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具有良好抗致白性的聚烯烴組合物的製作方法

2023-07-27 13:09:21


專利名稱::具有良好抗致白性的聚烯烴組合物的製作方法具有良好抗致白性的聚烯烴組合物本發明涉及力學性能良好平衡的聚烯烴組合物和製備所述組合物的方法。具體說,該組合物具有良好的剛度、抗衝擊性和抗應力致白性。:換照本發明的聚烯烴組合物可應用於由注塑法製造的製品,如電池盒和家用製品中,以及熱成型工藝中。如已知,全同立構聚丙烯,雖然具有出色的綜合優良性能,但受在較低溫下抗衝擊性不足的缺點的影響。按照先有技術的學說,有可能通過在聚丙烯內適當加入橡膠和聚乙烯來避免所述缺點並保持抗致白性而不明顯影響聚合物的其它性能。歐洲專利申請86300涉及所謂的"抗衝聚丙烯組合物,,並公開了具有更好抗衝擊性和高剛度的聚丙烯嵌段共聚物。US專利4,521,566公開了包含結晶丙烯聚合物、無定形共聚物部分和乙烯-丙烯結晶共聚物部分的聚丙烯組合物。所公開的組合物具有高剛度和良好的抗衝擊性。但如實施例中所列舉,所述組合物的缺點在於,在室溫下,當組合物剛度很高時,其抗衝擊性低;抗衝擊性的提高涉及剛度的減小。在US專利4,734,459中公開了具有良好抗致白性的聚丙烯組合物。按照所述先有技術文獻的學說,有可能通過用乙烯-丁烯-1共聚物橡膠代替乙烯-丙烯共聚物橡膠來提高抗致白性。現已意外地發現,有可能使聚丙烯組合物獲得即使在低溫下也有高抗衝性和良好的抗致白性,儘管它們具有相當高的剛度。特定;合物組分的聚丙烯組合物。''因此本發明的實施方案由聚丙烯組合物構成,它包含(重量%):a)65~77%,優選70~77%結晶丙烯聚合物,其全同立構五元組的含量,用"C-MNR對25。C不溶於二曱苯的部分測定,高於97.5mo10/。,以及其多分散性指數為5~10;b)8小於13。/。,優選9~12%乙烯和丙烯的彈性體共聚物,該共聚物中衍生自乙烯的重複單元的含量為30~70%,優選35~60%,且在室溫下部分溶於二曱苯;室溫下溶於二甲苯的聚合物部分的特性粘數值為2~4dl/g;和c)10~23%,優選10~20%聚乙烯,其特性粘數值為1.5-4dl/g且任選地含有其量少於10%的衍生自丙烯的重複單元。術語"共聚物",如本文所用,是指分子鏈內含有2種不同重複單元的聚合物和含有2種以上不同重複單元的聚合物,如三元共聚物。組合物中組分(b)與組分(c)之和的含量一般為至少18重量%,優選大於25重量%,以及共聚乙烯的總含量為至少12重量%,優選等於或大於18重量%,更優選至少20重量%。組合物的熔體流動速率值一4殳為0.50~10g/10mm,優選0.10~5g/10min,更優選1.3~4g/10mm。組合物中聚乙烯(c)的含量一般等於或大於彈性體共聚物(b),優選聚乙烯(c)與共聚物(b)之間的重量比為至少1.4。一般,本發明組合物的彎曲模量值為至少1300MPa,優選高於1350MPa,如1400~1600MPa,抗應力致白值對應於從76cm高度落錘沖擊造成的發白區的直徑至多為1.7cm和從20cm高度落錘沖擊造成的發白區的直徑至多為1.2cm,以及23。C的Izod衝擊強度值高於14kJ/m2,優選高於30kJ/m2,和-20。C的值為至少5kJ/m2,優選高於6.5kJ/m2,更優選7.5kJ/n^或更高。結晶丙烯聚合物(a)選自丙烯均聚物和含至多3重量%乙烯或C4~C10oc-烯烴或它們組合的丙烯共聚物。特別優選丙烯均聚物。一般,結晶丙烯聚合物(a)的分子量分布,用由GPC測定的重均分子量和數均分子量之比表示,即(^VM丄等於或大於7.5,尤其8~20。結晶丙烯聚合物(a)的熔體流動速率一般為1~60g/10mm。一般,結晶丙烯聚合物(a)用GPC測定的z均分子量和重均分子量之比,即(T^/Mj,為至少3.5,優選4,更優選5,例如,9~10。彈性體乙烯-丙烯共聚物(b)能任選地包含二烯。