印刷油墨的製造方法
2023-08-04 18:40:01 2
專利名稱：印刷油墨的製造方法
技術領域：
本發明是以β型銅酞菁顏料作為著色劑的印刷油墨的製造方法，是關於不需要經過β型銅酞菁的顏料形態、由粗製銅酞菁直接製造印刷油墨的方法。更具體地說，本發明是關於以簡化的工藝過程製造高品質的印刷油墨的方法，在該印刷油墨中的初級粒子的長寬比是1-2。
背景技術：
合成後的銅酞菁被稱為粗製銅酞菁，它是10-200μm的巨大β型結晶粒子，因此不能直接用來作為印刷油墨用顏料。將這種粗製銅酞菁減小到可以用來作為印刷油墨的大小(0.02-0.1μm)的過程稱為顏料化，使用顏料化的銅酞菁可以製造印刷油墨。
顏料化有多種方法。最常用的是使用溶劑的鹽助研磨法(以下簡稱溶劑鹽研磨法)，這種方法是在粗製銅酞菁中添加食鹽等研磨劑和促進向β型結晶轉變的有機溶劑、將其磨碎的方法。用這種方法製造的β型結晶銅酞菁顏料，其長寬比是1-2，呈明顯的黃色調，具有較高的著色率，適合於印刷油墨，因而得到廣泛應用。但是，該方法需要數倍於顏料的研磨劑，在隨後的回收研磨劑和有機溶劑的工序中消耗大量的時間、勞動力以及能量。
另外，已經知道還有一種將粗製銅酞菁乾式粉碎、然後用有機溶劑等處理的方法。採用這種方法，由於粉碎時施加機械力，β型結晶有一部分轉變成α型結晶，為了使轉變成α型的結晶重新轉變成β型結晶，需要將磨碎物與有機溶劑一起加熱處理。與溶劑鹽研磨法相比，這種方法的成本較低，但是，在有機溶劑中加熱處理時，粒子長大成針狀，長寬比增大，另外，顏色變成紅色調，流動性降低，產生一系列問題。為了抑制粒子長大，已經知道有採用添加顏料衍生物或防止粒子長大劑的方法，但這些添加劑大多不適合用來作為印刷油墨的成分。
另一方面，由顏料製造印刷油墨的方法，一般有使用乾燥顏料的方法和使用含40-70％(重量)水分的溼餅顏料的方法，使用溼餅顏料的方法被稱為擠水法。使用乾燥顏料的方法，在將乾燥顏料與印刷油墨調墨油、溶劑、添加劑等混合後，用微球研磨機或三輥油墨混煉機將顏料分散。但是，使用乾燥顏料時，初級粒子容易發生凝集，為了使顏料分散需要消耗大量的能源。採用擠水法時，將溼餅顏料與印刷油墨調墨油、溶劑、添加劑等混合，使顏料由水相向調墨油相轉移。在這種方法中，雖然不需要使用乾燥顏料的場合那樣多的能量，但需要捏合機等大型設備，在擠水工序中還產生廢水。
如上所述，為了由β型銅酞菁顏料製造印刷油墨，在顏料化工序和油墨調製工序中需要耗費大量的時間和能量。
由於以上所述的原因，為了提供低成本的印刷油墨，人們考慮不經過顏料的形態而由粗製銅酞菁直接製造印刷油墨的方法。但是，採用將粗製銅酞菁與印刷油墨用調墨油混合、直接製造印刷油墨的方法時，由於在印刷油墨調墨油中進行以往的顏料化工序，因而研磨效率降低。例如，使用超微細珠球的分散研磨機進行磨碎時，要消耗大量的能量，另外其品質也往往產生問題。
在特公昭55-6670中公布了一種將粗製銅酞菁一次乾式磨碎，然後直接製造油墨的方法。在這種方法中，雖然乾式粉碎的效率較高，但磨碎物是α/β型結晶的混合物，因而必須使印刷油墨中的α型結晶重新轉變成β型結晶。由α型結晶轉變成β型結晶要在有機溶劑中加熱進行。雖然重新轉變成β型結晶的過程在凹版印刷油墨中進行比較順利，但在膠版印刷油墨中卻難以進行。另外，在近年來需求逐步擴大的AF溶劑(商品名)之類的溶劑中，向β型結晶的轉變非常困難。此外，在有機溶劑中進行結晶轉變的同時，粒子也在長大，因此需要採取適當的辦法抑制粒子長大。
