一種含有雙子表面活性劑的除草劑組合物的製作方法

2023-08-06 22:42:09

1.本發明涉及除草劑技術領域，具體涉及一種含有雙子表面活性劑的除草劑組合物。


背景技術：

2.草銨膦是一種內吸傳導型滅生性除草劑，具有良好的內吸、傳導性能，主要通過雜草綠色部分吸收並迅速傳導至植物各部位，可將雜草連根殺死，草銨膦和精草銨膦通常與表面活性劑一起共同配製以最大化除草功效。表面活性劑一般包括乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、烷基糖苷等，烷基糖苷主要是降低藥液表面張力，提高葉片對藥液的吸收速率和吸收率，達到增效的目的。如公開號cn105638724a公開的一種精草銨膦可溶性液劑及其製備方法，其採用的精草銨膦與表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、脂肪胺聚氧乙烯醚等進行復配。公開號cn115104623a公開的除草組合物及其製備方法，採用精草銨膦與表面活性劑牛酯胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚，公開號cn105660688a一種精草銨膦可溶性製劑及其製備方法，採用精草銨膦與乳化劑和滲透劑進行復配，其中滲透劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基糖苷、聚氧乙烯醚硫酸酯鹽、烷基琥珀酸酯磺酸鈉。
3.上述現有技術專利中增加草銨膦的吸收效率一般都是加入烷基糖苷和聚氧乙烯醚類。也有烷基糖苷與快速滲透劑t同時作為表面活性劑加入至草銨膦中的，如公開號cn106689124a公開的一種低泡型草銨膦增效劑及其製備方法，其中加入快速滲透劑t；公開號cn114375965a公開的一種除草組合物及其應用，以精草銨膦、烷基糖苷、乙羧氟草醚為主，還加入了快速滲透劑t；公開號cn107624780a公開的一種草銨膦水溶性粒劑，其實施例中公開了利用草銨膦、快速滲透劑t、聚羧酸鹽和edta混合得到產品，但是其中含有的快速滲透劑t含量很少，滲透性受到影響。
4.快速滲透劑t（磺基琥珀酸二異辛酯鈉鹽）是優良的潤溼滲透劑，在農藥中廣泛應用。上述現有技術一般都是通過烷基糖苷和快速滲透劑t混合使用，但是一般烷基糖苷加入的比例較大，而快速滲透劑t加入的比例較少，由於快速滲透劑t親水性較差，導致其水溶性、耐鹽性都較差，特別是在高電解質水劑中，能添加的量太少而不能發揮其作用。同時，由於高含量草銨膦、精草銨膦水劑中表面活性劑的相容性有限，所以亟需開發增效型、適用於高電解質的高含量草銨膦、精草銨膦水劑製劑。


技術實現要素：

5.為了解決上述問題，本發明提出一種含有雙子表面活性劑的除草劑組合物，能夠提高高電解質除草劑製劑的穩定性，提高除草劑尤其是草銨膦在葉片的鋪展潤溼性，增加藥液的滲透性，達到除草劑使用減量增效的效果。
6.為了實現上述目的，本發明是通過以下技術方案來實現的：一種含有雙子表面活性劑的除草劑組合物，以重量百分比計，包含以下組分：
（a）草銨膦或其衍生物10-50%；（b）式（i）的雙子表面活性劑1-20%：式（i），其中r為c6或c8的烷基，所述m
+
為na
+
、k
+
、nh
4+
中的任意一種或幾種；（c）餘量為化學意義上可接受的輔料。
7.進一步的，所述r為正辛基、異辛基、仲辛基、正己基中的任意一種。
8.進一步的，所述r為異辛基、仲辛基中的任意一種。
9.進一步的，所述輔料包括輔助表面活性劑，和/或溶劑，和/或助劑。
10.進一步的，所述溶劑為有機溶劑和/或水。
11.進一步的，所述助劑包括噴霧助劑、防凍劑、保溼劑中的一種或多種。
12.進一步的，所述輔助表面活性劑包括烷基糖苷，脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪醯胺丙基二甲基甜菜鹼中的任意一種或幾種。
13.進一步的，含有雙子表面活性劑的除草劑組合物以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦或精草銨膦10-20%，雙子表面活性劑5-10%，助劑0-50%，餘量為水。
14.進一步的，含有雙子表面活性劑的除草劑組合物以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦或精草銨膦20-50%，雙子表面活性劑10-20%，輔助表面活性劑5-20%，助劑0-50%，餘量為水。
15.進一步的，所述輔助表面活性劑優選為烷基糖苷。