當存在二烯時,其含量相對於共聚物(b)的重量一般為0.5~10重量%。二烯可以是共軛或非共輒的,且選自,例如,丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯和亞乙基-降冰片烯-1。共聚物(b)在室溫二甲苯中的不溶部分一般小於45重量%,優選等於或低於25重量%。共聚物(b)中二甲苯不溶聚合物部分包含在(isreachm)乙烯中;乙烯的量一4殳大於55重量%。聚乙烯(C)是結晶或半結晶的且選自乙烯均聚物或共聚單體的平均含量小於10重量%的乙烯-丙烯共聚物。共聚物(C)的特性粘數優選為2.0-3.5dl/g。本發明的組合物用序貫共聚法獲得。因此,本發明的另一個目標是製造上述聚烯烴組合物的方法,所述方法包含至少3個序貫聚合階段,每一序貫聚合都在有緊挨其的前一聚合反應中形成的聚合物材料存在下進行,其中丙烯至結晶聚合物(a)的聚合階段在至少一個階段內進行,然後進行乙烯和丙烯(和任選的二烯)混合物至彈性體聚合物(b)的共聚合階段,以及最後進行乙烯至聚乙烯(c)的聚合階段。聚合階段可以在有立體定向Ziegler-Natta催化劑存在下進行。按照優選實施方案,所有聚合階段都在有催化劑存在下進行,所述催化劑包含三烷基鋁化合物,任選地,電子給體和包含支持在無水氯化鎂上的Ti的卣化物或卣代醇化物和電子給體的催化劑組分。具有上述特性的催化劑是專利文獻中周知的;尤其優選的是USP4,399,054和EP—A-45977中所述的催化劑。其它實例可見諸於USP4,472,524。優選聚合催化劑是包含固體催化劑組分的Ziegler-Natta催化劑,包a)Mg、Ti和卣素和電子給體(內給體),b)烷基鋁化合物和,任選地G旦優選地),c)一種或多種電子給體化合物(外給體)。內給體優選選自有機單或二羧酸的酯,如苯曱酸酯、丙二酸酯、鄰苯二甲酸酯和某些丁二酸酯。這些已描述在,例如,US專利4522930、歐洲專利45977和國際專利申"i青WO00/63261和WO01/57099中。尤其適用的是鄰苯二曱酸酯和丁二酸酯。優選鄰苯二曱酸烷基酯,如鄰苯二曱酸二異丁酯、二辛酯和二苯酯以及鄰苯二甲酸千基-丁基酯。在丁二酸酯中,優選選自如下通式(I)的丁二酸酯o謹;其中,基團R!和R2,彼此相同或不同,且是C廣C20線形或支化烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地含雜原子;基團R3R6,彼此相同或不同,且是氫或C廣C2o線形或支化烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地含雜原子,以及連接在同一碳原子上的基團R3R6可以鍵合在一起形成環;條件是當R3R5同時是氫時,R6是選自下列一組的基團含320個碳原子的伯支化、仲或叔烷基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基;或以下通式(II)的丁二酸酯O::;::;:!,:,國國國,'i敲l:::;:Hil1O其中基團R^和R2,不論彼此相同或不同,且是C廣C2o線形或支化烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地含雜原子,以及R3是含至少4個碳原子的線形烷基,任選地含雜原子。用作助催化劑的Al-烷基化合物包含Al-三烷基,如Al-三乙基、Al-三異丁基、A1-三正丁基和含2個或更多個4皮此靠0或N原子或S04或S03基鍵合的Al原子的線形或環狀Al-烷基化合物。Al-烷基化合物的一il殳用量要使Al/Ti比為1-1000。外給體(c)可以是同類於或也可以不同於通式(I)或(n)的丁二酸酯。