一種鉑、錫系重整催化劑的製備方法
2023-07-07 17:26:56
專利名稱：一種鉑、錫系重整催化劑的製備方法
技術領域：
本發明是為一種雙功能重整催化劑的製備方法，具體地說，是一種鉑、錫系重整催化劑的製備方法。
背景技術：
催化重整是石油加工的重要生產工藝之一，其主要目的是生產高辛烷值汽油、用途廣泛的芳烴以及廉價的氫氣。重整反應需要具有異構化酸性功能和加氫-脫氫功能的雙功能催化劑。催化劑的酸性功能一般由多孔的酸性無機氧化物如氧化鋁載體及滷素提供，加氫-脫氫功能則由VIII族金屬組元提供，其它金屬如Sn或Re常用於改善催化劑的上述功能。
在催化重整過程中，有幾個競爭反應可以同時發生，這些反應包括環己烷脫氫成芳烴、烷基環戊烷脫氫異構化為芳烴，環烷烴脫氫環化成芳烴、鏈烷烴加氫裂解成汽油沸程之外的輕烴產品，烷基苯的脫烷基和鏈烷烴的異構化。在以上這些反應中，由於氫化裂解產生輕烴氣體，對於汽油的收率不利；而結焦反應會加快催化劑的失活速率，頻繁的催化劑再生會增加裝置的運轉費用。因而，開發高選擇性、低積碳速率的催化重整催化劑及工藝一直是人們努力的方向。
製備鉑、錫系重整催化劑通常的方法是在載體中一次引入所需的金屬組分，引入的金屬組分除VIII族金屬和IVA族金屬外，通常還含有稀土金屬。USP3,915,845公開的催化劑包括VIII族金屬、IVA族金屬、滷素和鑭系元素，其中鑭系元素與VIII族金屬的原子比為0.1～1.25∶1，優選的鑭系元素為Nd、La或Ce。
USP6,059,960公開了一種含VIII族金屬、IVA族金屬和鑭系金屬的重整催化劑，其中的鑭系金屬為Yb、Eu或Sm，並且50％的鑭系金屬以十2價氧化物形式存在。
EP0901814A1公開的多金屬重整催化劑含VIII族金屬、IVA族金屬和Eu，其中50％的Eu以EuO存在，Eu/Pt原子比至少為1.3。
CN1150169A所述的含鉑、錫的多金屬重整催化劑採用含錫的氧化鋁載體製備，錫組分在載體製備時一次引入。CN1384175A公開的含鉑、錫的多金屬重整催化劑也是先在載體製備過程中引入IVA族金屬，然後再通過浸漬法引入Eu、Ce、VIII族金屬和滷素。這種催化劑用於催化重整過程時，可以增加重整產物的液體收率，並降低催化劑積碳速率。
發明內容
本發明的目的是提供一種鉑、錫系重整催化劑的製備方法，該方法製備的催化劑積碳速率低、活性穩定性好和選擇性高。
本發明提供的重整催化劑包括耐高溫無機氧化物載體和以載體為計算基準的含量如下的活性組分；0.01～5.0質量％的VIII族金屬、0.01～5.0質量％的IVA族金屬、0～10.0質量％的鑭系金屬和0.1～10.0質量％的滷素，該催化劑通過如下方法製備(1)製備含有IVA族金屬的耐高溫無機氧化物載體，使載體中IVA族金屬的含量為催化劑中IVA族金屬含量的50～70％，(2)配製含IVA族金屬化合物以及含或不含鑭系金屬化合物的浸漬液，浸漬(1)步製備的載體，浸漬液中含有以載體為計算基準的濃度為2～15質量％的一元無機酸，浸漬後乾燥、焙燒，(3)配製含VIII族金屬化合物的浸漬液，浸漬(2)步製備的載體，然後乾燥、焙燒。
本發明方法先製備含IVA族金屬的載體，再在該載體中通過浸漬方法第二次引入IVA族金屬和其它催化活性組分，製得的催化劑抗積碳能力較在載體中一次引入IVA族金屬製得的催化劑有所提高，因而催化劑的活性和選擇性均能在較長的時間內保持較高的水平。
具體實施例方式
本發明先製備含IVA族金屬的載體，然後再用浸漬法在含IVA族金屬的載體中第二次引入一部分IVA族金屬，然後再在載體中引入VIII族金屬組分製得催化劑，優選的方法是在第二次引入IVA族金屬之前、之後或同時引入鑭系金屬組分製得含鑭系金屬的催化劑。在向含IVA族金屬的載體中第二次引入IVA族金屬和引入鑭系金屬配製的浸漬液中應含有適量一元無機酸，以使所述金屬組分均勻分布於載體中。
