混合聚合物的熱分離方法
2023-08-05 01:33:41
專利名稱：混合聚合物的熱分離方法
技術領域：
本發明涉及通過液-液分離以及隨後的液相色譜法來分離技術和生物聚合物的方法。
聚合物的分離可涵蓋1.一種類型聚合物按照分子量的分離2.不同類型聚合物與分子量無關的分離(例如聚苯乙烯與聚酯)聚合物，在本案例的情況下指技術聚合物，是化學工業的大宗產品，其產量在1990年已達約640萬噸。生產的聚合物中絕大多數是熱塑性塑料，換句話說，具有有限分子量的聚合物。熱塑性塑料佔到產量的約90％，可細分為11種不同的化學類型，例如，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚烯烴、聚酯、共聚物等等。能否回收，取決於構成混合廢物部分的不同類型物質是否能分離為各自的純物質，因為混合的聚合物通常不能生產出高質量產品。
回收可按照下列方法實施-熱回收，換句話說，將混合廢物燃燒以取出燃燒熱。此種方法將聚合物轉化為基本上不適用於進一步合成的二氧化碳和水。
-分類回收。這種回收通常專門由加工廠實施，因為商業聚合物通常都是混合狀態的。
-機械分離。這種分離方法利用各種聚合物具有不同聚合物密度或不同潤溼特性。它不適合由不同聚合物組成的中空或機械連接的零件或含有添加劑(柔軟劑、阻燃劑或其他添加劑)的聚合物。
-類型識別機械分離。該方法依靠識別聚合物類型並分揀出所識別零件的快速分析方法。此種方法不適合由不同聚合物組成的機械連接的零件。
提到的所有這些分離方法的一個共同缺點是，它們不能使經常存在的添加劑和助劑起反應(例如利用紫外輻照)或者使分解的聚合物起反應。
熱分離方法也應考慮用於聚合物的分離。由於聚合物的蒸氣壓非常低，其蒸餾時將沉澱，因此萃取和吸附類方法應避免使用。
當研究聚合物在溶劑中的溶解度時發現，它強烈依賴溫度和聚合物分子量。
圖1清楚地說明了這種關係。
圖中示出了溶劑中聚合物含量(0～100％)與溫度的關係。標出的兩相邊界1和2將整個混溶區域(4)與分成兩個液相即一個富含溶劑、另一個富含聚合物的分層區域(3或5)分割開。普遍認為存在兩個分層區域，一個在較低的溫度(3)，而另一個在較高溫度(5)。聚合物分子量的增加將導致兩相分層區域的擴展，以致在極端情況下變成單一連接的兩相區域(表玻璃圖(Watch-glass diagram))。
對於技術分離作業時，在較高溫度進行分離特別令人感興趣，因為當溫度較低，再加上高聚合物含量(大於20Ma％聚合物)時，溶液的粘度非常高，致使傳質和傳熱都非常困難，因而造成成本提高(高粘度技術)。兩相區域5可通過壓入氣體而向較低溫度移動[1]，這對熱不穩定聚合物特別有用。此種方法兼具有低粘度的優點和溫度要求較低的優點。當採用壓縮氣體時一項額外的優點是，不同於液態沉澱劑(用它也可達到分離)，當降低壓力時所壓入的氣體能夠近似定量地從體系中去掉，從而不再需要諸如蒸餾之類的附加加工步驟。
若研究兩種聚合物在一共同溶劑中的情況，兩個液相的分層將在總聚合物含量一旦達到5～10Ma％時便立即出現，即便這兩種純聚合物都完全可溶於所研究的溶劑中(例如參見[2])。圖2利用三角形圖解清楚地說明這些相互關係。