適用的外電子給體化合物包括矽化合物、醚、酯,如鄰苯二甲酸酯、苯甲酸酯、結構不同於通式(i)或(n)的丁二酸酯、胺、雜環化合物以及尤其2,2,6,6-四曱基哌澱、酮和通式為(III)的1,3-二醚formulaseeoriginaldocumentpage7其中R'和R"相同或不同,且是dQs烷基、C3d8環烷基或C7~ds芳基;R'"和R'v相同或不同,且是C廣C4烷基;或1,3-二醚,在其中,在2位上的碳原子屬於由5、6或7個碳原子構成並含2個或3個不飽和鍵的環或多環結構。這類醚描述在已出版的歐洲專利申請361493和728769中。族矽化合物,其中R是烴基。特別優選的一類外給體化合物是通式為Ra7Rb8Si(OR9)c的那類矽化合物,其中a和b是02的整數,c是1~3的整數而且(a+b+c)之和是4;R7、R8和R9是G~C18烴基,任選地含雜原子。特別優選其中的a是l,b是1,c是2,R"和RS中至少之一選自含3~10個碳原子,任選地含雜原子的支化烷基、鏈烯基、亞烷基、環烷基或芳基,以及R^是dCu)烷基,尤其是甲基的矽化合物。這類優選矽化合物的實例是環己基三甲氧基矽烷、叔丁基三甲氧基矽烷、叔己基三甲氧基矽烷、環己基曱基二甲氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、甲基-叔丁基二甲氧基矽烷、二環戊基二甲氧基矽烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基矽烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-曱基二曱氧基矽烷和(l,l,l-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二曱氧基矽烷。此外,還優選其中的a是O,c是3,118是支化烷基或環烷基,任選地含雜原子,以及R9是甲基的矽化合物。矽化合物中特別優選的具體實例是(叔丁基)2S《OCH3)2、(環己基)(曱基)Sl(OCH3)2、(苯基)2Sl(OCH3)2和(環戊基)2Sl(OCH3)2。優選電子給體化合物(c)的用量要使有機鋁化合物與所述電子給體化合物的摩爾比為0.1-500,更優選1~300,以及尤其3~100。如以上解釋,固體催化劑組分除包含上述電子給體外,還含Ti、Mg和卣素。催化劑組分尤其包含支持在Mg囟化物上的有至少一個Ti-卣鍵的鈦化合物和上述電子給體化合物。卣化鎂優選是活化形式的MgCl2,從專利文獻中普遍已知它是Ziegler-Natta催化劑的載體。專利USP4,298,718和USP4,495,338是首先描述這些化合物在Ziegler-Natta催化劑中用途的文獻。從這些專利已知,用X射線表徵在聚合烯烴的催化劑組分中用作載體或助載體的活化形式的二卣化鎂,在其中,曾出現在非活性卣化物中的最強衍射線的強度減弱了,而且被其最大強度相對於更強譜線的最大強度移向較低角度的光暈所取代了。優選的4i化合物是TiCl4和TiCl3;此外,也能用通式為Ti(OR)n_yXy的Ti-面代醇化物,其中n是鈦的價數,y是ln之間的數,X是滷素以及R是含1-10個碳原子的烴基。固體催化劑組分的製備能按本領域內周知且已有所描述的幾種方法進行。按照優選方法,固體催化劑組分能由通式為Tl(OR乂yXy的鈦化合物,優選是TiCU,與書f生自通式為MgCl2'pROH的加成物的氯化鎂反應而成,在Ti(OR)n-yXy中,n是鈦的價數以及y是1~n之間的數;在MgCl2.pROH中,p是0.16之間的數,優選2~3.5,以及R是含118個碳原子的烴基。加成物可適當地製成球形如下在有與加成物不混溶的惰性烴存在下混合醇和氯化鎂,在加成物的熔點(100130°C),在攪拌條件下操作。然後迅速淬火該乳液,使加成物凝固成球狀顆粒。按照該方法製成的球狀加成物的實例已描述在USP4,399,054和USP4,469,648中。由此獲得的加成物可直接與Ti化合物反應,也可以先經熱控制脫醇(80~130°C),從而獲得醇的摩爾數一般小於3,優選0.1-2.5的加成物。與Ti化合物的反應可以進行如下把加成物(已脫醇或未脫醇)懸浮在冷TiCU中(一般為0°C);加熱該混合物至80~13CTC並在該溫度下恆溫0.5~2h。