具有改善的耐鹽性和熱穩定性的聚醯胺組合物的製作方法
2023-07-27 15:32:36
專利名稱：具有改善的耐鹽性和熱穩定性的聚醯胺組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及具有改善的耐鹽性和熱穩定性的聚醯胺組合物領域。相關串請的交叉引用本專利申請要求U.S. 2010年I月29日提交的並且當前未決的美國臨時申請61/299，387的優先權。
背景技術：
聚合材料，包括熱塑性和熱固性聚合材料，被廣泛用於機動車輛中以及用於其它用途。它們輕便並且比較易於塑造成複雜的部件，因此在許多情形下是優選替代金屬。然而，一些聚合物具有的問題是鹽脅迫(誘導)腐蝕開裂(SSCC)，其中當處於應力下並且接觸 無機鹽時，應力下的部件經歷加速腐蝕。這通常造成部件開裂和過早失效。機動車領域中的另一個當前期望是具有耐高溫結構，這是因為汽車發動機罩區域中的溫度通常達到高於150°C。當塑性部件(如機動車機罩下方應用的或電氣/電子器件應用的塑性部件)長期暴露於此類高溫下時，由於聚合物發生熱氧化，其機械特性通常會降低。這種現象稱為熱老化。聚醯胺如聚醯胺6，6、聚醯胺6、聚醯胺6，10和聚醯胺6，12已被製成並且用作機動車部件和其它類型的部件。雖然已經報導，聚醯胺6，10和6，12對SSCC抗性更大(參見例如日本專利3271325B2)，但是所有這些聚醯胺在此類使用中易於SSCC，這是因為例如機動車的各個部分以及它們的組件有時接觸鹽，例如在較寒冷氣候中用於融化雪和冰的鹽，如氯化鈉或氯化鈣。與水和道路防結冰用鹽接觸的金屬部件如由鋼和各種基於鐵的合金製成的配件和機架組件的腐蝕也會導致鹽的形成。這些鹽繼而可侵蝕聚醯胺部件，使得它們易於SSCC。因此，期望對SSCC具有更大抗性的聚醯胺組合物。美國專利4，076，664公開了對氯化鋅具有有利抗性的三元聚醯胺樹脂。歐洲專利申請0272503公開了模塑聚醯胺樹脂，所述樹脂包含聚(癸二醯間苯二甲胺)(PA MXDI O)和具有比PA MXDlO高約20_30°C的熔點的結晶聚醯胺。US 2005/0234180公開了具有優異耐融雪鹽性的樹脂模塑製品，所述製品包含1-60重量％的芳族聚醯胺樹脂。在改善熱老化特性的嘗試中，常規的做法是向熱塑性聚醯胺樹脂中添加熱穩定劑(也稱為抗氧化劑)。此類熱穩定劑的實例包括受阻酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑和基於磷的抗氧化劑。對於聚醯胺組合物，通常使用三類熱穩定劑以保持在暴露於高溫時的組合物的機械特性。一類是先前提到的任選地與基於磷的增效劑混合的酚類抗氧化劑的使用，第二類是任選地與基於磷的增效劑混合的芳族胺的使用，第三類是銅鹽和衍生物的使用。酚類抗氧化劑改善熱塑性組合物在至多120°C的老化溫度下的機械/物理特性為人們所知。美國專利5，965，652公開了包含原位形成的膠態銅的熱穩定聚醯胺模塑組合物。然而，所公開的組合物僅在140°C下熱老化才表現出衝擊強度的保留。英國專利839，067公開了包含銅鹽和強有機鹼滷化物的聚醯胺組合物。EP 1041109公開了一種聚醯胺組合物，其包含聚醯胺樹脂和具有150-280°C的熔點的多元醇，此聚醯胺組合物具有良好的流動性和機械強度並可用於注塑焊接技術。美國專利公布2010/0029819公開了具有較高熱穩定性的包含熱塑性組合物的熱塑性製品，所述組合物包含熱塑性樹脂、一種或更多種具有多於兩個羥基的多元醇。美國專利公布2010/0029815A1公開了熱塑性製品，所述製品包含熱塑性聚醯胺組合物，包含(a)聚醯胺樹脂；一種或多種多羥基聚合物；一種或多種共穩定劑，所述共穩定劑選自仲芳胺、受阻胺光穩定劑、受阻酚、以及它們的混合物；和10至約60重量％的一種或多種增強劑；所述製品具有良好的熱穩定性。遺憾的是，在現有工藝下，基於聚醯胺組合物的模塑製品在長期高溫暴露下它們的機械特性受到不可接受的劣化，或者它們缺乏其中部件接觸道路防結冰用鹽的許多機動車應用所需的耐鹽特性。需要具有改善的長期耐熱性和耐鹽性的熱塑性聚醯胺組合物。發明概沭