三角形的各個頂角代表純物質聚合物P1、聚合物P2和溶劑LM；而三角形各邊則代表對應的二元子體系。三元體系聚合物P1/聚合物P2/溶劑LM的所有可能的濃度全部位於三角形面積內部。線條8將完全混溶區域(9)與分成(兩個)液相的分層區域(10)分割開來。在區域10中，形成兩相，它們主要包含諸聚合物之一，以及另外相應的可檢出數量的另一聚合物。當總聚合物含量操作在30～50Ma％之間時，利用此種分層原理可能達到高純度(大於99％)的聚合物分離。然而在實際實施中，這是行不通的，因為當這樣做時，將獲得二(或更多)相，每一相都具有高聚合物含量，以致粘稠到各相之間不可能實現機械分離。
Nauman[3]描述了一種利用特別選擇的溶劑選擇性溶解聚合物混合物的方法。該方法的缺點是它大量使用溶劑、選擇性低以及對聚合物分子量過分敏感。另外，由於其溶液粘度高，聚合物的釋放和分離僅獲得部分成功。Nauman本人指出，該方法不適合由不同聚合物組成的複合材料[3]。
另外一種熱分離方法是液相色譜法，通過控制能做到聚合物與分子量無關的分離[4]。一種類型聚合物的分離是利用在移動與固定相之間的分配實現的。此種色譜法的設備由以下部分組成用於維持移動相流動的機器；待分離物質的進料裝置；裝固定相的柱；待分離聚合物的類型檢測器。所描述的設備配置被用於分析的目的，並在某些情況下也用於工業分離。就此而論，柱材料、溶劑和洗脫劑必須選擇得能保證「保留時間」對所有聚合物類型都是有限的，換句話說，要求任何類型皆不能不可逆地附著在柱上[4]。該方法的局限性在於，需要採用非常稀的溶液來操作，因為幾種聚合物在共同溶劑中適度的同時溶解也會造成同時的高粘度，從而影響到成本。
本發明方法提供一種對現有技術方法的重要改良，改良之處在於，它採用一種兩步液相分離法，其中兩相中至多一相具有較高粘度。下面，為清楚起見就兩種聚合物的情況描述本發明的基本原理，然而本發明也適用於更多種聚合物的情況。
在最初的步驟中，聚合物P1和P2，按總聚合物含量1～50Ma％，優選5～20Ma％，溶解在適當溶劑中。通過選擇壓力和溫度條件，並在該方法的一種變換方案中加入一種氣體，達到如圖2所示的分離。於是，生成兩種液相(圖2中的點6和7)，由於溶液中聚合物的總含量低，所以兩種液相皆富含溶劑，因此二者粘度都低。在相6，或者恰當的話還有相7中，一種聚合物不斷積累(相6中的聚合物P1；相7中的聚合物P2)，而另一種則以較低濃度存在。將相6和相7分離，然後這兩種材料再分別進行第二步。
在本發明方法的第二步中，正如這裡針對材料6所示，發生如圖3所示的進一步相分離，這是通過調節溫度和壓力，以及在該方法的一種變換方案中加入一種氣體而實現的。
藉助在二元體系——聚合物P1-溶劑(LM)——中發生相分離，在三元體系中又誘導產生兩相區域(13)。這樣一來，便從點6出發生成了兩相(圖3中的點11和12)，其中之一(11)具有高粘度並且包含純度高於聚合物P2的聚合物P1，而另一相(12)則主要由溶劑(LM)，另外還有較稀形式的聚合物P1和P2組成，因此具有較低粘度。關於這一點要知道，圖3，為清楚起見完全是示意性的，而聚合物P1相對於P2能達到的純度比圖示的要大得多。相12的低粘度促進了兩相彼此機械分離的順利進行。
在第三步中，當要求聚合物P1具有特別高純度時該步驟尤其有用，相11被加入到液相色譜法中。於是，由於幹擾聚合物P2含量很低，故該方法被設計成，讓該組分不可逆地附著在柱上，而其他組分(P1)則通過該柱。
在具體操作時，所描述的方法可按如下所述實施(圖4)將待分離聚合物溶解在溶劑中，優選使其總重量分數介於5～25Ma％(裝置A1)。
在合適的溫度和壓力條件下，或加入壓縮氣體或者藉助所有這三種因素的組合，產生二(或更多)個液相，其中每一個包含聚合物之一作為主要成分，還有少量其他聚合物。由於聚合物含量較低(5～25Ma％)，故混合物的粘度仍允許出現相分離(裝置A2)。
