矽橡膠海綿組合物的製作方法

2023-07-19 23:09:31 1

專利名稱：：矽橡膠海綿組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及用於成形矽^P帛的^WI^P帛組^^，該^im^綿可用作建築墊圏、樹海綿片、工業用輥、複印4脈其它^>機器用海綿輥、隔熱片等。背景絲>^|:綿具有>^固有的物理性能，同時g示出艦的性能包糾熱性、耐寒性、電全&^性、阻燃寸沐壓縮永久變形性。這種^^m海綿通常通過"給熱固性矽^^且合物與固化劑和發泡劑，然後加熱發泡和固化得到。在該海綿成形工藝中的關鍵因素包括有效的發泡、均一的微細孑L結構、表層平滑且不粘合表面和保留矽的固有物理性能。用於矽#^綿的加工和成型方法，大多_在可以連續成型的常壓熱空氣中進行固化和發泡。為了在常壓熱空氣中的成型能夠形成具有均一微細孑L結構的海綿，必須在,的內部以細泡的形式壓制住由發泡劑分解產生的氣體。因此，典型地，在發泡劑分Hf^L前，必須增稠和固化該^^且合物至能夠抑制i亥發^^力的禾J^。在海綿成型時，^W^的內部通常按以下順序^ji反應1)用固化劑使有機^^^且^t稠或固化形^Wf綿，和2)分解發泡劑放出氣體。在實踐中，通過調節加成交^^化劑的量a制M按上必',進行。或雄順序。然而，微的初期固4WMW制。紗成交聯而言，^-糸b^該^lt會隨抑制劑的數*^#化劑的濃度而變化。就有^i!U彌交聯而言，在尋^it應發泡劑^^解溫度的有才;uilU^時，該發泡劑^i亥有才;utlU⑩的分)^亍為必須在海綿成型的整個溫度範圍內都是相同的。在這兩種'f姊中，都需^4i其精細的控制。對於v^l^綿的發泡，偶氮異丁腈(AI則是^Ji最常用的發泡劑。因為具有許多優點，包括^^量育W^多的氮氣，完全發泡海綿需要的添加量較少和不大會抑制加^X應，所以^才;utiu緣交^加^j^交聯的固4沐系中^fMAIBN。然而，AIB^M!"在不便^:,#議由它分解而產生的氣體會導致不希望的^H^衛生問題，、因此為了完全除去該氣體，必須進行長時間的後處理。因jtb^望有一種務^的發泡劑。研究M物質用作^院的非AIBN發泡劑。在這些發泡劑中，iL^L鹽如碳^i^iV^^在JP-A5-156061、JP-A2006-083237和JP-A2006—193609中。然而，包含碳M^鈉作為發泡劑的海綿組^在泡孔形狀和發泡倍率方面是多變的，因為它們缺構綿泡孔形狀的重現性，JL^於^ms己^^的水^i:，會觸異常發泡。另一個問^l^解產物，碳酸鈉會留^m內部。it^(ADCA)和亞硝基^^物如N，N'-二ilL^基五亞甲基四胺(DPT)(參見JP-A55-29566，它#皮日本專利No.3133401引作現有技術)。然而，當這些發泡劑像很少或沒有發^^L生，。原因在於它們的分解溫度高達14(TC-250。C。然後，加成交聯體系的交聯m^制。在具有窄分解溫度範圍的有才;utiu膽交聯體系中，交聯的控制^M艮困難，並iU^m配:^^"在交聯之前的聚^^粘度很低，難以抑制高溫HAV期間的發泡壓力。由於漏^p異常膨脹，獲得的海綿具有低劣的表面平滑度，且表面或多或少發粘。通過HAV交聯^JDADCA或DPT製備海綿的方法包括(1)^1]>^|^聚^^作為基礎聚合物，代##統的乙烯基^^)1-乙基-1-丁炔基或亞乙基降冰片炔基作為交聯基團的方法(參見JP-A2-016132)，(2)>(^>^1^聚*作為^^出聚*，用環)^4團:^環己J^作為交聯基團的方法(參見JP-A2-251542)，和^U具有4或更多碳原子的g包括至少一個活性^^子作為矽"^:合有才A^團的聚有才Aj^lU^作為l^出聚，的方法(參見日本專利3133401)。雖然這些方法能夠通過HAV形成海綿，但與二曱^lt^目比，它們存在一些缺陷，包括缽的增加，因為所iij^出聚^都是特定結構的，J^莫量低、壓縮永久變形性差。