本發明公開了聚醯胺組合物，包含(a)至少一種半芳族共聚醯胺，所述半芳族共聚醯胺基本上由25-55摩爾％的下式的重複單元 -C (O) (CH2) mC (O) NHCH2ArCH2NH- (I)和45-75摩爾V0的下式的重複單元組成-C(O) (CH2)mC(O)NH(CH2)nNH_(II)其中m為8、10和/或12, η為6、10和/或12,並且Ar為間位取代的苯環；並且所述聚醯胺具有等於或小於225°C的熔點；和(b)0. 25-20重量％的一種或多種多羥基聚合物，所述一種或多種多羥基聚合物具有至少2000的數均分子量，並且選自乙烯/乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)。本文還公開了包含上文公開的聚醯胺組合物的模塑和擠塑製品。發明詳述本文中，包含於聚醯胺組合物中的所有組分的所述重量百分比均基於聚醯胺組合物的總重量。可用於聚醯胺組合物中的半芳族共聚醯胺具有小於或等於約225°C的熔點。本文中的熔點和玻璃化轉變都是使用差示掃描量熱法(DSC)在第一次升溫掃描中以10°C /min的掃描速率測得的，其中將吸熱峰的最高點視為熔點，並且如果玻璃化轉變明顯，則將焓變的中點視為玻璃化轉變。本文公開的聚醯胺組合物包含至少一種半芳族共聚醯胺，所述半芳族共聚醯胺基本上由25-55摩爾％的下式的重複單元 -C (O) (CH2) mC (O) NHCH2ArCH2NH- (I)和45-75摩爾V0的下式的重複單元組成-C(O) (CH2)mC(O)NH(CH2)nNH_(II)其中m為8、10和/或12, η為6、10和/或12,並且Ar為間位取代的苯環；並且
所述聚醯胺具有等於或小於225°C的熔點。術語「m為8、10和/或12」是指m為選自8、10和12的一個或多個整數。術語「η為6、10和/或12」是指η為選自6、10和12的一個或多個整數。本文中，術語「基本上由...組成的一種半芳族共聚醯胺」是指共聚醯胺可存在不是式(I)和(II)中指定那些的重複單元，但是僅為它們不會影響所述組合物耐鹽特性的程度，所述耐鹽特性由本文公開的耐鹽性表徵測定。半芳族共聚醯胺可基本上由31-55摩爾％的式(I)的重複單元和45_69摩爾％的式(II)的重複單元組成。半芳族共聚醯胺可基本上由35-55摩爾％的式(I)的重複單元和45_65摩爾％的式(II)的重複單元組成。優選的共聚醯胺是其中m分別等於8或10的共聚醯胺。其它優選的共聚醯胺是其中η分別等於6或10的共聚醯胺。其它優選的聚醯胺為其中m等於8，並且η等於6 ;以及m等於10並且η等於6。其它優選的聚醯胺為其中m等於10並且η為6 ;以及其中m等於10並且η等於10。半芳族共聚醯胺由上文公開的指定摩爾比的脂族二羧酸、脂族二胺、和間苯二甲胺(MXD)的混合物的縮聚反應形成。可用於製備共聚醯胺的二羧酸單體包括癸二酸(C10)、十二烷二酸(C12)和十四烷二酸(C14)。脂族二胺包括己二胺、癸二胺和十二亞甲基二胺。以下列表例示了用於標識半芳族共聚醯胺(PA)中的單體和重複單元的縮寫HMD 己二胺(或6，與二酸聯合使用時)AA己二酸DMD癸二胺DDMD 十二烷二胺DDA 癸二酸DDDA 十二烷二酸TDDA 十四烷二酸MXD間苯二甲基二胺MXD6 由MXD和AA形成的聚合物重複單元MXDlO 由MXD和DDA形成的聚合物重複單元MXD12 由MXD和DDDA形成的聚合物重複單元610由HMD和DDA形成的聚合物重複單元612由HMD和DDDA形成的聚合物重複單元1010 由DD和DDA形成的聚合物重複單元1012 由DMD和DDDA形成的聚合物重複單元所述共聚醯胺可由本領域技術人員已知的任何方法製備，如在批量方法中使用例如高壓釜或使用連續方法。參見，例如Kohan，M. I.編輯的「Nylon PlasticsHandbook」(Hanser =Munich, 1995 ;第13-32頁)。諸如潤滑劑、消泡劑和封端劑的反應性物質可被添加到所述聚合混合物中。聚醯胺組合物可包含約20-99. 9重量％的至少一種上文公開的半芳 族共聚醯胺。其它實施方案包含40-99. 9重量％，60-99. 9重量％ ;和85-99. 9重量％的至少一種半芳族共聚醯胺。所述聚醯胺組合物包含0. 