最後，在適當壓力和溫度條件下，同時也可能加入氣體，誘導該均相物質發生另一次相分離，在此期間，除了一種富含溶劑、低粘度的相之外，還(從不含溶劑的聚合物中)產生一種含高純度(95～99.99Ma％)聚合物的相(裝置A3和A4)。富含溶劑的相包含少量的同一聚合物，特別是短鏈成分，以及若干份幹擾聚合物。通過選擇適當氣體含量或溫度，使該相的99Ma％沉澱出來所需要的時間可有利地縮短。富含溶劑相作為分支流S4或S5導出。高純度聚合物作為產物流S1或S2取出，然後必要的話導入到液相色譜法中(裝置A5和A6)以提高其純度(99～100％)。選擇色譜法的條件，使得主要組分聚合物P1或P2不受阻滯，而幹擾聚合物P2或P1則不可逆地附著在相應柱上。聚合物P1和P2作為產物流S6和S7以溶液形式回收。
溶劑和氣體經過淨化之後可以回用。氣體除了注入到裝置A3和A4(氣體1)之外，也可直接注入到裝置A2中(氣體2)。照此，正如上面所述的那樣，該步驟中混合物的粘度將大大降低。
本發明方法可用於所有熱塑性或非交聯聚合物。該方法也適合生物聚合物。
用於溶解待分離聚合物的溶劑的選擇原則是-達到足夠的聚合物溶解度，以便設計成高成本效益的方法，-它能在適度壓力下充分溶解所用氣體，
-與所用氣體配合使用，使分離得以在適度溫度下發生，-能夠與液相色譜法的洗脫劑混合，同時它不造成一種或(全部)兩種聚合物的沉澱，-不與液相色譜的固定相發生強的相互作用，-它能夠利用常規方法諸如蒸發或沉澱以高成本效益的方式從產物流中移出，-它不幹擾對需要洗脫出去的聚合物的檢測，-它在本發明方法中保持化學穩定，並且它儘可能不造成腐蝕。
壓縮氣體應這樣選擇-它不溶解待分離聚合物，-它本身在適度壓力下充分溶解於聚合物溶液中，-與所用溶劑配合使用，使分離得以在適度溫度下發生，-壓力降低時它很容易從體系中移出。
色譜法的移動相應這樣選擇-它，配合固定相一起，導致按照本發明分離流程的實現，-不助長大規模脫除效應，-一種聚合物被不可逆地截留，而另一種則被洗脫，-它在本發明方法中保持化學穩定，並且儘可能不造成腐蝕。
色譜法的固定相應這樣選擇-二聚合物之一被截留，-孔徑滿足與聚合物相互作用的要求，-不助長大規模脫除效應，-溶解的添加劑也能分離出去，-備有工業分離要求的各種不同粒度，並且具有足夠機械穩定性。
實施例本發明方法的適用性將在下面的實施例中得到展示。
實施例1在一種共同溶劑中兩種聚合物藉助提高溫度而分離由50g聚苯乙烯、1g(LDPE(低密度聚乙烯))和400g環己烷組成的溶液在壓熱釜中於235℃的溫度進行加熱，由此而產生22bar絕壓。富含聚苯乙烯的相包含約34Ma％聚合物；溶劑相包含約2Ma％混合的聚合物。富聚合物相的聚苯乙烯含量佔不合溶劑的混合聚合物的99.9Ma％以上。
實施例2在一種其同溶劑中兩種聚合物藉助壓入氣體而分離聚苯乙烯和低密度聚乙烯(LDPE)在約80℃溶解在環己烷中。該溶液分裂為兩個液相，其中一個包含佔混合聚合物約98Ma％的聚苯乙烯。該相包含約50g聚苯乙烯、1g(LDPE)和400g環己烷。通過潷析取得該相併將其轉移到壓熱釜中。通過在高於61bar絕壓的壓力、80℃的溫度溶解(入)二氧化碳，形成含約40Ma％混合聚合物的富聚合物液相和含約1Ma％混合聚合物的富溶劑相。富聚合物相含有佔混合聚合物99.9Ma％以上的聚苯乙烯。