為了由銅酞菁磨碎物高效率地製造油墨，減緩磨碎的銅酞菁的凝集是一個行之有效的辦法，以往曾提出過許多方法。
英國專利GB1224627中記載了一種方法，該方法是在乾式磨碎粗製銅酞菁時，添加相當於粗製銅酞菁1-8倍量的樹脂。用這種方法可以減緩磨碎物中的銅酞菁粒子的凝集。但是，如此大量添加樹脂，使得乾式粉碎時樹脂粘結在裝置內部的危險性增大。為了防止這種情況發生，必須將粉碎時的溫度保持在低溫。但在低溫下進行粉碎時，很難得到β型銅酞菁含量高的磨碎物。另外，由用這種方法磨碎的顏料製得的油墨中的顏料粒子的長寬比較大，顏色呈紅色調，品質不好。
另外，特開平2-294365中記載了一種方法，該方法是在乾式磨碎粗製銅酞菁時，添加相當於銅酞菁的0.5-10％(重量)的松香改性苯酚等樹脂。採用這種方法，在印刷油墨調墨油中分散的工序中需要大量的能量。因此，與以往的乾燥顏料的印刷油墨製造工藝相比，談不上有什麼優越性。另外，該方法也沒有解決減小印刷油墨中顏料粒子的長寬比的問題。
發明概述本發明的目的是，減少粗製銅酞菁的顏料化工序和顏料的印刷油墨製造工序中所需要的時間和勞動力，提供高品質的β型銅酞菁顏料的印刷油墨。
本發明是印刷油墨的製造方法，該方法是使用銅酞菁、印刷油墨用樹脂和印刷油墨用溶劑製造含有銅酞菁的印刷油墨的製造方法，其特徵是，該方法包括下列工序在粗製銅酞菁中添加相當於該粗製銅酞菁的20-80％(重量)的印刷油墨用樹脂，一面加熱、一面乾式粉碎，得到磨碎物的工序；將所得磨碎物在印刷油墨用溶劑中加熱的工序。
另外，本發明是上述印刷油墨的製造方法，其中，印刷油墨用樹脂是選自下組的樹脂松香改性酚醛樹脂、松香改性馬來酸樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂、以及它們的混合物。
此外，本發明是上述印刷油墨的製造方法，其中，印刷油墨用樹脂是松香改性酚醛樹脂。
再有，本發明是上述印刷油墨的製造方法，其中，加熱磨碎物與印刷油墨用溶劑的混合物的溫度是80-170℃。
另外，本發明是上述印刷油墨的製造方法，其中，加熱磨碎物與印刷油墨用溶劑的混合物的溫度是115-170℃。
此外，本發明是上述印刷油墨的製造方法，其中，印刷油墨用溶劑選自高沸點石油類溶劑、脂肪族烴類溶劑、高級醇類溶劑以及它們的混合物組成的組。
再有，本發明是上述印刷油墨的製造方法，其中，印刷油墨用溶劑中所含的溶劑是芳香族成分為1％(重量)以下的烴溶劑。
另外，本發明是上述印刷油墨的製造方法，其中，乾式粉碎工序是在80℃以上至所用印刷油墨用樹脂的軟化點以下的溫度進行。
此外，本發明是用上述方法製造的印刷油墨。
再有，本發明是上面所述的印刷油墨，其中，所含有的β型銅酞菁是長寬比為1-2的β型結晶的粒子。
實施發明的優選方案下面，詳細地說明本發明。
進行乾式粉碎時，粗製銅酞菁的β型結晶轉變成α型結晶，粉碎物成為α/β混合型結晶。如果在低溫下進行上述乾式粉碎，粉碎物中的α型結晶的比例增加，需要在後續工序中使其重新轉變成β型結晶，因而工作量增大。不僅如此，在從α型結晶轉變成β型結晶的同時，粒子也在長大，因此，最終的β型結晶粒子的長寬比增大，這是不可取的。因此，乾式粉碎必須在高溫下進行。但如果反過來在高溫下進行粉碎，磨碎物的凝集趨勢增強，因此，單獨用粗製結晶、在高溫下乾式粉碎的情況下，由該磨碎物直接製造油墨非常困難。