25-20重量％的至少一種具有如用對於聚合材料的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的至少2000數均分子量(Mn)的多羥基聚合物，所述多羥基聚合物選自乙烯-乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)。優選地，所述多羥基聚合物具有5000-50，000的Mn。在一個實施方案中，所述多羥基聚合物為乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)。所述EVOH 可具有 10-90mol %，並且優選 30_80mol %，40_75mol %，50_75mol %，和 50_60mol %的乙烯醇重複單元含量,其中剩餘的mol %為乙烯。用於所述熱塑性組合物適宜的EVOH為Soamol A 或 D 共聚物，得自 Nippon Gosei (Tokyo, Japan)和EVAL .共聚物，得自Kuraray (Tokyo, Japan)。
在一個實施方案中，所述多羥基聚合物為聚(乙烯醇)聚合物(PVOH)。用於所述熱塑性組合物適宜的PVOH聚合物為Μονν οΓ商標的樹脂，得自Kuraray Europe Gmbh0所述模塑或擠塑熱塑性製品可包含基於所述熱塑性聚醯胺組合物的總重量計1-15重量％，1-10重量％ ;並且優選1-7重量％，並且更優選2-7重量％的多羥基聚合物。所述聚醯胺組合物可任選包含添加劑，包括選自聚合物增韌劑、增塑劑和增強劑的添加劑。所述聚醯胺組合物任選包含0-50重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑包含反應性官能團和/或羧酸的金屬鹽。在一個實施方案中，所述聚醯胺組合物包含10-35重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑選自乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、以及任選的一種或多種(甲基)丙烯酸酯的共聚物；接枝有不飽和羧酸酐的乙烯/a-烯烴或乙烯/α_烯烴/ 二烯共聚物；乙烯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸根合乙酯、以及任選的一種或多種(甲基)丙烯酸酯的共聚物；以及與Zn、Li、Mg或Mn化合物反應以形成相應離聚物的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物。本文術語「(甲基)丙烯酸」和「(甲基)丙烯酸酯」分別包括丙烯酸和甲基丙烯酸，和丙烯酸和甲基丙烯酸的酯。所述聚醯胺組合物可任選包含至少一種增塑劑。所述增塑劑優選可與所述共聚醯胺混溶。合適的增塑劑的實例包括磺醯胺，優選為諸如苯磺醯胺和甲苯磺醯胺的芳族磺醯胺。適宜磺醯胺的實例包括N-烷基苯磺醯胺和甲苯磺醯胺，如N- 丁基苯磺醯胺、N- (2-羥丙基)苯磺醯胺、N-乙基鄰甲苯磺醯胺、N-乙基對甲苯磺醯胺、鄰甲苯磺醯胺、對甲苯磺醯胺等。優選的為N- 丁基苯磺醯胺、N-乙基-鄰甲苯磺醯胺和N-乙基-對甲苯磺醯胺。可通過熔融共混聚合物和增塑劑以及任選的其它成分，或在聚合期間來將增塑劑混入組合物中。如果在聚合期間混入增塑劑，則在聚合周期開始前將共聚醯胺單體與一種或多種增塑劑共混，並且將該共混物引入聚合反應器中。作為另外一種選擇，可在聚合周期期間將增塑劑添加到反應器中。當使用時，所述增塑劑在所述組合物中的含量為約I至約20重量％，或更優選約6至約18重量％,或更優選約8至約15重量％。所述聚醯胺組合物可任選包含O至約60重量％，並且優選約10-60重量％，和15-50重量％的一種或多種增強劑。所述增強劑可為任何填料，但優選地選自碳酸鈣、具有圓形和非圓形橫截面的玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠、碳纖維、滑石、雲母、鈣矽石、煅燒粘土、高嶺土、硅藻土、硫酸鎂、矽酸鎂、硫酸鋇、二氧化鈦、碳酸鈉鋁、鋇鐵氧體、鈦酸鉀以及它們的混合物。