實施例3通過壓縮氣體來縮短兩種液相的沉降(setting)時間二氧化碳在68bar壓力下溶解在含有50g聚苯乙烯、1g(LDPE)和400g環己烷的溶液中。形成兩種液相。停下混合裝置之後數秒內，兩相便開始沉降。7分鐘後和13分鐘後分別可觀察到貧聚合物相和富聚合物相變得完全澄清。這些時間數值遠比20分鐘這一公認工業規模液-液相分離可接受的最長時間短。
實施例4不可逆組分吸附的色譜法在HPLC(高壓液相色譜法)中，平均分子量100kg/mol的聚苯乙烯(PS)與平均分子量17kg/mol的雙酚-A聚苯乙烯(PS)按以下色譜分離程序進行了分離。分離是在直徑4mm、長度250mm的柱中，粒度5μm的Li Chrosphef Si 60固定相上，T＝25℃條件下進行的。溶劑是二氯甲烷；移動相也是二氯甲烷。所用液體為「HPLC」質量等級的。
在所描述的柱中，以1ml/min由溶劑和1mg聚合物/ml溶劑組成的移動相的流率注入10μl樣品體積。該聚合物由PS和PC組成，二者按1∶1純物質質量比預先混合。
在該實驗中，PC被不可逆地吸收；PS被洗脫一段死時間。
實施例5至少兩種液相的形成5g聚苯乙烯、5g LDPE和5g PVC在140℃、沸騰條件下溶解在採用磁力攪拌器的玻璃燒瓶中的85g對二甲苯中。停下攪拌器之後，形成含有富集形式聚合物之一的三種液相。
實施例6至少兩種液相的形成5g聚苯乙烯、5g LDPE、5g聚丙烯、5g LLDPE和5g PVC在140℃、沸騰條件下溶解在採用磁力攪拌器的玻璃燒瓶中的75g對二甲苯中。停下攪拌器之後，形成含有富集形式聚苯乙烯、聚烯烴或PVC的三種液相。
實施例7至少兩種液相的形成5g聚苯乙烯、5g HDPE、5g LDPE和5g聚丙烯在150℃、溶解在帶攪拌壓熱釜中的80g環己烷中。停下攪拌之後，形成含有富集形式聚苯乙烯或聚烯烴的兩種液相。
實施例8兩種聚合物藉助在共同溶劑中壓入氣體的分離聚苯乙烯和LDPE在約80.7℃溶解在環己烷中。該溶液分裂為兩種液相，其中一種包含約佔混合聚合物98Ma％的聚苯乙烯。該相含有約50g聚苯乙烯、1g LDPE和400g環己烷。將其潷析提取出來並轉移到壓熱釜中。通過在高於61bar的壓力、80℃的溫度溶入二氧化碳，再次形成兩相含約40Ma％聚合物的富聚合物液相和含約1Ma％聚合物的富溶劑相。富聚合物相包含大於99.9Ma％聚苯乙烯。
實施例9藉助壓入氣體縮短兩液相的沉降時間實施例7中的沉降時間經測定超過1h。當在68bar壓力下溶入二氧化碳時，貧聚合物相和富聚合物相分別在7分鐘和13分鐘後就完全純化。該數值遠比20min這一公認工業規模液-液相分離可接受的最長時間短。
實施例10潷析和更高純度的分離Schott公司出品的特殊玻璃製成的玻璃壓熱釜，被夾在不鏽鋼法蘭(凸緣)之間，並安裝在Heraeus公司出品的實驗室烘箱內保持恆溫。在該玻璃壓熱釜中，140℃下，10g聚(1-丁烯)和10g聚丙烯藉助平槳葉攪拌器在壓力下溶解在正戊烷中。停下攪拌器之後，待分離液相經潷析而分開。它們各自含有一種富集形式聚合物。獲得的均相溶液轉移到兩個相同類型的安裝在相同恆溫烘箱內的另外的玻璃壓熱釜中。兩種溶液的溫度均調節到162.5℃，這對於兩種情況都足以超過獲得純聚合物與溶液所要求的最低臨界溶解溫度(LCST)(請參見本發明圖1細節2的解釋)。每一種富聚合物相藉助Whitey型TF系列球閥排出，並利用水蒸氣閃蒸分離出溶劑。如此獲得的產物含有較高純度聚丙烯和聚(1-丁烯)。