本發明的方法是，在粗製銅酞菁中添加印刷油墨用樹脂，一面加熱一面對該混合物進行乾式粉碎。在本發明的粉碎工序中，可以減少在高溫下乾式粉碎時容易發生的顏料凝集，還可以減少轉變成α型結晶的比例。結果，可以減小最終得到的β型結晶粒子的長寬比，得到品質優良的油墨。
印刷油墨用樹脂對於顏料和印刷油墨用溶劑都具有親和性，可以使顏料在溶劑中的分散穩定化，形成良好的油墨。因此，在本發明中，只要是具有上述作用的樹脂均可用來作為印刷油墨用樹脂。所述的印刷油墨用樹脂例如可以舉出松香改性酚醛樹脂、松香改性馬來酸樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂等，可以單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。優先選擇使用松香改性酚醛樹脂。松香改性酚醛樹脂是使烷基苯酚與甲醛進行縮合反應得到的酚醛樹脂進一步與松香反應，以所得到的產物作為主要成分的樹脂，該樹脂中也可以含有多元醇等。
添加到粗製銅酞菁中的印刷油墨用樹脂的量，相對於銅酞菁來說是20-80％(重量)。相對於粗製銅酞菁而言，樹脂的添加量小於20％(重量)時，與印刷油墨用溶劑、調墨油等混合製成印刷油墨時，磨碎物的分散性和所得油墨的研磨性差，生產效率顯著降低。如果磨碎物的分散性不好，所得油墨的著色力和光澤就會降低，致使印刷品的色調發暗。反之，樹脂的添加量過多時，樹脂附著、固定在乾式粉碎裝置內部的危險生增大，為了防止發生這種情況，必須將裝置內部保持在較低溫度。但是，如上所述，為了得到最終的β型結晶粒子的長寬比較小的產品，必須提高粉碎溫度。因此要對樹脂添加量的上限加以限制。
通過提高幹式粉碎的溫度，抑制了顏料轉變成α型結晶，減少了後續工序中轉變成β型結晶的量，因而可以減小油墨中顏料的長寬比增大的危險性。從這一角度考慮，乾式粉碎的溫度在80-170℃較為適宜。另外，如果在所添加樹脂的軟化點以上溫度進行乾式粉碎，有可能導致樹脂附著、固定在裝置內部，因此希望在所用樹脂的軟化點以下的溫度進行乾式粉碎。
在本發明中，所述的乾式粉碎是在基本上不存在液態物質的情況下粉碎粗製銅酞菁，使用內部裝有玻璃珠等粉碎介質的粉碎機進行，這種粉碎是利用粉碎介質之間的衝撞產生的粉碎力和破壞力來完成。乾式粉碎裝置可以使用乾式超微磨碎機、球磨機、振動式研磨機等公知的設備。粉碎時間可以根據所用的裝置以及所要求的粉碎粒徑任意設定。
隨後，在上述乾式粉碎得到的磨碎物中添加印刷油墨用溶劑，進行加熱。印刷油墨用溶劑是具有適當的蒸發性、印刷後使顏料迅速錨固的溶劑。在本發明中，所述的印刷油墨用溶劑是指具有上述作用的有機溶劑。印刷油墨用溶劑可以以調墨油、即樹脂與溶劑的混合物形態使用。
印刷油墨用溶劑，不管是否含有芳香族成分均可，可以使用高沸點石油類溶劑，脂肪族烴類溶劑、高級醇類溶劑等。可以單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。