16.本發明一種含有雙子表面活性劑的除草劑組合物，其有益效果在於：（1）現有技術的雙子表面活性劑一般含有聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基，由於其非離子親水基團在高電解質水溶液中會影響其形成氫鍵，造成常規使用的表面活性劑在草銨膦製劑中相溶性差。本發明添加的雙子表面活性劑的分子結構與現有的含有聚氧乙烯聚氧丙烯基的雙子表面活性劑不同，本發明的雙子表面活性劑通過乙二醇的兩端分別連接異構脂肪醇，形成具有疏水基團和極性親水基團的雙子表面活性劑，省去了中間的非離子親水基團，在高電解質水溶液中依然有很好的溶解性，有利於高電解質的除草劑的溶液穩定性。
17.（2）本發明中的雙子表面活性劑以乙二醇為聯結基團，乙二醇為極性柔性親水分子，cmc值更小，能夠增加藥液在葉片表面的鋪展潤溼性，並且增加藥液的滲透性，達到藥液減量增效的效果。
18.（3）本發明中的雙子表面活性劑的端基為c6或c8的烷基，尤其採用異辛基和仲辛基作為端基，形成的支鏈增多，潤溼性更好。草銨膦或精草銨膦與雙子表面活性劑復配後，能夠形成均一的體系，在高濃度高電解質的草銨膦或精草銨膦體系中，添加雙子表面活性
劑的除草劑組合物仍舊具有良好的潤溼性和鋪展性，便於草銨膦或精草銨膦在植物表面鋪展和吸收，提高草銨膦或精草銨膦的利用率，達到增效的目的。
具體實施方式
19.為了使本技術領域的人員更好地理解本發明方案，下面將結合實施例對本發明的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基於本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬於本發明保護的範圍。
20.一種含有雙子表面活性劑的除草劑組合物，包含以下組分：（a）草銨膦或其衍生物10-50%；（b）式（i）的雙子表面活性劑1-20%：式（i），其中r為c6或c8的烷基，所述m
+
為na
+
、k
+
、nh
4+
中的任意一種或幾種；（c）餘量為化學意義上可接受的輔料。
21.其中，草銨膦衍生物為精草銨膦。
22.需要進一步說明的是，在式（i）中，r為正辛基、異辛基、仲辛基、正己基中的任意一種。優選為異辛基和仲辛基，異辛基和仲辛基作為端基，形成的支鏈增多，潤溼性更好。草銨膦或精草銨膦與雙子表面活性劑復配後，能夠形成均一的體系，在高濃度高電解質的草銨膦或精草銨膦體系中，雙子表面活性劑仍舊具有良好的潤溼性和鋪展性，便於草銨膦或精草銨膦在植物表面鋪展和吸收，提高草銨膦或精草銨膦的利用率，達到增效的目的。
23.其中，輔料包括輔助表面活性劑，和/或溶劑，和/或助劑。
24.其中，溶劑為有機溶劑和/或水，其中有機溶劑包括乙醇、丙二醇、丙二醇甲醚中的任意一種或幾種。
25.其中，助劑包括噴霧助劑、防凍劑、保溼劑中的一種或多種。
26.作為第一種實施例，含有雙子表面活性劑的除草劑組合物以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦或精草銨膦10-20%，雙子表面活性劑5-10%，助劑0-50%，餘量為水。
27.作為第二種實施例，含有雙子表面活性劑的除草劑組合物以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦或精草銨膦20-50%，雙子表面活性劑10-20%，輔助表面活性劑5-20%，助劑0-50%，餘量為水。
28.其中，在第二種實施例中，輔助表面活性劑包括烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醯胺丙基二甲基甜菜鹼中的任意一種或幾種，優選為烷基糖苷。烷基糖苷作為輔助表面活性劑，耐高電解質。能夠使草銨膦或精草銨膦達到乳化、增溶的目的，
與雙子表面活性劑形成協同作用，進一步提高藥液在葉片表面的鋪展潤溼性，並且增強藥液的滲透性，達到藥液減量增效的效果。
29.本發明中，防凍劑為乙二醇、丙二醇和丙三醇中的任意一種或幾種。
30.本發明中，噴霧助劑為多氧乙基脂肪醇、黑森、藥效寶、信得寶、快得7中的任意一種。
31.本發明中，保溼劑為甘油、聚乙二醇、山梨醇、丁二醇、透明質酸中的任意一種或幾種。
32.本發明實施例中，草銨膦、精草銨膦原藥購自利爾化學股份有限公司，草銨膦含量為95%，精草銨膦含量為90%。
33.本發明中，雙子表面活性劑中m
+
為na
+
、k
+
、nh
4+
中的任意一種或幾種。由於m
+
均為一價離子，而起表面活性作用的基團主要為雙子酯基，因此雙子表面活性劑結構中的na
+
、k
+
、nh
4+
對雙子表面活性劑的影響不大，甚至可以忽略不計，因此在實施例中均以雙子表面活性劑即可，不區分雙子表面活性劑中的na
+
、k
+
、nh
4+
。
34.實施例1一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦10%，雙子表面活性劑5%，餘量為水。