用TiCl4的處理能進行一次或多次。在用TiCl4處理期間能加入電子給體化合物。不論用哪種製備方法,電子給體化合物的最終用量優選使之相對於MgCl2的摩爾比為0.01~1,更優選0.05—0.5。所述催化劑組分和催化劑已描述在WO00/63261和WO01/57099中。催化劑可以與少量烯烴預接觸(預聚合)保持該催化劑懸浮在烴溶劑內,並在室溫60。C的溫度下聚合,由此生成0.53倍於催化劑重量的聚合物。該操作也能在液態單體內進行,在這種情況下,生成1000倍於催化劑重量的聚合物。通過用上述催化劑,獲得了球粒狀聚烯烴組合物,其顆粒的平均直徑為約250~7,000可流動性小於30s以及堆密度(經壓實)大於0.4g/ml。聚合階段可在液相內、在氣相或液-氣相內進行。優選結晶聚合物(a)的聚合在液態單體內進行(例如,用液態丙烯為稀釋劑),而彈性體共聚物(b)和聚乙烯的聚合階段在氣相內進行。或者,所有這3個序貫聚合階段都在氣相內進行。在製備結晶聚合物(a)的聚合階段中及製備彈性體共聚物(b)和聚乙烯(c)中,反應溫度可相同或不同,且優選為40~100°C;更優選在製備聚合物(a)時,反應溫度為50~8(TC;在製備聚合物組分(b)和(c)時,為70-100°C。製備聚合物(a)的聚合階段的壓力,如果在液態單體內進行,是與所用的操作溫度下液態丙烯的蒸氣壓相當的壓力,而且可以靠用來餵催化劑混合物的少量惰性稀釋劑的蒸氣壓,靠任選單體的過壓和靠用作分子量調節劑的氫來改變。聚合壓力優選為33~43巴,如果在液相中進行,以及530巴,如果在氣相內進行。與2階段相關的駐留時間,取決於聚合物(a)與(b)和(c)之間的所需比例,且通常可以為15mm~8h。可使用本領域內已知的傳統分子量調節劑,如鏈轉移劑(例如氫或ZnEt2)。可以加入烯烴聚合物中常用的傳統添加劑、填料和顏料,如成核劑、擴鏈油、礦物填料和其它有機和無機顏料。尤其是,加入無機填料,如滑石粉、碳酸鈣和礦物填料還會使某些力學性能,如彎曲模量和HDT,得以提高。滑石粉也具有成核劑的作用。成核劑在本發明組合物中的加入量相對於總重量是,例如,0.05~2重量%,更優選0.1~1重量%。細節在下列實施例中給出,這些實施例為說明本發明而給出,而非限制性的。已經用下列分析方法來確定詳述和實施例中所4艮告的性能。-乙烯:用IR光i普法。-在25。C二甲苯中的可溶和不可溶部分:在攪拌下,在250mL135。C的二曱苯中溶解2.5g聚合物。20min後,仍在續攪下讓溶液冷卻到25°C,然後讓其沉降30mm。用濾紙過濾沉澱物,在氮流中4軍發溶液,並在80。C真空下乾燥殘留物,直至達到恆重。由此計算聚合物在室溫下(25。C)的可溶和不可溶重量百分數。-特性粘數「ri1:在135。C四氫萘中測定。-分子量(T^,Mw,風)用凝膠滲透色譜法(GPC)在1,2,4-三氯代苯內測定。-全同立構五元組含量的測定把50mg各二曱苯不溶部分溶於0.5mLC2D2C14中。在BrukerDPX畫400(100.61Mhz,90。脈衝,脈衝間12s延遲)上獲得13CNMR鐠。每個譜儲存約3000個瞬變值;用mmmm五元組峰(21.8ppm)為參考。微觀分析如文獻(InoueY.等,Polymer,1984,25,1640,Al和ChujoR.等,Polymer,1994,35,339,Al)所述進行。-多分散性指數:用RHEOMETRICS(USA)銷售的平行板流變儀RMS-800型,在200。C的溫度下,以從0.1弧度/s增加到100弧度/s的振動頻率操作,進行測定。從交叉點;漠量,可由以下方程導出P丄PJ.=105/Gc其中Gc是交叉點模量,定義為G、G"時的值(單位為Pa),其中G'是儲能模量,C7是損耗模量。該方法適用於MFR值為20g/10mm或更小的聚合物。-多分散性指數:聚合物分子量分布的量度。為確定PI值,測定損耗模量值,如500Pa下的模量分離值用Rheometrics(USA)製造的RMS-800型平行板流變儀,在200。