本發明的印刷油墨用溶劑，可以使用基本上由環烷烴系成分或鏈烷烴系成分等烴類構成的、芳香族成分在1％(重量)以下、最好是0.5％(重量)以下的物質。優先選擇使用苯胺點為65-100℃的溶劑。這樣的溶劑例如可以舉出日本石油公司製造的AF4號溶劑(芳香族成分含量是0.1％(重量))、AF5號溶劑(芳香族成分含量是0.2％(重量))、AF6號溶劑(芳香族成分含量是0.2％(重量))、AF7號溶劑(芳香族成分含量是0.3％(重量))等產品。
在使用調墨油的場合，調墨油中所含的樹脂是適合於印刷油墨的樹脂，例如松香改生酚醛樹脂、松香改生馬來酸樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂等。將這樣的樹脂與大豆油、桐油、亞麻仁油等適合於印刷油墨的幹性油或聚合幹性油適當混合，即可製成調墨油。調墨油用的樹脂可以單獨使用1種，也可以2種以上組合使用，還可以任意添加製造印刷油墨時常用的其它添加劑。
粗製銅酞菁的磨碎物是含有α型結晶的α/β混合結晶型，經過與印刷油墨溶劑或調墨油混合加熱處理，使之轉變成β型結晶。本來，在使用芳香族類溶劑的場合，轉變成β型結晶比較容易，而在其它溶劑中，這種轉變難以進行。但是，由於磨碎物所含的印刷油墨用樹脂對於顏料和印刷油墨用溶劑具有親和性，因此，在使用非芳香族類溶劑時，也可以實現向β型結晶的轉變。另外，通過使用非芳香族類溶劑，可以抑制結晶轉變時長寬比的增大。結果，可以得到β型結晶的比例增大並且長寬比較小的顏料。
採用上述本發明的製造方法，可以得到基本上全部是β型結晶的銅酞菁的油墨。當然，即使存在少量α型結晶，只要是基本上適合用於油墨的銅酞菁顏料粒子即可。
從便於轉變成β型結晶的角度考慮，加熱磨碎物和印刷油墨用溶劑(或調墨油)的溫度，在80℃以上為宜，優先選擇115℃以上。另外，為了防止顏料的晶體生長，加熱溫度最好在170℃以下，該加熱處理工序不需要特別使用分散機進行強烈的攪拌。最好是緩慢地攪拌，使之均勻分散。磨碎物的充分分散和α型結晶轉變成β型結晶所需要的時間因使用的印刷油墨用溶劑的不同而有所不同，該加熱處理工序大致在幾十分鐘至3小時可以完成。隨後，用3輥油墨混煉機研磨，即可製成原墨。在希望特別縮短加熱處理時間的場合，可以採用以往使用的微珠研磨分散機在上述溫度條件下進行加熱處理。這樣可以大幅度縮短處理時間。
按上面所述製得的原墨，根據需要補加印刷油墨用溶劑、調墨油及其它添加劑，即可製成最終的油墨。
將用本發明方法得到的油墨，分別與由採用以往的溶劑鹽研磨法得到的乾燥顏料製成的油墨以及用含有水份的溼餅並採用擠水法製得的油墨進行比較，結果證實，在著色力、光澤、流動性等方面具有同等的品質。
尤其是，用本發明的製造方法製成的油墨中含有的顏料初級粒子的長寬比是在1-2的範圍，這與用溶劑鹽研磨法製成的顏料的初級粒子大致是相同的，另外，所得油墨顏色呈鮮明的黃色調，製造工藝過程大幅度縮短，因而，作為β型銅酞菁顏料油墨的製造方法，本發明的方法具有劃時代的意義。
實施例下面，參照調製例具體地說明本發明。
在調製例中用來作為標準油墨的，是使用用溶劑鹽研磨法(食鹽6倍量)將粗製銅酞菁經顏料化得到的溼餅顏料、採用擠水法製成的β型銅酞菁顏料油墨，該顏料粒子的長寬比是1.2左右，著色力1.94，光澤55.3％。