本發明催化劑中所述的耐高溫無機氧化物載體通常是一種多孔的具有吸附性的物質，其比表面積為30～500米2/克，優選100～500米2/克，表觀堆密度為0.4～1.0克/毫升，平均孔徑為20～300、孔體積為0.2～1毫升/克。
多孔載體材料物質的組成應該是均勻的，並且在使用的條件下是難熔的。術語「組成均勻」的意思是指載體不分層，沒有固有組分的濃度梯度。如果載體是兩種或兩種以上難熔材料的混合物，那麼在整個載體上這些材料的相對量是恆定的或均勻的。本發明所述的耐高溫無機氧化物包括(1)難熔無機氧化物氧化鋁、氧化鎂、氧化鉻、B2O3、TiO2、ThO2、ZnO2、ZrO2、氧化矽-氧化鋁、氧化矽-氧化鎂、氧化鉻-氧化鋁、Al2O3-B2O3、SiO2-ZrO2；(2)各種陶瓷、礬土、鋁土礦；(3)SiO2或矽膠、碳化矽、合成或天然存在的各種矽酸鹽和粘土，這些矽酸鹽和粘土可以用或不用酸處理；
(4)結晶矽鋁氧化物X-沸石、Y-沸石、絲光沸石、β-沸石、Ω-沸石或L-沸石，所述沸石可為氫型或鈉型，優選非酸性的沸石，在非酸型結晶矽鋁沸石中可以有一種或幾種鹼金屬佔據陽離子的可交換位置；(5)非沸石分子篩，例如磷鋁酸鹽或磷矽鋁酸鹽；本發明中優選的無機氧化物為Al2O3，其結晶形態可為γ-Al2O3、η-Al2O3或θ-Al2O3，更優選γ-Al2O3或η-Al2O3，最優選γ-Al2O3。
Al2O3載體可製成本領域的技術人員所知的任何形狀或類型，如球型、棒型、丸、小球、片狀、粒狀、條形等。優選的載體形狀為球型。Al2O3球形載體可用常規的油氨柱法、熱油柱法方法製備。
本發明催化劑中VIII族金屬是主要活性組分，包括Pt、Pd、Ru、Rh、Ir、Os或它們的混合物，VIII族金屬優選Pt。VIII族金屬在催化劑中可以以化合物的形態例如氧化物、硫化物、滷化物、氧滷化物等存在，也可以與催化劑中的一或多種其它組分以化學結合的方式存在，還可以以金屬單質形態存在。通常VIII族金屬在催化劑中均勻地分散，但也可以從表面到催化劑顆粒的中心濃度逐漸衰減的形式分散。催化劑中VIII族金屬含量優選0.05～2.0質量％。
本發明催化劑中的另一主要組分是IVA族金屬組分，優選Ge和Sn。IVA族金屬組分可以金屬單質、化合物如氧化物、硫化物、滷化物、氧滷化物等存在，也可以與載體、催化劑中的其它組分以物理或化學的結合方式存在。在成品催化劑中，IVA族金屬的大部分優選以氧化態的形式存在。催化劑中IVA族金屬含量以元素計優選0.05～2.0質量％，更優選0.1～2.0質量％。
鑭系金屬是本發明催化劑的一種優選的主要組分。鑭系金屬包括La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tm、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu，優選銪、鈰或銪和鈰的混合物。通常，鑭系金屬組分在催化劑中可以任何催化可用形態存在，如金屬單質、氧化物、氫氧化物、滷化物、氧滷化物、鋁酸鹽，也可與催化劑的一種或幾種其它組分以化學結合的形態存在。催化劑中鑭系金屬的含量優選0.05～2.0質量％，更優選0.2～2.0質量％，當所述鑭系金屬為銪和鈰的混合物時，銪/鈰原子比為0.1～10∶1，優選0.2～4.0∶1。所述催化劑中鑭系金屬與VIII族金屬的原子比至少為0.01∶1，優選0.1～20∶1，更優選0.2～5∶1，鑭系金屬包括單一金屬或二種金屬的混合物。
