合物選自強無機質子酸、磺酸、酸性沸石和路易斯酸。
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於所述R1表示-(CO)n-R基，n是0或1，並且R表示非強制性選擇被取代的苯基或者C1-5烷基以及R2表示C1-6烷基。
3.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於所述式(I)化合物為下式(I′) 並且是通過相應的式(II′)化合物環化而得， 其中波浪線、R1、R2、R3和R4的含義與權利要求1中所述相同。
4.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於所述促進該反應 的化合物選自H2SO4、對甲苯磺酸、NaHSO4、KHSO4、H3PO4、HCl、HNO3、BF3及其與C2-6醚或C2-6羧酸形成的加合物、聚(苯乙烯磺酸)基樹脂、K-10粘土、SnX4、FeX3和ZnX2、ZnI2，X表示滷原子，例如Cl或Br，或C1-6羧酸鹽，例如乙酸鹽或者三氟乙酸鹽，或C1-7磺酸鹽，例如三氟甲基磺酸鹽或甲苯磺酸鹽。
5.根據權利要求4所述的方法，其特徵在於所述化合物為H3PO4、FeX3或ZnX2，X的含義與權利要求4中所述相同。
6.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於所述方法是在具有式RC(O)O(O)CR所示羧酸酐或式(RO)3CR所示原酸酯的情況下進行的，R如權利要求1中所定義。
7.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於所述方法還包括以下步驟由式(IV)表示的相應烯醛開始原位生成式(II)化合物， 其中R2和R3的含義與權利要求1中所述相同。
8.一種結構式為式(I′)的化合物， 其中一個R3是氫原子，而另一個R3是C1-5烷基，並且R1和R2的含義與權利要求1中所述相同。
9.根據權利要求8所述的化合物，其特徵在於所述R2是甲基並且兩個R3都是氫原子，或R2是甲基以及一個R3是氫原子，而另一個R3是甲基。
10.一種結構式為式(III)的化合物， 其中一個R5是氫原子，而另一個R5是C1-5烷基，以及R6或R7表示甲基或乙基。
11.根據權利要求10所述的化合物，其特徵在於所述化合物是2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯或2，6-二甲基-1H-茚-1-基丙酸酯。
12.根據權利要求10所述的化合物作為芳香成分的用途。
全文摘要
本發明涉及一種由α－取代的肉桂醛衍生物例如縮醛或縮羰酯製備茚酚酯或醚的方法。所述反應是通過使用強無機酸、磺酸、酸性沸石或路易斯酸來促進。
文檔編號C07C67/08GK1953952SQ200580015641
公開日2007年4月25日 申請日期2005年5月10日 優先權日2004年5月18日
發明者加裡·B·沃馬克, 羅歇·L·斯諾登, 埃爾韋·莫西曼, 安東尼·A·比克貝克 申請人:弗門尼舍有限公司