發明內容本發明的一個目的是提^"種>^1且*,它肯沐^kii^^壓熱空氣交聯形^W^海綿，而不必小心控制有機^lu^交m率，或者泡沫與有才;iii^化物的精確的結合；它能形成具有均一微細泡孔結構和iW^jg:的完全發^iim^綿；和它能夠容易地#1^海綿，其中發泡劑的分解氣體不含有毒的細t^。本發明人發現，通過使用能夠引起有機^!L^(iUil^聚^0稠化並具有比胺衍生的有^U禺IL^泡劑更高分解溫度的非^J^^M禺t^泡劑，典型地如l，l'—禺t^(環己烷-l-曱基艦酯)和偶IUi甲^^或二iiL^"亞曱基四胺有鍵泡劑(糾是將碳^iL鈉發泡劑排除在外)，然後使矽^P帛組合物經受常壓熱空氣疏化，以可再現的方式獲得具有均一泡孔形狀的完全發^i,海綿；而且該發泡劑的分解氣體不含M,對人體的毒^歐小，從而能夠以"^的方式製備和^^該矽WP帛。本發明提^~種矽#^|:綿組^^，其包t(A)100重量份的下列平均糹JL^結構式(I)所示的有機^/^院(I)其中Ri各自獨立地是取代的或^^代的W^^,和"a"是1，95-2.04的正數，(B)0.1-20重量份的能夠通過熱分^^且分(A)稠化或固化的非^T機偶M泡劑，(C)1-50重量份的偶氮二甲醯胺發泡劑和/或二ilL^基五亞曱基四胺發泡劑，和(D)固化劑。該組*是可常壓熱空氣交^^發泡的。在"HS^的實施方案中，非-^J^"才;M禺M泡劑(b)具有這樣的性能，當3重量，組分(B)與100重量^I組分(A)形成的;^^在170X:加熱時，組分(b)受熱分解，^^變成一種門;^佔度MLw比單獨組分(A)的門;^佔度增長至少100。/。的有4;w包沫。在另一個優選實施方案中，非^J^才;U禺氮發泡劑(B)包含i.r-偶氮二(環己烷-l-甲基艦酯)。在又一^H^實施方案中，組"^進一步包含用於^^^且分(c)分解的發泡催發劑，選自脲、氧化鋅、有才;ii^^^/和它們的混合物。在又一^N^實施方案中，固化劑(D)是由氬化曱^^^l化劑和有機氳化IMi^iM的加叔應固化劑、有才;utli/M^或加敘應固化劑與有;but^化物的結合。^ii^，紐/^可進一步包含(E)l-60重量份的用於提供該組合物導電性的導電歲一繁、。典型地，組^^皮固化形成具有等於或低於0.3g/cm3低密度的完全發泡本發明的有益#通過^^組分(B)和(C)^m^綿組合物中作為發泡劑，可以自由,制獲得的海綿的發泡倍率和泡"iuct，能夠形成具有完全交a面的完全發泡矽皿海綿。該海綿不含^J^^，從而毒性小。該矽#1^綿發現可以用作墊圈如建築墊圈、電子設備^和汽車擋風雨條、輥子如辦公機器用固定輥和印表機用半^^(尤其是調色劑it^御、家用錄、4WH卜、減震器等。脅實施方案通過下列對本發明他逸實施方案和實施例的詳細說明，可以更容易^解本發明。在下面的說明書和1^的權利要求中，^^涉及大量術語，這些術語的定義如下^E，術語"稠化"和"粘度增長"可以互^fM。除非另有說明，術語"傳導性，，是指導電性。"HAV"是熱空^5克^il交聯的縮寫，和"pbw"是重量份的縮寫。在這裡作為組分(A)佳月的有機^IU^具有如結構式(I)所示的平均組成R^SiO歸(I)其中Ri各自獨立地是取代的或未被取代的W)S^，和"a"是l.95-2.04的正數。在結構式(I)中，Ri可以是相同的或不同的，絲自單價絲。R'的實例是取^^未被取代的包含1-12個^^子的單^f^錄，>^1-8個^f、子，包括^Jt口曱基、乙基、丙基、丁基、己1^H"二絲；環)^^如環己基；^#基如乙烯基、烯丙基、丁烯^己烯基芳基如苯JJfu甲苯基芳^^如P-苯丙基；和上i^團中的一些或4r^與樹目連的il^^i皮滷素原子或ll^等取代的取代形式，如氯曱基、三氟丙絲絲乙基。