本發明催化劑中還包括滷素，優選氯，以使催化劑保持一定的酸性，滷素含量優選0.5～5.0質量％。
本發明方法(1)步可將多孔載體材料用共沉澱、共凝膠或與載體材料離子交換的方法引入IVA族金屬組分，優選採用共凝膠法製備含IVA族金屬的載體。優選製備含錫或鍺的γ-氧化鋁載體，其製備方法為在酸化了的氫氧化鋁粉中，加入尿素、錫化合物或鍺化合物、煤油和脂肪醇聚氧乙烯醚，然後滴球、乾燥、焙燒，所加尿素、煤油和脂肪醇聚氧乙烯醚與氫氧化鋁粉的比分別為20～40質量％、0～40質量％、2～6質量％。
製備時所用氫氧化鋁粉優選採用烷氧基鋁水解製得的高純氧化鋁。錫化合物或鍺化合物選用能形成可溶性或可分散性的溶膠的化合物，如其氯化物、氧化物、氫氧化物或氧氯化物，其中錫化合物優選氯化亞錫或四氯化錫，鍺化合物優選二氧化鍺、四氯化鍺或四(乙氧基)鍺。
本發明方法(2)步中採用浸漬法第二次引入IVA族金屬組分，可選擇地還可引入鑭系金屬組分。優選採用共浸漬的方法引入IVA族金屬組分和鑭系金屬組分，即用於浸漬的浸漬液中含可溶性IVA族金屬組分和鑭系金屬。也可採用分步浸漬法製備載體，即先用IVA族金屬化合物配成浸漬液浸漬(1)步製備的載體，然後再用鑭系金屬化合物配製的浸漬液浸漬載體，每次浸漬後均進行乾燥、焙燒。
配製浸漬液所用的IVA族金屬化合物優選錫或鍺的可溶性化合物，如錫或鍺的氯化物、氧化物或醇鹽，如溴化亞錫、氯化亞錫、四氯化錫、四氯化錫五水合物、二氧化鍺、鍺的四乙醇鹽、四氯化鍺，優選四氯化錫或四氯化鍺。
用於配製浸漬液的鑭系金屬化合物優選鑭系金屬的硝酸鹽、氯化物、氟化物、有機烷基化物、氫氧化物或氧化物，優選銪和/或鈰的氯化物，如氯化銪、氯化亞鈰。
上述每次浸漬後的載體焙燒溫度為450～700℃，優選550～650℃，在焙燒過程中最好有少量水存在，水在焙燒空氣或氧氣中適宜的含量為1～5質量％。
所述(2)步浸漬液中還含有一定量的一元無機酸，如鹽酸、硝酸、草酸、馬來酸或檸檬酸，優選鹽酸。浸漬液中含有無機酸的量優選3～10質量％。
本發明方法的(3)步是向載體中引入VIII族金屬，優選的VIII族金屬為Pt、Ir、Pd或Rh。配製浸漬液VIII族金屬為其水溶性化合物或配合物，如氯鉑酸、氯鉑酸胺、溴鉑酸、三氯化鉑、四氯化鉑水合物、二氯化二氯羰基鉑、二硝基二氨基鉑四硝基鉑酸鈉(II)(Sodium tetranitroplatinate(II))；氯鈀酸、氯化鈀、硝酸鈀、硫酸鈀、二氨基鈀氫氧化物(diamminepalladium(II)hydroxide)、氯四氨鈀(tetrammine pallaclium(II)chloride)、氯六氨鈀；氯化羰基銠、三氯化銠水合物、硝酸銠、六氯銠酸鈉(Sodium hexachlororhodate(III))、六硝基銠酸鈉(Sodium hexanitrorhodate(III))；氯銥酸、三溴化銥、二氯化銥、四氯化銥、六硝基銥酸鈉(Sodium hexanitroridate(III))、氯銥酸鉀或氯銥酸鈉、草酸銠鉀。優選氯鉑酸、氯鉑酸銨、溴鉑酸、三氯化鉑或四氯化鉑。為了進一步有利於滷素的引入和使各金屬組分在整個載體材料上均勻分布，浸漬液應加入HCl或硝酸。
(3)步浸漬VIII族金屬化合物的載體乾燥後，優選在450～700℃於空氣或氧氣氛中進行水氯處理，水氯處理時的H2O/HCl摩爾比為1～200∶1，優選5～100∶1，時間為0.5～20小時，優選0.5～8小時。
催化劑還可以包含其它組分或這些組分的混合物，單獨用作或一起用作催化劑改性劑，以提高催化劑的活性、選擇性或穩定性。一些已知的催化劑的改性劑包括Rh、In、Co、Ni、Fe、W、Mo、Cr、Bi、Sb、Zn、Cd和Cu。催化有效量的這些組分可以任何適宜方式在載體材料製備後或製備期間添加到載體材料中，或在其它組分引入前、同時或之後加入到催化劑組合物中。
