氰化鈉反應液及其液體產品中氫氧化鈉和氨含量的快速分析方法
2023-07-07 12:45:16 1
專利名稱：氰化鈉反應液及其液體產品中氫氧化鈉和氨含量的快速分析方法
技術領域：
本發明涉及一種液體氰化鈉生產及其產品分析檢測方法，具體涉及一種氰化鈉反應液及其液體產品中氫氧化鈉和氨含量的快速分析方法。
背景技術：
輕油裂解法、安氏法、丙烯腈副產法生產氰化鈉過程中，因部分原料氨裂解不充分混合在氰化鈉裂解氣中，該氣體經除塵降溫後在反應器內主要組分HCN與氫氧化鈉中和生成液體氰化鈉，其它未參與反應的不溶氣體隨尾氣排出，而氨則溶解在液體氰化鈉中。同時，一定條件下液體氰化鈉反應液及其產品中部分氰化鈉也會水解生成甲酸鈉和氨，從理論和實踐證實所有氰化鈉水溶物中都溶解有結合水的游離氨。在國內，行業普遍採用國標酸鹼滴定法測定液體氰化鈉中氫氧化鈉含量，該法用鹽酸滴定中和氫氧化鈉，反應如下or+H+ — H2O同時發生副反應，反應如下NH3+H+ — NH4+由反應可知，檢測對象氰化鈉中存在的游離氨不僅消耗部分鹽酸，而且氨屬於弱鹼，與鹽酸反應滯後，滴定時突變不明顯，拖尾嚴重。該方法鹽酸滴定實際值大於理論值， 測得鹼含量比真實值高，不能真實反映液體氰化鈉中氫氧化鈉的實際含量，需要另行測定氨含量，造成分析步驟繁瑣、檢測時間過長，給氰化鈉生產控制及產品精確檢測帶來很大難度，甚至會誘發生產中氫氰酸自聚導致質量和安全事故。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種利用過量甲醛與氨反應生成六次甲基四胺，有效避免氨對氫氧化鈉含量分析幹擾的氰化鈉反應液及其液體產品中氫氧化鈉和氨含量的快速分析方法。為解決上述技術問題，本發明液體氰化鈉中氫氧化鈉和氨含量的快速分析方法所提供的技術方案是a、稱取8g輕油裂解法液體氰化鈉反應液或者液體氰化鈉產品作為實驗溶液，精確至0. 0002g，置於燒杯中，用水溶解後全部移入500ml容量瓶中，加水至刻度，搖勻得樣品溶液；b、氰化鈉含量的測定用移液管移取a步的25ml樣品溶液，置於錐形瓶中，加 75ml水和6-8滴丁二酮肟氨水溶液，用硝酸鎳溶液滴定至亮紅色絮凝狀沉澱出現；C、含氨的氫氧化鈉含量的測定用移液管移取a步的25ml樣品溶液，置於錐形瓶中，加入75ml水和b步分析氰化鈉含量時所消耗的相同體積的硝酸鎳溶液並過量 0. 1-0. anl，強烈搖動，加入IOml氯化鋇溶液，充分搖動l-ailin後放置15min，加入2滴酚酞指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失，記下鹽酸標準滴定溶液的用量V1 ；d、除氨的氫氧化鈉含量的測定用移液管移取a步的25ml樣品溶液，置於錐形瓶中，加入75ml水和b步分析氰化鈉含量時所消耗的相同體積的硝酸鎳溶液並過量 0. 1-0. anl，強烈搖動，加入IOml氯化鋇溶液，充分搖動l-ailin後放置15min，加入過量的 25%中性甲醛溶液，再加2滴酚酞指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失，記下鹽酸標準滴定溶液的用量V2，計算除氨的氫氧化鈉質量百分比X ；e、根據c步和d步消耗的鹽酸標準滴定溶液用量V1和V2計算出氨的質量百分比。本發明的技術原理是HCHO與NH4+作用，按化學計量關係生成酸，包括H+和質子化的六次甲基四胺。在鹼性溶液中H+和質子化的六次甲基四胺生成水和六次甲基四胺。反應式如下4NH3 · H2O = 4ΝΗ4++40Γ(1)4NH4++6HCH0 — (CH2) 6N4H++3H++6H20 (2)(CH2) 6Ν4Η++3Η++40!Γ — (CH2) 6N4+4H20 (3)由(1)、(2)、(3)相加可得4NH3 · H20+6HCH0 — (CH2) 6N4+IOH2O(4)由⑴、⑵、(3)、(4)反應方程式可知在含氨鹼性溶液中如果存在甲醛，其會先與氨反應，生成六次甲基四胺和水，避免氫氧化鈉檢測中氨的幹擾。