實施例11潷析和更高純度的分離在實施例10所描述的設備中，11.5g聚苯乙烯和12.1g HDPE在160℃溶解在74.8g乙酸戊酯中。停下攪拌器之後，利用潷析將兩種液相彼此分開。富含HDPE的相轉移到一個上面所描述的壓熱釜中。通過將溫度降低到129.5℃使其處於低於形成純HDPE和溶劑對應的臨界溶解溫度上限(UCST)(請參見，圖1細節1)。形成兩種液相。按如上所述分離出富聚合物相。該產物含有大於99％(質量)的純度的HDPE。
實施例12潷析和更高純度的分離11.9g聚苯乙烯和11.8g HDPE在140℃溶解在81.2g乙酸乙酯中。停下攪拌器之後，如實施例11所述將兩種液相分開並轉移到兩個後續壓熱釜中。然後，將恆溫烘箱加熱到234.6℃。在富含HDPE的溶液中觀察到兩個液相，因為已超過純HDPE與乙酸丁酯體系的LCST，而富含聚苯乙烯的另一溶液則仍然維持均相。分離出富含HDPE的富聚合物相。HDPE純度經測定證明大於99.5％(質量)。富聚苯乙烯相在第三個壓熱釜中加熱到246.1℃。取出由此而分離的富聚合物相。獲得大於99％(質量)純的聚苯乙烯。
實施例13潷析和利用變換溶劑達到更高純度的分離9.8g HDPE、12.2g聚丙烯和10.1g PVC在140℃、常壓下溶解在玻璃燒瓶內的對二甲苯中。形成兩種液相。重相含有富集形式PVC，利用潷析，隨後蒸發提取出來。含聚烯烴的兩種上層相也提取出來並進行蒸發。獲得的固體物料加入到配備藍寶石窗的不鏽鋼壓熱釜中，並與69.2 g正戊烷進行混合。混合物加熱到152.8℃。於是便形成兩種液相。上層相經過一根浸沒不鏽鋼管被完全移出。它包含富集形式聚丙烯。加熱到197.8℃之後，二液相中較重者經過第二根浸沒不鏽鋼管移出並進行乾燥。該產物含有純度大於82％(質量)的HDPE。
文獻[1]B.Bungert，G.Sadowski，W.Arlt，Fluid Phase Equilibria 139(1997)349-359[2]S.Krause，J.Macromol.Sci.-Revs.Macromol.Chem.，C7(2)，(1972)251-314[3]E.B.Nauman；WO091/03515[4]W.Arlt，A.Lawisch，German Patent Application，File number.197 14063.7-41[5]J.Gmehling，B.KolbeThermodynamics，2ndedition，Weinheim 199權利要求
1.一種分離技術或生物聚合物混合物的方法，其特徵在於，a)該聚合物為技術或生物大分子，分子量大於1000g/mol但小於1000kg/mol，並且至少部分可溶於至少一種適當溶劑中，b)該混合物在熔融態不完全混溶，c)將上述混合物溶解在溶劑或溶劑混合物中，使得溶液含有1～50Ma％，優選5～25Ma％總聚合物，並形成至少兩種液相，d)該溶劑或溶劑混合物的大氣壓下的沸點介於30℃～250℃，e)當潷析該液相時，將形成若干均相級分，其中一種聚合物或一組化學上相似的聚合物(目標聚合物)以提高的濃度存在，f)均相級分接受能使純目標聚合物與溶劑形成兩種液相的壓力和溫度的處理，於是各級分分成至少兩種相，其中第一相是含有更高純度目標聚合物的富聚合物液相，其中第二相是貧聚合物液相，g)分離出富聚合物相，並提取出更高純度的目標聚合物。