玻璃纖維、玻璃片、滑石和雲母是優選的增強劑。所述聚醯胺組合物可任選包含附加的添加劑，如熱穩定劑、氧化穩定劑、和/或光穩定劑；著色劑；潤滑劑；釋模劑；等。此類添加劑可根據所得材料所期望的特性而加入，並且相對於所期望的特性對這些量的控制在技術人員知識範圍內。所述聚醯胺組合物可任選包含O. 1-3重量％的一種或多種共穩定劑，所述一種或多種共穩定劑在至少250°C溫度下由熱重量分析(TGA)測得具有10%的重量損失，所述共穩定劑選自仲芳胺和受阻胺光穩定劑(HALS)、以及它們的混合物。就本發明而言，TGA重量損失是根據ASTM D 3850-94、採用10°C /分鐘的升溫速率以及O. 8毫升/秒適當流量的吹掃氣流測得的。所述共穩定劑優選在至少270°C，並且更優選290°C、320°C和340°C，並且最優選至少350°C下由TGA測得具有10%的重量損失。可使用仲芳胺和HALS的混合物。優選實施方案包括至少兩種共穩定劑，至少一種選自仲芳胺；和至少一種選自如上文所公開的HALS，其中共穩定劑混合物的總重量百分比為至少O. 5重量並且優選至少O. 9重量％。
在一個實施方案中，由原子吸收光譜測得，所述聚醯胺組合物包含小於25ppm的銅。本文中，所述聚醯胺組合物為由熔融共混獲得的混合物，其中所有聚合物成分均被充分混合，並且所有非聚合物成分均勻分散在聚合物基質中。可使用任何熔融共混方法來混合本發明的聚合物成分和非聚合物成分。例如，可將聚合物成分和非聚合物成分一次全部加入或以分批的方式逐步加入熔融攪拌器中，例如單螺杆擠塑機或雙螺杆擠塑機、攪拌器、單螺杆捏合機或雙螺杆捏合機、或班伯裡密煉機。以分批的方式逐步加入聚合物成分和非聚合物成分時，可先加入部分聚合物成分和/或非聚合物成分，然後將其與隨後加入的剩餘的聚合物成分和非聚合物成分熔融混合，直至獲得充分混合的組合物。如果增強填料呈長條形(例如長玻璃纖維)，則可採用拉伸擠塑法製備增強組合物。在另一方面，本發明涉及通過使本發明的聚醯胺組合物成型來製造製品的方法。製品的實例為薄膜或層壓體、機動車部件或發動機部件或電氣/電子器件部件。「成型」是指任何成型技術，如擠出、注塑、熱成型模製、壓塑或吹塑。所述製品優選通過注塑或吹塑成型。本文公開的模塑或擠塑熱塑性製品可被應用於滿足下列一種或多種要求的許多汽車部件中高衝擊強度要求；顯著的減重(例如與常規的金屬相比)；耐高溫；耐含油環境；耐化學試劑，如冷卻劑和道路防結冰用鹽；和噪聲降低，允許更緊湊和整合的設計。具體的模塑或擠塑熱塑性製品選自增壓空氣冷卻器(CAC)、氣缸蓋罩(CHC)、油底殼、引擎冷卻系統，包括恆溫器和加熱器罩和冷卻劑泵、排氣系統，包括用於催化轉化器的消音器和罩、進氣歧管(AIM)和正時鏈帶前蓋。本文公開的其它模塑或擠塑的熱塑性製品選自輸送液體和氣體的管道、管道內襯、燃料管線、空氣制動管、冷卻劑管道、空氣管道、氣動管、液壓殼體、電纜套、扎線帶、連接器、罐以及推拉式電纜。通過以下實施例對本發明做進一步說明。應當理解，以下實施例僅用於說明目的，而並不用於對本發明進行限制。方法熔點本文熔點由DSC方法，在第一加熱掃描中以10°C /min的掃描速率測量，其中在最大吸熱峰值處讀取熔點。特件粘度
在25°C下，對O. 5%共聚醯胺的間甲酚溶液測定特性粘度(IV)。合成方法通過將一個或多個表中所列的成分在約250°C操作的25mm雙螺杆擠出機(ZSK25，得自Coperion)中熔融共混來製備所有實施例和比較實施例，所述機筒採用約300rpm的螺杆轉速、15. Okg/h的生產能力、和手動測量的約260°C的熔融溫度。表中所示的成分量都是基於佔熱塑性組合物總重量的重量百分比給出的。將配製的混合物以花邊或股線的形式擠出，並放入水浴中冷卻，隨後將其短切成顆粒並放入密封的鋁內襯袋中，以防止其吸收水分。調整冷卻和切割條件，以確保材料的水分含量始終低於O. 20重量％。物理特件測量 將聚醯胺組合物注塑成測試棒。分別根據ASTM D638和ASTM D790測試方法，測定拉伸和撓曲特性。根據ASTM D638-02a測試方法，使用115mm(4. 5英寸)長和3. 2mm(O. 13英寸)厚的IV型拉力試棒，以50mm/min(2in/min)的夾頭速度測定屈服應力和楊氏模量。