字母"a"是1.95-2.04的錄。可以用三甲基甲^4、二甲基乙歸基、二甲差^羥基曱>!^4、三乙蹄基甲桂^il類似的基團在^"鏈的末端封端有機^1^。有機^lu^的^^中應該具有至少兩個^r基，優選0.001-5mol°/。、更優選0.01-0.5,1%的R'是^r基，特別是乙烯基。這樣的有機^lL^a常可以通過一種或多種精選的有機鹵^^的(共)水解縮合，或通ii^r水^lb^(例如^^l^的三聚物或四聚物)械hiil酸性催化劑存在下的開環聚合而製得。它1^上是線性的4機^|^，財可能部分支化，還可以是具有不同襯結構的兩種或多種有機^l^的》'a^,是可接受的。有機^Hi^te在25。C具有至少100mm2/s的運動粘度，和更M為在25°C100,000-10，000，000mm2/s,由奧氏粘度計測定。還^it該有機^1^具有至少100、更^少3，000的平均聚"^度，並且其上P艮^i^100，000、更M10，000。該平均聚合度通過由IIM^透色鐠法(GPC)測得的數據t餓f^乙烯標>11#品而得的校正曲線測定。組分(B)是能夠通過熱分解使組分(A)稠化或固化的非^J^機偶氮發泡劑。該非Hi^才;W禺駄泡劑的特性不僅能夠分解放出氣體，而且能夠通過自由J^引發有機^IU^(A)襯中的曱JjHI^;i^交^Jl,從而實現聚^7粘度的增長。因此，其中使用這裡定義的能夠帶，化的那些有樹禺I^泡劑，在海綿成型期間，^m的內部絲地同時紐"由固化劑引起的組分(A)的稠化(或固化)"和"由發泡劑分解引起的氣^M文出"。這樣就可以自由選樹誠予矽橡膠海綿更膽理性能(例如石itl和永久變形性)的交聯劑，而不必,整用於控制反應的加成交,化劑的數量g慮省才;ut^化物的分解溫度。因為交聯與發泡劑的分解同時發生，從而可以在海綿成型溫度從低溫至高溫的寬溫度範圍內穩定地成型海綿。這使得不僅肯化常壓熱空氣中固化海綿，而且可以絲限的空間內穩定形成泡沫，如扭縮發^4在圓柱管內部發泡的',。通常，偶氮^^物常常被用作乙烯基^^物的自由基聚合劑，並ibf皮iM;作"Si-Vi"),然而，事實上，當以^ii^泡劑的添加量^^時，很少發泡劑能夠產生足夠實現粘度增長的強自由基，或者能夠在它分解的同時引起粘度的增長。對於2，2—禺f^-2-甲基丁腈、2，2'4禺1^-2，4-二曱基戊腈、1，1'—禺1^(1-乙醯1|1^-1-苯乙節等勒以的偶1異丁腈，在它們分解時，》膝不到^^的粘度'^4增長。相當出乎意料，本發明AiL現非^J^才;U禺狄泡劑具有在它們熱分解時，它們能夠引^^且分(A)有機m^i^的稠^^固化的特性。人們期望的非^T才W禺妓泡劑(B)是這樣的，當組分(A)和發泡劑(B)的^^f^口熱到發泡劑(B)的熱分解溫度時或以上時，發泡劑(B)會分解產生引^a分(A)稠化的自由基，相對於相同^Ht下加熱的單獨的組分(A)，混合物的粘yl增長至少50%,更期望增長至少100%。更^^地說，人們期望的非^M^^M禺妓泡劑(B)是這樣的，當100重量^^且分(A)和3重量^^且分(B)的混^^^口熱到170'C時，組分(B)受熱分解，:^^的門^^佔度ML(w)會比單獨組分(A)的門;^佔度增M少100%,更希望增M少150%。具有上述性能的非^^J^;M禺紋泡劑的實例包括1,1'-偶氮二(環己烷-l-甲基羧醋)和2，2'-偶t^[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙鵬]。最^i^f^]的是1，1'-偶fci(環己烷-l-曱基羧離)。