本發明方法製備的催化劑在使用前需進行還原，以使VIII族金屬組分還原成相應元素的金屬態，並保證較均勻地分布在整個無機氧化物載體上。還原在基本無水的條件下進行，使用的還原氣為氫氣或CO，還原氣中水應小於20ppm。還原溫度為315～650℃、時間為0.5～10小時。
本發明方法製備的催化劑適合於催化重整反應。重整反應壓力為100KPa～7MPa，優選350KPa～2.5MPa；溫度為315～600℃，優選425～565℃；氫氣/烴原料體積比200～2000，優選500～1000；進料液時體積空速為0.1～10小時-1，優選1～5小時-1。
用於重整反應的原料優選沸程為40～220℃的全沸程汽油，如直餾汽油、天然汽油、合成汽油等，也可以摻和熱或催化裂化汽油餾分的石腦油或脫氫石腦油。如果重整的目的是生產苯、甲苯和二甲苯的一種或幾種，那麼使用的原料沸程優選60～150℃。根據需要，原料中也可加入純烴或由提取裝置回收的富含直鏈烷烴的混合物，如芳烴提取的抽餘油或直鏈烷烴，這對於生產芳烴也非常有利。
本發明製備的催化劑優選在無硫環境下使用。可以使用常規的方法處理加入重整反應區的石腦油原料。例如，可將原料進行吸附處理、催化處理或用兩者配合進行處理。吸附處理可以採用分子篩、高表面積的SiO2-Al2O3、結晶矽鋁酸鹽、活性碳等吸附原料中的硫化合物。催化處理方法一般採用加氫精制、加氫處理、加氫脫硫等方法除去原料中所含的硫，並使原料中所含的烯烴飽和。
下面通過實例詳細說明本發明，但本發明並不限於此。
實例1製備含Sn的γ-Al2O3載體。
按CN1150169A中實例1的方法製備載體，取100克SB氫氧化鋁粉(德國，Condea公司生產)和適量脫離子水，使液/固質量比為2.0，攪拌使其漿化。加入1∶1(體積比)的硝酸，其加入量為7.5毫升/100克SB粉，同時加入30克尿素和預定量的氯化亞錫的鹽酸溶液，分別控制溶液中Sn的含量為0.30質量％、0.40質量％、0.50質量％(均以幹基氧化鋁為計算基準)，攪拌1小時，然後加入30克煤油和3克脂肪醇聚氧乙烯醚攪拌1小時，之後在油氨柱內滴球成型。溼球在氨水中固化1小時，然後過濾，用脫離子水衝洗2～3次，60℃乾燥6小時，120℃乾燥10小時，600℃焙燒4小時，分別得到含Sn的γ-Al2O3載體SA-1、SA-2和SA-3，其Sn含量依次為0.30質量％、0.41質量％、0.52質量％(均以幹基氧化鋁為計算基準)。
實例2用本發明方法製備含Pt、Sn的球形催化劑。
(1)取100克載體SA-1，用氯化亞錫和鹽酸配成浸漬液浸漬0.5小時，浸漬液中Sn含量為0.11質量％、氯含量為10質量％(以幹基氧化鋁為計算基準)，浸漬時液/固質量比為1.8。將浸漬後的固體60℃乾燥6小時，120℃乾燥10小時，然後在含3質量％水蒸氣的空氣中650℃焙燒4小時，得載體SA-4，其Sn含量為0.41質量％(以幹基氧化鋁為計算基準)。
(2)將上述製得的含Sn載體SA-4，用氯鉑酸和鹽酸配成的溶液浸漬，浸漬液中Pt含量為0.35質量％、氯含量為1.4質量％(以幹基氧化鋁為計算基準)，浸漬的液/固質量比為1.8。將浸漬後的固體60℃乾燥6小時，120℃乾燥6小時，在510℃、H2O/HCl分子比為60∶1的條件下在空氣中活化處理6小時，得催化劑A，其組成見表1，表1中活性組分含量均為相對於幹基氧化鋁的含量。
實例3用分步浸漬法製備含Pt、Sn、Ce、Eu的球形催化劑。