2.一種分離技術或生物聚合物混合物的方法，其特徵在於，a)該聚合物為技術或生物大分子，分子量大於1000g/mol但小於1000kg/mol，並且至少部分可溶於至少一種適當溶劑中，b)該混合物在熔融態不完全混溶，c)將上述混合物溶解在溶劑或溶劑混合物中，使得溶液含有1～50Ma％，優選5～25Ma％總聚合物，並形成至少兩種液相，d)該溶劑或溶劑混合物的大氣壓下的沸點介於30℃～250℃，e)當潷析該液相時，將形成若干均相級分，其中一種聚合物或一組化學上相似的聚合物(目標聚合物)以提高的濃度存在，f)一種或多種級分與壓縮氣體或氣體混合物進行混合以形成二或更多個液相，於是，這些級分又分成至少兩種相，其中第一相是包含更高純度目標聚合物的富聚合物液相，其中第二相是貧聚合物液相，g)所述氣體是在1bar絕壓和25℃下以氣態供使用的物質或物質混合物，
3.一種分離技術或生物聚合物混合物的方法，其特徵在於，a)該聚合物為技術或生物大分子，分子量大於1000g/mol但小於1000kg/mol，並且至少部分可溶於至少一種適當溶劑中，b)該混合物在熔融態不完全混溶，c)將上述混合物溶解在由至少一種溶劑和一種氣體組成的混合物中，使得溶液含有1～50Ma％，優選5～25Ma％總聚合物，並形成至少兩種液相，d)該溶劑或溶劑混合物的大氣壓下的沸點介於30℃～250℃，e)當潷析該液相時，將形成若干均相級分，其中一種聚合物或一組化學上相似的聚合物(目標聚合物)以提高的濃度存在，f)一種或多種級分與另一種壓縮氣體或氣體混合物進行混合，g)該氣體是在1bar絕壓和25℃下以氣態供使用的物質或物質混合物，h)按照特徵3f獲得的級分接受能使純目標聚合物與溶劑形成兩種液相的壓力和溫度的處理，於是各級分分成至少兩種相，其中第一相是含有更高純度目標聚合物的富聚合物液相，其中第二相是貧聚合物液相，i)分離出富聚合物相，並提取出更高純度的目標聚合物。
4.一種分離技術或生物聚合物混合物的方法，其特徵在於，a)該聚合物為技術或生物大分子，分子量大於1000g/mol但小於1000kg/mol，並且至少部分可溶於至少一種適當溶劑中，b)該混合物在熔融態不完全混溶，c)將上述混合物溶解在溶劑或溶劑混合物中，使得均相溶液含有1～50Ma％，優選5～25Ma％總聚合物，d)該溶劑或溶劑混合物的大氣壓下的沸點介於30℃～250℃，e)對溶液進行升溫處理，使得溶液中的聚合物發生下列後續步驟，ea)使溶液的溫度超過某一值，當高於該值時相應聚合物與純溶劑將形成兩種液相，於是該溶液分成至少兩種相，其中第一相是含相應富集聚合物(目標聚合物)的富聚合物液相，其中第二相是貧聚合物液相，eb)分離出富聚合物相，並提取出更高純度的目標聚合物，ec)貧聚合物相接受按照特徵4ea～4eb的步驟處理，時間長到足以分離出所有要求的聚合物。
5.一種分離技術或生物聚合物混合物的方法，其特徵在於，a)該聚合物為技術或生物大分子，分子量大於1000g/mol但小於1000kg/mol，並且至少部分可溶於至少一種適當溶劑中，b)該混合物在熔融態不完全混溶，c)將上述混合物溶解在溶劑或溶劑混合物中，使得均相溶液含有1～50Ma％，優選5～25Ma％總聚合物，並形成至少兩種液相，d)該溶劑或溶劑混合物的大氣壓下的沸點介於30℃～250℃，e)對溶液實施降溫處理，致使溶液中的聚合物發生下列後續步驟ea)使溶液的溫度降低到某一值以下，當低於該值時相應聚合物與純溶劑將形成兩種液相，致使溶液分成至少兩相，其中第一相是包含相應富集的聚合物(目標聚合物)的富聚合物液相，其中第二相是貧聚合物液相，eb)分離出富聚合物相併提取出更高純度的目標聚合物，ec)貧聚合物相接受按照特徵5ea～5eb的步驟的處理，時間長到足以分離出所有要求的聚合物。