根據ASTMD790測試方法，使用3. 2mm(O. 13in)厚的測試件，以50mm(2英寸)的跨度、5mm(O. 2英寸)的負載和支撐球頭半徑和I. 3mm/min(0. 05in/min)的夾頭速度來測定撓曲模量。熱空氣箱老化(AOA)使測試樣本在再循環式熱空氣箱中熱老化。在多個熱老化時間點，從箱中取出測試樣本，使其冷卻至室溫，並且封裝到鋁內襯袋中以備測試。表中給出了得自5個樣本的平均值。拉伸強度(TS)和斷裂伸長率(EL)保留率對應於與視為100%的未熱老化對照樣本的樣本值進行比較的熱老化500小時和1000小時後的拉伸強度和斷裂伸長率百分比。耐鹽件表徵用於應力開裂抗性的方法基於ASTM D1693，其提供了在表面活性劑如皂、油、洗滌劑等的存在下，測定乙烯塑料環境脅迫開裂的方法。該方法適於測定共聚醯胺對鹽溶液的鹽脅迫開裂抗性，如下所示。對於測試，使用量度為50mmX 12mmX3. 2mm的矩形測試件。根據標準方法，在每個模塑條棒表面上切出對照切口，將棒彎成U-形，使切口面朝外，並且根據標準方法放入黃銅標本夾持器中。每種共聚物使用至少五個條棒。將所述夾持器放入大試管中。所用測試流體為50重量％的氯化鋅溶液，所述溶液通過以50 50的重量比將無水氯化鋅溶於水中製得。包含樣本夾持器的試管填充有剛製得的鹽溶液，所述鹽溶液完全浸沒所述測試件，使得在測試件頂部上方有至少12_的流體。將試管豎直放置於保持在50°C下的循環式熱空氣箱中。定期檢查測試件以檢查開裂的出現。IiJl根據下列方法製備PA 612/MXD12 (70/30摩爾比)向IOL高壓釜中加入十二烷二酸(2548g)、間苯二甲胺(458g)、包含78重量％己二胺(HMD)的水溶液(1168g)、包含I重量％次磷酸鈉的水溶液(70g)、包含I重量％Carbowax 8000的水溶液(IOg)和水(2330g)。將高壓釜攪拌器設置為5rpm，並且所述內容物以IOpsi用氮氣吹掃10分鐘。然後將攪拌器設置為50rpm，壓力控制閥被設置為
I.72MPa(250psi)，並且加熱所述高壓釜。使壓力升至I. 72MPa，此時排放蒸汽以將壓力保持在I. 72Mpa。使內容物的溫度升至240°C。然後經過約45分鐘，將壓力降低至Opsig。在此期間，內容物的溫度升至260°C。通過應用真空，高壓釜壓力被降低至5psia，並在那裡保持20分鐘。然後用65psia的氮氣將高壓釜增壓，並且將熔融聚合物擠出成股段，用冷水驟冷並且切成粒料。所得共聚醯胺具有I. 30dl/g的特性粘度(IV)。由差示掃描量熱法(DSC)測得，所述聚合物具有195 °C的熔點。PA MXD6 為 S6001 等級的尼龍MXD6,購自 Mitsubishi Gas Chemical America Inc.(655Third Avenue, 24th Floor, New York, NY 10017)。Cu熱穩定劑是指7份碘化鉀、I份碘化銅與I. O份硬脂酸酯蠟粘合劑的混合物。NailRardli 445 受阻胺是指4，4' 二(· α，α-二甲基苄基)二苯胺，從UniroyalChemical Company (Middlebury, Conn.)商購獲得。 Akrochem 383SWP是指4,4 '-亞丁基二(6_叔丁基間甲酹)受阻雙酹，購自Akrochem Corp. (Akron, OH 44304)。Ir^afosli 168亞磷酸鹽處理穩定劑是指由Ciba Specialty Chemicals提供的磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)。C-Black 是指由 Ε· I. du Pont de Nemours&Co. , Inc. (Wilmington, DE, USA)提供的ZYTFE3800黑色濃縮物。EVOH 是指EVAL 乙烯-乙烯醇樹脂，購自 Kuraray (Tokyo, Japan)。實施例I和比較實施例C1-C-4將表I中所列組合物熔融共混並且模塑成ISO測試棒。使樣本經歷至多1000小時時間的熱空氣箱老化。使其它樣本經歷至多168小時的氯化鋅浸沒應力測試。物理測試結果列於表I中。結果表明，實施例I在150°C下500小時AOA後保持100%的拉伸強度保留率；而比較實施例C-I和C-2在相同條件下分別表現出97%和75%的拉伸強度保留率。這表明，與具有常規熱穩定劑組合的那些相比，實施例I在AOA性能方面表現出顯著並且意料不到的改善。與包含常規MXD6均聚物的比較實施例C-3相比，比較實施例C_4在氯化鋅浸沒穩定性方面表現出顯著的改善。表I
