製備多硫化物的方法
2023-07-05 14:26:46 2
製備多硫化物的方法
【專利摘要】製備式（I）的多硫化物的方法：HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-[S-S-CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p]q-SH（I）其中m是1至4的整數，n和p是1-10的整數，且q是1-60的整數，所述方法通過在鹼和質子溶劑存在下用單質硫將式（II）的雙巰基二醚化合物氧化而進行：HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-SH（II）。這種方法對生成線性二硫化物具有高選擇性。
【專利說明】製備多硫化物的方法
[0001]本發明涉及製備多硫化物的方法。
[0002]多硫化物是具有數個硫原子和烴的交替鏈的一類聚合物。重複單元的通式是-[R-SJn-,其中X是指硫原子數，η是指重複單元數，R是有機基團。固化的多硫化物聚合物耐受老化和風化，從-40至+120°C非常有彈性，並提供出色的耐化學性，尤其是耐油和燃料。由於它們的性質，這些材料可用作用於填充路面、絕緣玻璃裝置和飛機結構中的接縫的密封劑的基礎聚合物。
[0003]通常通過有機二滷化物和多硫化物陰離子的鹼金屬鹽之間的縮聚反應合成多硫化物聚合物:
[0004]n Na2Sx+n C1CH2CH20CH20CH2CH2C1 —
[0005][CH2CH20CH20CH2CH2SJ n+2n NaCl
[0006]這種縮聚中所用的二滷化物是二氯烷烴(例如1，2_ 二氯乙烷、雙-(2-氯乙基)縮甲醛(C1CH2CH20CH20CH2CH2C1)和1，3- 二氯丙烷)。然後通常通過還原裂解將所得大分子還原成所需鏈長。裂解的二硫化物基團轉化成反應性硫醇端基。
[0007]上述方法產生鹽作為副產物。鹽廢料明顯不合意，因而尋找無鹽生產法。
[0008]在US2007/0249860中提出了無鹽法，其公開了通過使單體羥烷基封端的多硫化
物、特別是乙二硫醇與甲醛在酸催化劑存在下反應製備羥烷基封端的多硫化物的方法:
[0009]
【權利要求】
1.製備式(I)的多硫化物的方法:
HS- (CH2) n-0- (CH2) m-0- (CH2) p- [S-S-CH2) n_0_ (CH2) m-0_ (CH2) p] 4_SH (I) 其中m是I至4的整數，η和P是1_10的整數，且q是1_60的整數， 所述方法通過在鹼和質子溶劑存在下用單質硫將式(II)的雙巰基二醚化合物氧化而進行:
HS- (CH2) n-0- (CH2) m-0- (CH2) P_SH (II)。
2.根據權利要求1的方法，其中m=l。
3.根據權利要求1或2的方法，其中n=p=2。
4.根據前述權利要求任一項的方法，其中所述質子溶劑是醇。
5.根據權利要求4的方法，其中所述醇是甲醇、乙醇或異丙醇。
6.根據前述權利要求任一項的方法，其中所述鹼是季銨化合物、叔胺或無機鹼。
7.根據權利要求6的方法，其中所述鹼是三乙胺或NaOH。
8.根據前述權利要求 任一項的方法，其中單質硫:雙巰基醚的摩爾比為0.5:1至1.2:1。
9.根據權利要求8的方法，其中單質硫:雙巰基醚的摩爾比為0.7:1至0.99:1。
10.根據前述權利要求任一項的方法，其中所述方法在60-85°C的溫度進行。
【文檔編號】C08G75/14GK103476833SQ201280018019
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2012年4月10日 優先權日:2011年7月27日
【發明者】O·克洛貝斯, 何靜 申請人:上海Ici研發管理有限公司, 阿克佐諾貝爾化學國際公司