有枳發泡劑(B)的添加量為每100重量^^且分(A)，0.1-20重量份，艦0.5-10重量份。低於0.lpbw的組分(B)不能充分發泡。而組分(B)超過20pbw時，^^^^組擁化太多，從而導致抑制發泡、不細'J發泡、泡孑Ut碎、非萍性海綿或審美上不可接受的表層。在本發明的組合物中，偶氮二曱,(ADCA)和/或二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)發泡劑用作妓泡劑(C)。這兩種發泡劑肯^^予相當大的發氣量，偶氮二曱ib^二il2J^基五亞甲基四^^別具有270和260ml/g的發氣量，並具有高#200。C-約210X:的分解溫度。jH^卜，通過與發泡^C劑^^，還可以容易糾這些發泡劑進行改性，使其分解溫度下降至約120~約17(TC0另外，這些發泡劑的分子中不含能夠顯著妨礙有機聚#烷固化的確/f^物或磷酸鹽。因jt匕，^^發明^^f^Jit些發泡劑。組分(C),偶氮二曱醯胺或二ilL^基五亞曱基四胺的添加量為每100重量份的組分(A)，1-50重量份，他&2-30重量份。^jfe^使用的發泡劑可以是單獨的偶氮二曱醯胺、單獨的二亞硝基五亞曱基四胺或偶I^二曱^t^二ilL5m過^^^適的發泡催發劑可以斷^i些發泡劑的分解溫度。在處使用的術語"發泡催發劑"是指能W^泡劑分解，從而斷氐發泡劑分解溫度的助劑。對於偶氮二甲醯胺發泡劑而言，合適的發泡催發劑包括脲基體系(例如，#含1^^}")、氧化鋅(例如，鋅白和傳導'^IU匕鋅)和有;^/u^R^(例如，路易斯酸鋅^^和石U3旨酸鋅)。對於二it^'"亞甲基四胺發泡劑而言，合適的發泡^^劑;U^基體系。通過調整發泡做劑的添加量，可以調整J^泡劑的分解溫JLi^v們期望的12ox:-17ox:的範圍。發泡M劑的添加量典型地是每10重量份的發泡劑，0.1-8.O重J:份，更典型M0.5-5.0重量份。發泡劑(C)的添加量應確保形成完全發泡和低密JL^特徵的海綿。如果發泡劑(C)的添加量大於50pbw每100重量賴組分(A)，^^文出過量的發泡氣體，導致海糹帛裂縫，而且作為分解產物的^^^會抑制加成交聯，剮氐表面交聯並導致漏氣。^it^發明中，發泡劑不包括>§^^鈉。雖然組分(A)已經由組分(B)和(C)交聯、稠^f^ML泡，但L仍然以助劑的方式使用作為組分(D)的固化劑來促^i且分(A)完全固化。只要能引^i且分(A)固化，對固化劑沒有特別的限制。通常，可以^JD常用於"fif矽;^l且^7的已知固化劑，包括(1)用於加^A^的^^]有機氬化,lii^柏基金屬基催化劑的交敗應體系，和(2)使用有4AiilU膽石刷匕劑的交聯體系。^E^i^口^J^交聯體系與有^tlU^;硫化劑結^fM。對於基於加^JS的交^^體系(1)，用作組分(A)的有機^lu^該A^中與^f、子鍵合的至少一個有才碌團R'是^f基、特別是乙烯基的有機該加^A^催化劑可以是^^f;^斤周知的那些催化劑，包括單獨的柏^r屬和它們的化合物。示範性的實例包^^及附在載^^如^5、氧^4&和皿上的樣繊粒^ir屬，氯^4白，氯柏酸，氯柏酸六7jo^與蜂烴或二乙烯J^曱基聚⑩院的^^，氯柏酸六7K^的酒椅;i^，4a^化劑，和^ft化劑，以催化量^^I該催化劑，具^L說，基於組分(A)的重量，4^r屬的用量為1-1，000ppm，更^f^地為10-100卯m。低於lppm，則量太小，不能艦交^i^1，導致固化不足。而超過1，000ppm，則對反應產生較小的額夕Ht用，不經濟。用於加^X應的交聯劑a子中具有至少兩個SiH基的有機氬化^lL烷。它可以;OL鏈、SWiUL化的。可以^^徊口^Jl中通常用作固化劑固^WMI且合物的那些已知的有機氫化^lb院。