上述標準油墨以及下面的調製例中製成的油墨的著色力和光澤，是將原墨調整成粘度值(油墨拉力計讀數值)相同後，用RI試驗機(明製作所製造、RI-2型)、將0.33cc調整油墨在銅版紙(250×270cm)上展色測定的。著色力用cosar公司製造的PRESSMATE110型濃度計測定，光澤是使用Suga試驗機公司製造的數字式變角光澤計評價60°光澤。
另外，初級粒子的長寬比(平均值)的測定使用透射電子顯微鏡，結晶型的測定使用X射線衍射裝置。
調製例1在乾式超微磨碎機中添加70份(重量)粗製銅酞菁和21份(重量)軟化點為160℃的松香改性酚醛樹脂，在130℃下粉碎1小時。
在所得到的21份(重量)磨碎物中，添加38份(重量)印刷油墨用調墨油(成分47％松香改性酚醛樹脂、47％7號溶劑和6％亞麻仁油)和8份(重量)7號溶劑(日本石油(株)製造)，在90℃下緩慢攪拌2小時後，用60℃的三輥油墨混煉機研磨一次，結果得到分散有粒徑5μm以下的顏料粒子的原墨。
接著，在所得到的原墨中添加22份調墨油(同上)和11份(重量)7號溶劑，調製成最終的油墨。將所得到的最終油墨與含有相同顏料成分的標準油墨進行比較，本調製例的油墨在著色力、光澤、色調等方面與標準油墨具有同等的品質。油墨中的顏料粒子的長寬比是1.4，α型結晶的含量是1％以下。
調製例2在乾式超微磨碎機中添加70份(重量)粗製銅酞菁和21份(重量)軟化點為160℃的松香改性酚醛樹脂，在130℃下粉碎1小時。
在所得到的21份(重量)磨碎物中，添加38份(重量)印刷油墨用調墨油(成分47％松香改性酚醛樹脂、47％7號AF溶劑和6％亞麻仁油)以及8份(重量)7號AF溶劑(日本石油(株)製造)，在90℃下緩慢攪拌3小時後，用60℃的三輥油墨混煉機研磨二次，結果得到分散有粒徑7.5μm以下的顏料粒子的原墨。
接著，在所得到的原墨中添加22份(重量)調墨油(同上)和11份(重量)7號AF溶劑，調製成最終的油墨。將所得到的最終油墨與含有相同顏料成分的標準油墨進行比較，本調製例的油墨在著色力、光澤、色調等方面與標準油墨具有同等的品質。油墨中的顏料粒子的長寬比是1.4，α型結晶的含量是1％以下。
調製例3在乾式超微磨碎機中添加70份(重量)粗製銅酞菁和35份(重量)軟化點為160℃的松香改生酚醛樹脂，在130℃下粉碎1小時。
在所得到的24份(重量)磨碎物中，添加32份(重量)印刷油墨用調墨油(成分47％松香改性酚醛樹脂、47％7號AF溶劑和6％亞麻仁油)和11份(重量)7號AF溶劑，在90℃下緩慢攪拌3小時後，用60℃的三輥油墨混煉機研磨，結果得到分散有粒徑5μm以下的顏料粒子的原墨。
隨後，在所得到的原墨中添加22份(重量)調墨油(同上)和11份(重量)7號AF溶劑，調製成最終的油墨。將所得到的最終油墨與含有相同顏料成分的標準油墨進行比較，本調製例的油墨，色調是同等的，在著色力、光澤等方面優於標準油墨。油墨中的顏料粒子的長寬比是1.4，α型結晶的含量是1％以下。
調製例4在乾式超微磨碎機中添加70份(重量)粗製銅酞菁和21份(重量)軟化點為160℃的松香改性酚醛樹脂，在160℃下粉碎1小時。
在所得到的21份(重量)磨碎物中，添加38份(重量)印刷油墨用調墨油(成分47％松香改性酚醛樹脂、47％7號AF溶劑和6％亞麻仁油)以及8份(重量)7號AF溶劑，在90℃下緩慢攪拌3小時後，用60℃的三輥油墨混煉機研磨二次，結果得到分散有粒徑7.5μm以下的顏料粒子的原墨。