權利要求
1.聚醯胺組合物，包含 (a)至少一種半芳族共聚醯胺，所述半芳族共聚醯胺基本上由25-55摩爾％的下式的重複單元 -C(O) (CH2) mC (O) NHCH2ArCH2NH- (I) 和45-75摩爾％的下式的重複單元組成 -C (O) (CH2) mC (O) NH (CH2) nNH_ (II)， 其中m為8、10和/或12, η為6、10和/或12,並且Ar為間位取代的苯環；並且所述聚醯胺具有等於或小於225°C的熔點；和 (b)0.25-20重量％的一種或多種多羥基聚合物，所述一種或多種多羥基聚合物具有至少2000的數均分子量，並且選自乙烯/乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)。
2.權利要求I的聚醯胺組合物，其中所述半芳族共聚醯胺具有等於10的m。
3.權利要求I的聚醯胺組合物，其中所述半芳族共聚醯胺具有等於8的m。
4.權利要求I的聚醯胺組合物，其中所述半芳族共聚醯胺具有等於6的η。
5.權利要求I的聚醯胺組合物，其中所述半芳族共聚醯胺具有等於10的η。
6.權利要求I的聚醯胺組合物，其中所述一種或多種多羥基聚合物為乙烯/乙烯醇共聚物，並且具有40-75摩爾％的乙烯醇含量，其中所述剩餘的摩爾％為乙烯。
7.權利要求I的聚醯胺組合物，進一步包含2-20重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑選自乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、以及任選的一種或多種(甲基)丙烯酸酯的共聚物；接枝有不飽和羧酸酐的乙烯/ α -烯烴或乙烯/ α -烯烴/ 二烯共聚物；乙烯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸根合乙酯、以及任選的一種或多種(甲基)丙烯酸酯的共聚物；以及與Zn、Li、Mg或Mn化合物反應以形成相應離聚物的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物。
8.權利要求I的聚醯胺組合物，進一步包含一種或多種增強劑，所述一種或多種增強劑選自碳酸鈣、具有圓形和非圓形橫截面的玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠、碳纖維、滑石、雲母、鈣矽石、煅燒的粘土、高嶺土、硅藻土、硫酸鎂、矽酸鎂、硫酸鋇、二氧化鈦、碳酸鈉鋁、鋇鐵氧體、鈦酸鉀以及它們的混合物。
9.模塑或擠塑製品，包含權利要求I的聚醯胺組合物。
全文摘要
本發明公開了聚醯胺組合物，包含至少一種半芳族共聚醯胺，所述半芳族共聚醯胺基本上由約25摩爾％至約55摩爾％的下式的重複單元-C(O)(CH2)mC(O)NHCH2ArCH2NH-(I)和約45摩爾％至約75摩爾％的下式的重複單元組成-C(O)(CH2)mC(O)NH(CH2)nNH-(II)，其中m為8、10和/或12，n為6、10和/或12，並且Ar為間位取代的苯環；並且所述聚醯胺具有等於或小於225℃的熔點；和0.25-20重量％的一種或多種多羥基聚合物，所述一種或多種多羥基聚合物具有至少2000的數均分子量，並且選自乙烯/乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)。還公開了包含所述聚醯胺組合物的模塑或擠塑製品。
文檔編號C08L77/10GK102712810SQ201180007029
公開日2012年10月3日 申請日期2011年1月28日 優先權日2010年1月29日
發明者A.馬修, M.M.馬滕斯, S.多施 申請人:納幕爾杜邦公司