典型地，它具有如結構式(II)所示的平均組成R\HySiO(4ty)/2(II)其中R4像Ri—樣，是取代的或未被取代的^Wh錄，^i^具有1-12個^f、子，和更^it具有1-8個碳原子，包括烷基、芳J^芳烷基以及它們的卣素和H^取代形式，^不含脂肪族不^^:;x和y是滿足l"".2、0.002<y^的導電性炭黑。iU/f吏用的炎裝可以選自通常傳統導電槔^i且合物中使用的那些，實例包括乙炔黑、導電爐黑(CF)、超導爐黑(SCF)，高超導爐黑(XCF)、導電槽黑(CC)和在約1，500-3,000。C的高溫下進^it熱處理的爐黑和槽黑。特定的實例包括來自DenkiKagakuKogyoK丄商品名為DenkaBlack和來自ShawniganChemicalCo.商品名為ShawniganAcetyleneBlack的乙艮紫、；來自ContinentalCarbon商品名為ContinexCF和來自CabotCorp.商品名為VulcanC的導電爐黑；來自ContinentalCarbon商品名為ContinexSCF和來自CabotCorp.商品名為VulcanSC的超導爐黑；來自AsahiCarbonCo.，Ltd.商品名為AsahiHS-500和來自CabotCorp.商品名為VulcanXC-72的高超導爐黑；和來自DegussaAG商品名為CoraxL的導電槽黑。還包括由不包拾淬火步驟的油燃燒法(稱作匪法)製備的和來自TIMCALCo以商品名為ENSACO260G、ENSACO250G和ENSACO210G上市出售的那些炎繁、。還可以使用屬於爐黑類的KetjenBlackEC和KetjenBlackEC-600JD(KetjenBlackInternational),更希望爐黑應該包劊^1的雜質，*^地說，石;l[^^^i^^的石M^素的i^L等於或j氐於6，000ppm，更feil等於或低於3，000ppm。在這些炭黑中，乙炔黑由於具有j^質^f^^1具有更好的導電性，因jH^Li!LE特別適用。^iK捐KetjenBlackEC-300JD和KetjenBlackEC-600JD，因為它們具有突出的t化面積，因此即使很低的添加量M示出^的導電性。還可以使用由碳4^"碳"i^ii製得的碳纖維。這種碳纖維具有0.1t-10孩沐的直徑和5孩Mi-l，000孩沐的M。還可以^^通itf瓜;^^t^mr、而合成的碳納米管。該碳納米管可以是單壁或多壁碳納米管，它們具有0.5nm~2.0nm的直徑和1nm-l，000nm的《|^。導電性炭黑的添加量m為每100重量微分(A),1-60重量份，更m5-40重量份。低於lpbw的炭黑不肯^^#^的導電性。而超過60pbw的炭黑會妨礙物理混^^員害才械強度，不能實現期望的im舉性。如絲望獲得非黑色導電性海綿，可以^^顆粒導電性金屬氧4緣如導電性鋅白或導電'I"仁氧^IM^代替炎繁、。這種導電'^#料可以單獨^^]或兩種或多種;^^狄。非黑色顆粒導電性金屬氧化物的實例包括導電性鋅白、二氧化#^~#顆粒。例如，可商購的導電性氧化鋅是由HakusuiTechCo.，Ltd.商購的ZincOxide23-K和由HonjoChemicalCorp.商購的導電性鋅白FX;和可商購的白色導電性二氧化鈦，如由IshiharaIndustryCo.，Ltd商購的ET-500W。這些顆粒以每100重量^H且分(A)，1-300重量份的量添加，用於賦予組a期望的電阻，它們可以任選與炎繁、結^f吏用。對於本發明的^W^海綿組合物，^望添加增強二氧^^^^末。增強二氧^^細粉樹於製備具有良^^械強度的矽#^綿是必要的，為此，它應該具有至少50m7g的>逸面積，100-400m7g。