35.實施例2一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦15%，雙子表面活性劑8%，餘量為水。
36.實施例3一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦18%，雙子表面活性劑9%，餘量為水。
37.實施例4一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，雙子表面活性劑10%，餘量為水。
38.實施例5一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦30%，雙子表面活性劑15%，餘量為水。
39.實施例6一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦40%，雙子表面活性劑15%，烷基糖苷15%，餘量為水。
40.實施例7一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦50%，雙子表面活性劑15%，烷基糖苷20%，餘量為水。
41.實施例8一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：精草銨膦20%，雙子表面活性劑10%，烷基糖苷5%，餘量為水。
42.實施例9一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：精草銨膦30%，雙子表面活性
劑15%，烷基糖苷10%，餘量為水。
43.實施例10一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：精草銨膦40%，雙子表面活性劑15%，烷基糖苷15%，餘量為水。
44.實施例11一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：精草銨膦50%，雙子表面活性劑15%，烷基糖苷20%，餘量為水。
45.實施例12一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，雙子表面活性劑10%，保溼劑5%，餘量為水。
46.實施例13一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，雙子表面活性劑10%，噴霧助劑5%，餘量為水。
47.實施例14一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，雙子表面活性劑10%，防凍劑5%，餘量為水。
48.實施例15一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，雙子表面活性劑10%，烷基糖苷5%，防凍劑5%，餘量為水。
49.對比例1一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦18%，aes（脂肪醇聚氧乙烯醚3硫酸鈉）5%，餘量為水。
50.對比例2一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦18%，脂肪醇聚氧乙烯醚聚氧丙烯硫酸鈉5%，餘量為水。
51.對比例3一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，烷基糖苷10%，餘量為水。
52.對比例4一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，aes（脂肪醇聚氧乙烯醚3硫酸鈉) 10%，餘量為水。
53.對比例5一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦18%，快速滲透劑t 5%，餘量為水。
54.對比例6一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，快速滲透劑t 1%，烷基糖苷15%，餘量為水。
55.對比例7一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，aes（脂肪醇聚氧
乙烯醚3硫酸鈉)10%，烷基糖苷10%，餘量為水。
56.對比例8一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，脂肪醇聚氧乙烯醚聚氧丙烯硫酸鈉10%，烷基糖苷10%，餘量為水。
57.對比例9一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，脂肪醇聚氧乙烯醚5%，餘量為水。