C下,以從0.01弧度/s增加到100弧度/s振動頻率操作。根據模量分離值,可以用以下方程導出PI:PI-54.6x(才莫量分離)-176其中,模量分離(MS)定義為MS=(G'=500Pa時的頻率)/((〃=500Pa時的頻率)其中,G'是儲能模量,G〃是損耗模量。該方法適用於MFR值大於20g/10mm的聚合物。陽熔體流動速率:按照ISO方法1133測定(23(TC和2.16kg)-彎曲模量:按照ISO方法178測定。-Izod沖擊強度:按照ISO方法180/1A測定。-抗應力致白性:抗致白性確定如下對76g重的圓片進行重錘衝擊,該圓片的直徑為4cm並用注塑法由被試聚合物製成。記錄為獲得發白所必要的儀器所允許的最小高度和最大高度以及發白區的寬度(直徑)。實施例1和2在按照混合液-氣聚合法連續操作的設備內,在表I所示的特定條件下進行聚合。聚合在3個串聯反應器內在有催化劑體系存在下進行,所述反應器配置有把產物從一個反應器轉移到緊隨其後的一個反應器的設備。固態催化劑組分的製備在用氮氣清掃的500ml四頸圓底燒瓶內,引進250mlO。C的TiCl4。邊攪拌邊加入10.0g微球狀MgCl21.9C2H5OH(^USP4,399,054實施例2中所述的方法製備,但在3000rpm下而非10000rpm下操作)和9.1mmol2,3-(二異丙基)丁二酸二乙酯。升溫至IO(TC並恆溫120mm。然後停止攪拌,讓固體產物沉降並虹吸去懸浮液。然後加入250ml新鮮TiCU。讓混合物在120。C反應60mm,然後虹吸去懸浮液。用6CTC無水己烷洗滌固體6次(6x100ml)。催化劑體系和預聚合處理使上述固體催化劑組分在12。C與三乙基鋁(TEAL)和作為外電子給體組分的二環戊基二甲氧基矽烷(DCPMS)接觸24mm。TEAL與固體催化劑組分的重量比以及TEAL與DCPMS的重量比示於表1。然後使催化劑體系經受預聚合如下保持其懸浮在2CTC液態丙烯內約5mm,然後把它引進第一個聚合反應器。聚合聚合在3個串聯反應器內進行,這些反應器均配置有把產物從一個反應器轉移到緊隨其後的一個反應器的設備。第一個反應器是液相反應器,第二和第三個反應器是流化床氣相反應器。聚合物(a)在第一反應器內製備,而聚合物(b)和(c)分別在第二和第三個反應器內製備。在整個反應過程中,溫度和壓力保持恆定。用氬作為分子量調節劑。氣相(丙烯、乙烯和氫)用氣相色譜法連續分析。在聚合結束時,卸出粉末並在氮流中乾燥。然後把聚合物顆粒引進雙螺杆擠出機(Werner型擠出機),在其中使它們與635ppmIrga臓1010、635ppmIrgafos168、2450ppm硫代二丙酸二硬脂酯和270ppm合成水滑石混合。以上所述的IrganoxIOIO是四3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四醇酯,而Irgfos168是三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯,兩者都由Ciba-Geigy銷售。聚合物顆粒在雙螺杆擠出機內,在氮氣氛下,在250rpm的旋轉速度和200~25(TC的^齊出溫度下一皮4齊出。只於比實施例Klc)重複實施例1,但催化劑組分要用含二異丁基鄰笨二甲酸酯的催化劑組分代替2,3_(二異丙基)丁二酸二乙酯。表l一聚合工藝formulaseeoriginaldocumentpage1360注H2濃度=液態單體內的氳濃度;C2:乙烯;CV二丙烯表2—組成分析tableseeoriginaldocumentpage14注EPR:彈性體乙烯-丙烯共聚物橡膠;PE:結晶聚乙烯。(1)對第一和第二反應器內生成的聚合物組合物測定的值。最終組成的特點和整個組合物的性能分別示於表3和4。