(1)取100克載體SA-4，用氯化銪、氯化亞鈰和鹽酸配成浸漬液浸漬12小時，浸漬液中Eu含量為0.17質量％、Ce含量為0.10質量％、氯含量為5.0質量％(均以幹基氧化鋁為計算基準)，浸漬時液/固質量比為1.6。將浸漬後固體60℃乾燥6小時，120℃乾燥10小時，在含3質量％水蒸氣的空氣中600℃焙燒4小時，得到含Sn、Eu和Ce的載體。
(2)將含Sn和Eu、Ce的載體按實例2(2)步的方法用含氯鉑酸和鹽酸溶液浸漬，經水氯活化後製得催化劑C，其組成見表1。
實例4按實例2(1)步的方法製備含Sn的載體，不同的是配製的浸漬液中Sn含量為0.22質量％，製得載體SA-5中錫含量為0.52質量％。
取100克載體SA-5，按實例3(1)步的方法在SA-5中引入Eu和Ce製得含Sn、Eu和Ce的載體，取此載體，按實例2(2)步的方法用含氯鉑酸和鹽酸溶液浸漬，經水氯活化後製得催化劑D，其組成見表1。
實例5採用共浸漬法製備含Pt、Sn、Ce、Eu的球形催化劑。
取100克實例1製得的載體SA-1，用氯化亞錫、氯化銪、氯化亞鈰和鹽酸配製的浸漬液浸漬0.5小時，浸漬液中Sn含量為0.11質量％、Eu含量為0.17質量％、Ce含量為0.10質量％、氯含量為5.0質量％(均以幹基氧化鋁為計算基準)，浸漬時的液/固質量比為1.8。將浸漬後固體60℃乾燥6小時，120℃乾燥10小時，然後在含2質量％水蒸氣的空氣中650℃焙燒4小時，得到Sn含量0.41質量％、Eu含量0.17質量％、Ce含量0.10質量％(以幹基氧化鋁為計算基準)的Al2O3載體。
將上述載體按實例2(2)步的方法用含氯鉑酸和鹽酸溶液浸漬，經水氯活化後製得催化劑E，其組成見表1。
實例6～9按實例5的方法製備催化劑，不同的是配製的浸漬液中含有不同濃度的HC1，各實例使用的浸漬液中HCl濃度(相對於幹基氧化鋁)和製得的催化劑組成見表1。
對比例1取100克含Sn的載體SA-2，按實例2(2)步的方法用含氯鉑酸和鹽酸溶液浸漬，經水氯活化後製得催化劑X-2，其組成見表1。
對比例2取100克含Sn的載體SA-2，按實例3的方法製備催化劑X-5，其組成見表1。
對比例3取100克含Sn的載體SA-3，按實例3的方法製備催化劑X-6，其組成見表1。
對比例4按實例5的方法製備催化劑，不同的是配製的浸漬液中不含HCl，製得的催化劑J的組成見表1。
實例10本實例評價本發明催化劑和對比催化劑的反應性能和活性穩定性。
在固定床反應器中裝填28.0克的催化劑，500℃用氫氣進行還原。以餾程為70～150℃的直餾石腦油為原料，原料性質見表2。在0.70MPa、500℃、氫/油體積比800∶1、進料體積空速2小時-1的條件下反應，評價結果見表3。
由表3可知，用本發明方法製備的催化劑，與具有相同組成的對比催化劑相比，在液收、芳產和產品辛烷值基本相當的情況下，積碳比對比催化劑降低了約32％、表明本發明方法製備的催化劑具有較好的活性穩定性。
表3中對比催化劑J的反應結果表明，在向含錫載體中引入活性組分Sn、Eu、Ce時，浸漬液中不含鹽酸製得的催化劑在重整反應中積碳明顯增加。
表1
表2
表3
權利要求
1.一種鉑、錫系重整催化劑的製備方法，所述的催化劑包括耐高溫無機氧化物載體和以載體為計算基準的含量如下的活性組分；0.01～5.0質量％的VIII族金屬、0.01～5.0質量％的IVA族金屬、0～10.0質量％的鑭系金屬和0.1～10.0質量％的滷素，其特徵在於該催化劑通過如下方法製備(1)製備含有IVA族金屬的耐高溫無機氧化物載體，使載體中IVA族金屬的含量為催化劑中IVA族金屬含量的50～70％，(2)配製含IVA族金屬化合物以及含或不含鑭系金屬化合物的浸漬液，浸漬(1)步製備的載體，浸漬液中含有以載體為計算基準的濃度為2～15質量％的一元無機酸，浸漬後乾燥、焙燒，(3)配製含VIII族金屬化合物的浸漬液，浸漬(2)步製備的載體，然後乾燥、焙燒。