二氧^S^^^末的實例;U^制二氧4說(幹;^IU誠和W定二IU說(潤溼二氧^^)，>^制二氧4t^，可以^^J有機^1^、有機Mt^、t^、^Jjfc^等對二氧4b^粒的表面進行疏水處理。il些二氧4^i可以單獨^^1或a^fM。二IU^細粉末的期望添加量為每100重量份有機^IL烷(A)，5-100重量份，更期狄10-90重量份，尤絲狄30-80重量份。每100重量^i組分(A),如^i氧4b^^t低於5pbw,則量太小，不能實現想要的增強；而如絲過100pbw，則會對41^的加工和>^^綿的物理性能產生不良影響。<^土，填^H(t^^釣，著色劑，耐熱性改進劑，阻燃劑，酸性中和劑，導熱試劑，^#劑，和^t劑如^HJ^、二苯M仁醇、碳官能^^城醇封淛^^iil^^^^綿組合物可以通it^^^P機如雙^^機、班伯裡密煉機、粉料;^^才鹹捏合機中;;^^上i^且分，直到得到均一的組#來製備。由jtb^到的^^^綿組合物，通it^r口熱、發泡和固化步驟，就育膝易地得到珪^^綿。固4沐發泡步驟可以通ii^ra足以引狄泡劑分解和^^m石刷t的加熱來實現。成型方法^i^可以是伴隨有連續HAV交M常壓HAV砑光，典型的間歇HAV交聯的擠塑。^it些情形中，加熱溫>^^^100-500r,更優選150-400。C;加熱時間為幾秒到l小時，更艦10秒到30^4中。如果必要的話，可以在180-25(TC進行約1-10小時的^r^l硫化，用於除去發泡劑的分解產物和低襯量^^i^液。實施例下面示例性^出本發明的非P艮制性實施例。所有的份都^1重量份。實施例1向100份加裝有約30wt。/。顆粒增強二氧化矽(商品名KE-551-U,來自Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.，固^M^密度1.14)的熱固'11^I^己^H"中，添加3份i，l'—禺!Ui(環己烷-i-甲基mik)和4.o側禺ll^曱it^t為發泡劑，並分別加入1.0份和2.0份的加成交聯刑C-25A和C-25B作為交聯劑。在雙^i^U^沐上^分，並成型為5咖厚的片材。將該片材在230'C加熱15^t'由jtb^到的海綿在200'C下進行4小時的^r^U^^後固化。，膝海綿的形態並測定它的現復(AskerC)和密度(g/cm3，JISK-6249)。實施例2除了JM4.0份二ilL^"亞甲基四^R替4.0^f禺I^曱it^ft為發泡劑以外，以與實施例1相同的方法製備海綿。實施例3除了寸M4.0份用Wt性、具有150'0[^^解溫度的偶|^曱^替4,0份偶f^甲Sfe^t為發泡劑以外，以與實施例1相同的方法製備海綿。實施例4除了^U4.0^^用有;fe/li^^^改性、財150'CM^^解溫度的偶f^甲Stfe^替4.0制禺！U^甲SU^ft為發泡劑以外，以與實施例1相同的方法製備實施例5除了添加1.5份2，5-二曱基-2,5-二^k丁JJt氧己烷作為附加交聯劑以外，以與實施例3相同的方法製備^海綿。實施例6除了4M2，2'-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-曱基丙,]代替1，1'-偶氮二(環己烷-l-甲基m^L)作為發泡劑以外，以與實施例5相同的方法製備海綿。實施例7除了4fft為發泡劑的i，r^f禺IU(環己烷-i-曱基羧醋)的量由3.0份減至0.5份以外，以與實施例5相同的方法製備海綿。實施例8除了辦為發泡劑的1，l'-偶K環己烷-1-曱基羧^it)的量由3.0倆加至6.0份以外，以與實施例5相同的方法製備海綿。實施例9除了辦為發泡劑的用有^Nff^^改性、具有150'Of^^解溫度的偶氮二曱醯胺的量由4.0份減至1.0份以外，以與實施例4相同的方法製備海綿。