58.對比例10一種除草劑組合物，以重量百分比計，包括以下組分：草銨膦20%，月桂醯胺丙基二甲基甜菜鹼10%，餘量為水。
59.物理性能測試將實施例1-15和對比例1-10得到的除草劑組合物在不同的溫度下儲存14天，各溫度條件下除草劑組合物的物理性能如表1所示：表1 物理性能
60.從表1的數據可以看出，實施例3與對比例5對比，在同樣含量的草銨膦製劑中，對比例5加入5%的低含量快速滲透劑t都不能夠配製出合格的製劑，那麼在增加快速滲透劑t的含量則更不能配出合格製劑。而本發明實施例3在較高含量的冷熱常溫儲存條件下的製劑都是合格的，說明本發明實施例3添加了雙子表面活性劑的除草劑組合物的溶解性、耐鹽性優於對比例5隻加入快速滲透劑t的除草劑組合物。
61.實施例4與對比例4對比，對比例4在熱儲後有分層現象，而實施例4是透明均相的，說明本發明實施例4加入雙子表面活性劑除草劑組合物的耐鹽性優於對比例4加入的aes（脂肪醇聚氧乙烯醚3硫酸鈉）的除草劑組合物。
62.對比例9說明非離子聚醚表面活性劑不具有耐高鹽性。
63.而從實施例5-7、實施例9-11幾組數據可以看出，在高濃度草銨膦或精草銨膦（30%-50%）的情況下，實施例5-7、實施例9-11的製劑依舊很穩定，說明本發明加入了雙子表面活性劑能夠有利於高電解質製劑的相溶性和穩定性。
64.潤溼性測試將實施例1-7和對比例1、對比例2、對比例3、對比例7、對比例8和對比例10（對比例4、對比例5、對比例6和對比例9渾濁分層，潤溼性測試無意義）得到的除草劑組合物分別稀釋至草銨膦含量為1333ppm，測試其表面張力，並通過帆布片法測試潤溼性，得到的結果如表2所示：表2 各組表面張力和潤溼性
65.從表2可以看出，實施例3與對比例1-2相比，雖然對比例1-2的組合物溶液是穩定澄清的，但是對比例1-2的表面張力較大，且潤溼時間遠遠大於本發明實施例3，從此說明本發明實施例3添加了雙子表面活性劑能夠顯著提高草銨膦除草劑組合物的潤溼性。
66.而從實施例4和對比例3、對比例7、對比例8、對比例10幾者比較，在相同草銨膦濃度下，本發明實施例4添加了雙子表面活性劑能夠顯著提高草銨膦除草劑組合物的潤溼性。
67.泡沫高度分別將實施例4與對比例3、對比例7、對比例8、對比例10得到的除草劑組合物藥液為樣品進行測試，往250ml具塞量筒中加入標準水180ml，然後加入除草劑組合物藥液1g，接著補充標準水至液面和磨口玻璃接頭底部之間的距離為9
±
0.1cm。塞住量筒後上下顛倒30次。將塞好的量筒直立在試驗臺上，立即啟動秒表。60秒時記錄下殘留的泡沫高度；得到的結果如表3所示：表3除草劑組合物的泡沫高度
68.從表3的數據可以看出，在同等草銨膦含量的條件下，本發明實施例4加入了雙子表面活性劑的製劑的泡沫高度小於對比例3、對比例7、對比例8、對比例10幾種未加入雙子表面活性劑的製劑的泡沫高度。說明本發明加入了雙子表面活性劑具有低泡的效果。
69.除草防效試驗方法：按照gbt17980.51-2000農藥田間藥效試驗準則(一)除草劑防治非耕地雜草的方法進行試驗和計算；具體操作：分別將實施例1-7與對比例1、對比例2、對比例3、對比例7、對比例8、對比例10得到的除草劑組合物藥液為樣品進行測試，準確稱量好各種除草劑組合物藥液，草銨膦兌水稀釋至1333ppm後，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。
70.分別對馬唐、牛筋草、馬齒莧進行噴灑，施藥15天、30天、45天後，分別統計雜草的防效率，得到的結果如表4所示：表4 雜草防效
71.從表4的數據可以看出，實施例1-7的除草劑組合物對幾種雜草的防效均能達到90%以上。實施例3與對比例1、對比例2得到的同含量草銨膦的除草劑組合物相比，本發明實施例3表明添加了雙子表面活性劑的組合物的雜草防效性能得到明顯提升，且防效率明顯高於常用的aes助劑。
72.同樣的，實施例4與對比例3、對比例7、對比例8、對比例10幾者相比，本發明實施例4加入了雙子表面活性劑的組合物的雜草防效性能得到明顯提升。
73.在本文中提及「實施例」意味著，結合實施例描述的特定特徵、結構或特性可以包含在本發明的至少一個實施例中。在說明書中的各個位置出現該短語並不一定均是指相同的實施例，也不是與其它實施例互斥的獨立的或備選的實施例。本領域技術人員顯式地和隱式地理解的是，本文所描述的實施例可以與其它實施例相結合。
74.最後應說明的是：本發明實施例公開的僅為本發明較佳實施例而已，僅用於說明本發明的技術方案，而非對其限制；儘管參照前述實施例對本發明進行了詳細的說明，本領域的普通技術人員應當理解；其依然可以對前述各項實施例所記載的技術方案進行修改，
或者對其中部分技術特徵進行等同替換；而這些修改或替換，並不使相應的技術方案的本質脫離本發明各項實施例技術方案的精神和範圍。