6.一種分離技術或生物聚合物混合物的方法，其特徵在於，a)該聚合物為技術或生物大分子，分子量大於1000g/mol但小於1000kg/mol，並且至少部分可溶於至少一種適當溶劑中，b)該混合物在熔融態不完全混溶，c)將上述混合物溶解在溶劑或溶劑混合物中，使得均相溶液含有1～50Ma％，優選5～25Ma％總聚合物，d)該溶劑或溶劑混合物的大氣壓下的沸點介於30℃～250℃，e)對該溶液與恆定比例壓縮氣體或氣體混合物(氣體含量)進行升溫處理，或者在恆定溫度下將溶液與增加比例的壓縮氣體或氣體混合物(氣體含量)進行混合，以致溶液中的聚合物發生下列後續步驟ea)使溶液的溫度或氣體含量超過某一值，當超過該值時相應聚合物與純溶劑和氣體或氣體混合物的混合物將形成兩種液相，致使該溶液分成至少兩種液相，其中第一相是包含相應富集的聚合物(目標聚合物)的富聚合物液相，其中第二相是貧聚合物液相，eb)分離出富聚合物相併提取出更高純度的目標聚合物，ec)貧聚合物相接受按照特徵6ea～6eb的步驟的處理，時間長到足以分離出所有要求的聚合物。f)該氣體是在1bar絕壓下和25℃可作為氣態供使用的物質或物質混合物。
7.權利要求1～6至少之一的方法，其特徵在於，待分離聚合物是具有不同共聚單體含量的共聚物。
8.以上權利要求至少之一的方法，其特徵在於，被富集聚合物分子量分布的短鏈成分以提高的純度積累在富溶劑相中，因此在富聚合物相中被減少。
9.權利要求1～3之一的方法，其特徵在於，取得第一化學上類似的聚合物之後，乾燥掉初始溶劑之後或不經任何其他加工，將其溶解在另一種溶劑或溶劑混合物中。
10.權利要求2、3和6之一的方法，其特徵在於，氣體含量和溫度的選擇應使得直至99Ma％的物質在各相中達到沉降所需要的時間縮短到不足20分鐘。
11.權利要求1～10之一的方法，其特徵在於，聚合物是熱塑性塑料或其混合物。
12.權利要求1～10之一的方法，其特徵在於，聚合物是聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚烯烴或其混合物。
13.權利要求1～12之一的方法，其特徵在於，溶劑是脂族、芳族或環狀的、飽和或不飽和的烴，醇、羧酸、胺、酯、酮、醛、醚、水、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺或其混合物。
14.權利要求2、3和6之一的方法，其特徵在於，所用氣體是飽和或不飽和的烴、氮氣、一氧化二氮、滷代烴、氨、惰性氣體或其混合物。
15.權利要求1～14之一的方法，其特徵在於，它適合用於廢塑料的再加工。
16.權利要求1～15之一的方法，其特徵在於，它適合用於廢塑料的再加工。
全文摘要
本發明涉及分離技術的和生物的聚合物的方法,包括藉助溶入壓縮氣體或提高溫度以便生成兩種液相。獲得溶液形式高純度分開的聚合物。完全的分離還可通過隨後實施液相色譜法來達到,其中相應痕量組分不可逆地吸附在柱上,而另一種痕量組分則不被阻滯。
文檔編號C07B61/00GK1373789SQ99816937
公開日2002年10月9日 申請日期1999年8月6日 優先權日1998年5月14日
發明者沃爾弗岡·阿爾特, 加布萊勒·薩多斯基, 史蒂芬·貝赫美, 伯恩德·邦格特 申請人:德國「綠點」雙軌制公開股份有限公司