實施例10除了^ft為發泡劑的用有才;i^^^改性、具有150'C低分解溫度的偶氮二曱醯胺的量由4.O，加至12,O份以外，以與實施例4相同的方法製備海綿，實施例11除了使用0.5份二-4-甲絲曱醯JJtlL化物和1.5份2，5-二曱差^2，5-二^feXiit^己^^替加成交聯劑C-25A/C-25B作為交聯劑以夕卜，以與實施例3相同的方法製備海綿。實施例12除了將17份DenkaBlack(^JT、，DenkiKagakuKogyoLK.)添加至100份^mS己^H"KE-551-U中，在班伯裡密煉機中完全捏合"卜，以與實施例l相同的方法製備海綿。向該^^中添加3份1，1'—禺t^(環己烷-l-曱基羧縫)和8.0^^用有^^^^改性、具有150XM^^解溫度的偶f^甲^ft為發泡劑，並分別加入1.0#2.0輛加成交聯劑C-25A和C-25B、以及1.5份2，5-二曱基-2，5二H5iTiit^己烷作為交聯劑。對比實施例1除了僅^^18.0輛1，1'—禺f^(環己烷-l-甲基^ik)作為發泡劑以外，以與實施例1相同的方法製備海綿。對比實施例2除了僅^^)20.0偶1，lM禺IU(環己烷-l-甲基^i!L)作為發泡劑以夕卜，以與實施例1相同的方法製備海綿。對比實施例3除了僅JM4.0份的偶ll^曱^ft為發泡劑以夕卜，以與實施例1相同的方法制4^海綿。對比實施例4除了僅使用4.0，二it^基五亞曱基四胺作為發泡劑以外，以與實施例l相同的方法制名^海綿。對比實施例5除了將作為交聯劑的加成交聯劑C-25A(4鄉化劑)的量由l.0份增加至2.0份以外，以與對比實施例3相同的方法製備海綿。對比實施例6除了4M4.0份用JW:性、具有150匸#^解溫度的偶|1^曱^^替4.0份偶氮二曱^作為發泡劑以外，以與對比實施例5相同的方法製備海綿。對比實施例7除了^fM4.0份用有崎配;^fr改性、具有150'C^^解溫度的偶t^甲it^^替4.0份偶IUl曱^ft為發泡劑以外，以與對比實施例5相同的方法製備海綿。對比實施例8除了使用0.5份二-4-曱絲曱醯JJi^^^和1.5份2，5-二甲差廣2，5-二"^丁Jit^己^^替加成交聯劑C-25A/C-25B作為交聯劑以夕卜，以與對比實施例6相同的方法制^^海綿。對比實施例9除了脊ft為交聯劑的二-4-曱J^甲醯JJtlL化物(有才;ut^化物交:^劑)的量由0.5份增加至1.0份以外，以與對比實施例8相同的方法制^"海綿。對比實施例10除了添加1.5份2，5-二曱基-2，5-二-^丁JJtlL己烷作為附加交聯劑以外，以與對比實施例6相同的方法製備海綿。對比實施例11除了^ft為發泡劑的用有才A^(U^改性、具有15(TC^^解溫度的偶氮二曱m的量由4.O，加至8.0份以外，以與對比實施例IO相同的方法製備對比實施例12除了將17份DenkaBlack汰黑)添加至100份W^S己混料KE-551-U中，在班伯裡密煉機中完全捏合"卜，用與實施例1相同的方法製備海綿。向該混^H勿中添加8.o份用有才;ulH^^改性、具有150。C^^解溫度的偶IU^曱艦作為發泡劑，並分別加入1.0份和2.0份的加成交聯劑C-25A和C-25B、以及1.5份2，5-二曱_^—2，5二"7kTiJtlL己烷作為交聯劑。結果如表1-4所示。表ltableseeoriginaldocumentpage16表2tableseeoriginaldocumentpage17表3tableseeoriginaldocumentpage18tableseeoriginaldocumentpage19練UM表示不可測量。