2.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於所述催化劑中含0.05～2.0質量％的VIII族金屬、0.05～2.0質量％的IVA族金屬、0.05～2.0質量％的瀾系金屬和0.5～5.0質量％的滷素。
3.按照權利要求1或2所述的方法，其特徵在於所述的耐高溫無機氧化物為氧化鋁，VIII族金屬選自鉑，IVA族金屬選自錫或鍺，滷素選自氯，所述的鑭系金屬選自銪、鈰或銪和鈰的混合物，當所述鑭系金屬為銪和鈰的混合物時，銪/鈰原子比為0.1～10∶1。
4.按照權利要求1或2所述的方法，其特徵在於(1)步採用共凝膠法製備含錫或鍺的γ-氧化鋁。
5.按照權利要求4所述的方法，其特徵在於含錫的γ-氧化鋁採用下述的的方法製備在酸化了的氫氧化鋁粉中，加入尿素、錫化合物或鍺化合物、煤油和脂肪醇聚氧乙烯醚，然後滴球、乾燥、焙燒，所加尿素、煤油和脂肪醇聚氧乙烯醚與氫氧化鋁粉的比分別為20～40質量％、0～40質量％、2～6質量％。
6.按照權利要求5所述的方法，其特徵在於所述的錫化合物選自氯化亞錫或四氯化錫，鍺化合物選自二氧化鍺、四氯化鍺或四(乙氧基)鍺。
7.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於(2)步中採用分步浸漬法製備載體，先用IVA族金屬化合物配成浸漬液浸漬(1)步製備的載體，然後再用鑭系金屬化合物配製的浸漬液浸漬載體，每次浸漬後均進行乾燥、焙燒。
8.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於IVA族金屬化合物選自錫或鍺的氯化物，鑭系金屬化合物選自銪和/或鈰的氯化物，VIII族金屬化合物選自氯鉑酸、氯鉑酸銨、溴鉑酸、三氯化鉑或四氯化鉑。
9.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於浸漬後的焙燒溫度為450～700℃，(2)步所述浸漬液中含有的一元無機酸為鹽酸。
10.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於(3)步浸漬VIII族金屬化合物的載體乾燥後，在450～700℃於空氣或氧氣氛中進行水氯處理，水氯處理時的H2O/HCl分子比為5～100∶1，時間為0.5～20小時。
全文摘要
一種鉑、錫系重整催化劑的製備方法，所述的催化劑包括耐高溫無機氧化物載體和以載體為計算基準的含量如下的活性組分；0.01～5.0質量％的VIII族金屬、0.01～5.0質量％的IVA族金屬、0～10.0質量％的鑭系金屬和0.1～10.0質量％的滷素。該法先製備含有IVA族金屬的耐高溫無機氧化物載體，使載體中IVA族金屬的含量為催化劑中IVA族金屬含量的50～70％，再配製含IVA族金屬化合物以及含或不含鑭系金屬化合物的浸漬液，浸漬含IVA族金屬的載體，浸漬液中含有以載體為計算基準的濃度為2～15質量％的一元無機酸，浸漬後乾燥、焙燒，然後再配製含VIII族金屬化合物的浸漬液，浸漬載體，然後乾燥、焙燒。本發明方法製備的催化劑積炭量低，並具有較高的活性和芳烴選擇性。
文檔編號C10G35/00GK1696253SQ20041003793
公開日2005年11月16日 申請日期2004年5月14日 優先權日2004年5月14日
發明者馬愛增, 潘錦程, 楊森年, 劉辰, 方大偉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院