表3—最終組成tableseeoriginaldocumentpage14表4一整個組合物的性能tableseeoriginaldocumentpage15l)NB:未斷裂以上數據表明,按照本發明的聚合物組合物在剛度和抗衝擊性之間具有更好的平衡,尤其在低溫下,剛度和抗沖擊性都較高;對於沖擊錘落自更高高度的試驗,抗致白性也有提高,且與衝擊錘落自較低高度的試驗基本相同。權利要求1.聚丙烯組合物,包含(重量%)a)65~77%結晶丙烯聚合物,其全同立構五元組(mmmm)的含量,用13C-MNR對25℃不溶於二甲苯的部分測定,高於97.5mol%,以及其多分散性指數為5~10;b)8~小於13%乙烯和丙烯的彈性體共聚物,該共聚物中衍生自乙烯的重複單元的含量為30~70%,且在室溫下部分溶於二甲苯;室溫下溶於二甲苯的聚合物部分的特性粘數值為2~4dl/g;和c)10~23%聚乙烯,其特性粘數值為1.5~4dl/g且任選地含有其量少於10%的衍生自丙烯的重複單元,所述組合物具有下列性能-按ISO方法178,彎曲模量值高於1300MPa,-抗應力致白值對應於從76cm高度落錘衝擊造成的發白區的直徑至多為1.7cm和從20cm高度落錘衝擊造成的發白區的直徑至多為1.2cm,以及-按照ISO方法180/1A,23℃的Izod衝擊強度值高於14kJ/m2和-20℃的衝擊強度值為至少5kJ/m2。2.按照權利要求1的丙烯組合物,其中結晶丙烯(a)佔70~77重量%,彈性體共聚物(b)佔9~12重量o/。和聚乙烯(c)佔10~20重量%,以總聚合物組合物為基準計算。3.製備權利要求1的聚烯烴組合物的聚合方法,包含至少3個序貫聚合階段,其中,結晶聚合物(a)、彈性體聚合物(b)和聚乙烯(c)在分立的相繼階段製成,除第一階段外,各階段都在有前一聚合階段中所形成的聚合物材料和所用催化劑的存在下操作。4.權利要求3的聚合方法,其中所用催化劑包含催化劑組分,其中電子給體組分是丁二酸酯,選自以下通式(I)的丁二酸酯formulaseeoriginaldocumentpage2其中,基團Ri和R2,彼此相同或不同,且是C廣C2Q線形或支化烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地含雜原子;基團113~R6,彼此相同或不同,且是氳或C廣C2o線形或支化烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地含雜原子,以及連接在同一碳原子上的基團R3R6可以鍵合在一起形成環;條件是當RgR5同時是氬時,R6是選自下列一組的基團含320個碳原子的伯支化、仲或叔烷基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基;或選自以下通式(II)的丁二酸酯其中基團Ri和R2,彼此相同或不同,且是C廣C20線形或支化烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地含雜原子,以及R:是含至少4個碳原子的線形烷基,任選地含雜原子。formulaseeoriginaldocumentpage3全文摘要包含65~77重量%結晶丙烯聚合物,8~小於13重量%彈性體共聚物和10~23重量%聚乙烯的聚丙烯組合物。所述組合物的彎曲模量高於1300MPa,抗應力致白值對應於從76cm高度落錘衝擊造成的發白區的直徑至多為1.7cm和從20cm高度落錘衝擊造成的發白區的直徑至多為1.2cm,以及23℃的Izod衝擊強度值高於14kJ/m2和-20℃的值為至少5kJ/m2。文檔編號C08L23/14GK101180357SQ200680017847公開日2008年5月14日申請日期2006年5月5日優先權日2005年5月27日發明者J·紐斯,M·西阿拉福尼,P·馬薩裡申請人:巴塞爾聚烯烴義大利有限責任公司

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一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