PO交聯劑A:2，5-二曱基-2，5-二"^丁^t^己烷PO交聯劑B:二-4-曱g曱^itl^^;炎紫、A:乙艮繁、表1-4中的海綿狀態的評級孩^包、;^:薄壁^^形泡孑L，泡孑UC寸低於500孩沐細泡';M^:薄壁球形泡孔，泡3U^寸500-1000漏氣發泡氣體洩出，泡孔扁癟而不是球形，結實固態海綿裂逄泡孔WS絲綿看上去有裂痕對於實施例和對比實施例中所述的有;^W包沫體，它們門;^佔度MLw的增長如表5所示。表5:門;^佔度ML,tableseeoriginaldocumentpage20門尼粘度的測定才NtJISK-6300測定門;^佔度。4M粘度計RLM-1(來自ToyoSeikiLtd.),分析l00銀E-551-U和3份有才復泡劑的〉'^^。發泡劑A:1，l'-偶IUi(環己烷-l-甲基—mML)，分解溫度106。C發泡劑B:2，2'—禺ll^[N-(2-丙烯基)—2-曱基-丙^^]，^^解溫度~69。C發泡劑C:偶I^甲,，分解溫度~204匸發泡劑D:二iE^"亞甲基四胺，分解溫度205'C發泡劑E:偶t甲i^駄泡做劑，分解溫度-150X:發泡劑F:偶f^甲^+"有^^f^^發泡做劑，分解溫度150'C發泡劑G:偶IUi異丁腈，分解溫度103'C跳泡催發劑CeltonNP，來自SankyoKaseiCo.，Ltd.發泡劑的分解溫度通過以2X:/分鐘的i4JL加熱1Jl^泡劑和10毫升DOP的混^,CT-1型自動氣體流f^H^j;t^泡劑的分解溫度。海綿性能的測定AskerC型#^^>1計測定海綿的現變，JISK-6249測定密度(g/cm3)，5平方毫米(2^"效位奶面積內的平均泡孔直徑作為泡孔尺寸(微米)。視覺，Jl^海綿的泡沐狀態。權利要求1.一種矽橡膠海綿組合物，其中包含(A)100重量份的以下列平均組成結構式(I)表示的有機聚矽氧烷R1aSiO(4-a)/2(I)其中R1各自獨立地是取代的或未被取代的單價烴基，和「a」是1.95-2.04的正數，(B)0.1-20重量份的能夠通過熱分解使組分(A)稠化或固化的非氰基有機偶氮發泡劑，(C)1-50重量份的偶氮二甲醯胺發泡劑和/或二亞硝基五亞甲基四胺發泡劑，和(D)固化劑，所述組合物是可用常壓熱空氣交聯和發泡的。2、權利要求l的組合物，其中所述非^PM禺H^泡劑(B)具有這樣的性能，當3重量傷^I組分(B)與100重量傷^組分(A)形成的;K^在170匸加熱時，組分(B)受熱分解，〉'^^變成一種門;^佔度MU比單獨的組分(A)的門尼粘度增M少100%的有杌泡沫。3、權利要求l的組條，其中所述非^^M禺膚泡劑(B)包含1.1'-偶(環己烷-1-甲基^Mit)。4、相^要求1的組合物，其中進一步包含用於^i^且分(C)分解的發泡催發劑，選自脲、氧化鋅、有;^#^^物和它們的混合物。5、才5U，漆求1的組#，其中所述固化劑(D)是由氫化甲^^^化劑和有機氬化^lu^J誠的加M應固化劑、有^it!U緣或加^A^固化劑與有才;ut^德的結合。6、；l5U'J^"求1的組*，其中進一步包含(E)1-60重量，用於提供該組合物導電性的導電炭黑。7、^^要求1的組^，它能固化形成具有等於或低於0.3g/cmM氐密度的完4^發^^m^綿。全文摘要本發明涉及一種可用常壓熱空氣交聯和發泡的矽橡膠海綿組合物，其中包含(A)有機聚矽氧烷，(B)能夠通過熱分解使組分(A)稠化或固化的非氰基有機偶氮發泡劑，(C)偶氮二甲醯胺發泡劑或二亞硝基五亞甲基四胺發泡劑，和(D)固化劑。該組合物可以自由控制獲得的海綿的發泡倍率和泡孔尺寸，能夠形成具有交聯表面的完全發泡矽橡膠海綿。該海綿不含氰基化合物，從而毒性很小。文檔編號C08J9/10GK101280111SQ20081012582公開日2008年10月8日申請日期2008年2月29日優先權日2007年3月1日發明者小池義明,平林佐太央申請人:信越化學工業株式會社