利用該原理，分析人員在檢測液體氰化鈉過程中，可採用鹽酸分兩組滴定，得到檢測對象的含氨耗酸量和甲醛除氨後耗酸量兩組數據，最後通過數據測算出反應液中氫氧化鈉和氨的含量，從而有效減少游離氨對氫氧化鈉含量分析檢測的幹擾，快速準確分析氰化鈉中的氫氧化鈉含量和氨含量。本發明的優點1、採用本發明方法，因甲醛作用避免了氨對鹽酸測定氫氧化鈉含量的幹擾，分析中鹽酸試劑的消耗明顯減少，滴定突變明顯，測定誤差減小，測值真實準確。本發明優化了現行國標酸鹼滴定檢測氰化鈉中氫氧化鈉含量的分析方法，在原方法中增加了一步中性甲醛的加入，操作簡便，便於掌握。2、採用本發明方法，分析中先將被檢測對象分為兩組，再利用過量甲醛排除一組對象中的氨，然後用鹽酸分組滴定，得到含氨耗酸量和除氨耗酸量兩組數據，再通過檢測數據計算出被檢測對象中氫氧化鈉和氨的含量，無需另行分析測定液體氰化鈉的氨含量，從而大幅減少了分析步驟和檢測時間，是一項快速有效的分析方法。3、採用本發明方法，在輕油裂解法、安氏法氰化鈉生產控制中可快速準確地檢測出反應液中氫氧化鈉及氨含量，對進一步提高氰化鈉產品質量，減少生產控制和分析誤差， 防止安全質量事故發生意義重大。4、採用本發明方法，無需採用銀法檢測液體氰化鈉的氨含量，避免了銀法測氨耗時長，分析成本高的缺點。5、本發明方法在類似化工生產檢測中有較大的借鑑和推廣價值。
具體實施例方式1、檢測樣品任意選取3支輕油裂解法液體氰化鈉反應液和3支液體氰化鈉產品作為檢測樣品，按GB19306-2003規程分別檢測出各樣品中氰化鈉含量，以便於區分。表1 檢測樣品表
權利要求
1. 一種氰化鈉反應液及其液體產品中氫氧化鈉和氨含量的快速分析方法a、稱取8g輕油裂解法液體氰化鈉反應液或者液體氰化鈉產品作為實驗溶液，精確至 0. 0002g，置於燒杯中，用水溶解後全部移入500ml容量瓶中，加水至刻度，搖勻得樣品溶液；b、氰化鈉含量的測定用移液管移取a步的25ml樣品溶液，置於錐形瓶中，加75ml水和6-8滴丁二酮肟氨水溶液，用硝酸鎳溶液滴定至亮紅色絮凝狀沉澱出現；c、含氨的氫氧化鈉含量的測定用移液管移取a步的25ml樣品溶液，置於錐形瓶中，加入75ml水和b步分析氰化鈉含量時所消耗的相同體積的硝酸鎳溶液並過量0. 1-0. anl，強烈搖動，加入IOml氯化鋇溶液，充分搖動Ι-aiiin後放置15min，加入2滴酚酞指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失，記下鹽酸標準滴定溶液的用量V1 ；d、除氨的氫氧化鈉含量的測定用移液管移取a步的25ml樣品溶液，置於錐形瓶中，加入75ml水和b步分析氰化鈉含量時所消耗的相同體積的硝酸鎳溶液並過量0. 1-0. anl，強烈搖動，加入IOml氯化鋇溶液，充分搖動Ι-aiiin後放置15min，加入過量的25%中性甲醛溶液，再加2滴酚酞指示液，用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失，記下鹽酸標準滴定溶液的用量V2，計算除氨的氫氧化鈉質量百分比；e、根據c步和d步消耗的鹽酸標準滴定溶液用量V1和V2計算出氨的質量百分比。
全文摘要
本發明公開了一種氰化鈉反應液及其液體產品中氫氧化鈉和氨含量的快速分析方法，它利用過量甲醛與氨反應生成六次甲基四胺，再用鹽酸分兩組滴定，得到含氨耗酸量和除氨耗酸量兩組值，然後通過數據測算出樣品中氫氧化鈉和氨的含量，從而有效減少游離氨對氫氧化鈉含量分析的幹擾，快速準確分析出氰化鈉反應液及其液體產品中的氫氧化鈉含量和氨含量。本發明方法快速有效，分析滴定突變明顯，測定值準確可靠，操作簡便，易於掌握。
文檔編號G01N31/16GK102269753SQ201110154220
公開日2011年12月7日 申請日期2011年6月3日 優先權日2011年6月3日
發明者代敏, 餘宏霞, 餘春林, 江興中, 汪三六, 程北飛, 陳雙蓮, 馬美霞 申請人:安慶新曙光精細化工有限公司