隨後，在所得到的原墨中添加22份(重量)調墨油(同上)和11份(重量)7號AF溶劑，調製成最終的油墨。將所得到的最終油墨與含有相同顏料成分的標準油墨進行比較，本調製例的油墨在著色力、光澤、色調等方面具有與標準油墨同等的品質。油墨中的顏料粒子的長寬比是1.2，α型結晶的含量是1％以下。
調製例5在乾式超微磨碎機中添加70份(重量)粗製銅酞菁和35份(重量)軟化點為160℃的松香改性酚醛樹脂，在60℃下粉碎1小時。
在所得到的24份(重量)磨碎物中，添加32份(重量)印刷油墨用調墨油(成分47％松香改性酚醛樹脂、47％7號AF溶劑和6％亞麻仁油)和11份(重量)7號AF溶劑，在90℃下緩慢攪拌3小時後，用60℃的三輥油墨混煉機研磨一次，結果得到分散有粒徑5μm以下的顏料粒子的原墨。
隨後，在所得到的原墨中添加22份(重量)調墨油(同上)和11份(重量)7號AF溶劑，調製成最終的油墨。將所得到的最終油墨與含有相同顏料成分的標準油墨進行比較，本調製例的油墨在著色力、光澤等方面具有與標準油墨同等的品質，但色調為紅色，油墨中的顏料粒子的長寬比是3.6，α型結晶的含量是1％以下。
調製例6在乾式超微磨碎機中添加70份(重量)粗製銅酞菁和7份(重量)軟化點為160℃的松香改生酚醛樹脂，在130℃下粉碎1小時。
在所得到的18份(重量)磨碎物中，添加44份(重量)印刷油墨用調墨油(成分47％松香改性酚醛樹脂、47％7號AF溶劑和6％亞麻仁油)以及5份(重量)7號AF溶劑，在90℃下緩慢攪拌3小時後，用60℃的三輥油墨混煉機研磨三次，所得到的顏料粒子的最大粒徑是12μm，分散性不好。
隨後，在所得到的原墨中添加22份(重量)調墨油(同上)和11份(重量)7號AF溶劑，調製成最終的油墨。將所得到的最終油墨與含有相同顏料成分的標準油墨進行比較，發現色調灰暗，著色力是1.88，光澤比標準低48.6％。油墨中的顏料粒子的長寬比是1.4，α型結晶的含量是1％以下。
調製例7在乾式超微磨碎機中添加70份(重量)粗製銅酞菁和70份(重量)軟化點為160℃的松香改性酚醛樹脂，在130℃下粉碎時，樹脂與顏料的混合物粘結在超微研磨機內。
產業上的應用採用本發明的方法，可以大幅度簡化以往的顏料化工序。另外，採用其它類似的方法時，如果簡化顏料化工序，往往會增加油墨製造工序的負擔，而採用本發明的方法，油墨製造工序與以往相同或者更簡化。而且，用本發明製造方法製得的油墨，具有與由以往的溶劑鹽研磨法得到的顏料製成的油墨同等的品質。
權利要求
1.印刷油墨的製造方法，該方法是使用銅酞菁、印刷油墨用樹脂和印刷油墨用溶劑製造含有銅酞菁的印刷油墨的製造方法，其特徵是，該方法包括下列工序在粗製銅酞菁中添加相當於該粗製銅酞菁的20-80％(重量)的印刷油墨用樹脂，一面加熱、一面乾式粉碎，得到磨碎物的工序；以及將所得磨碎物在印刷油墨用溶劑中加熱的工序。
2.權利要求1所述的製造方法，其中，印刷油墨用樹脂是選自下組的樹脂松香改性酚醛樹脂、松香改性馬來酸樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂以及它們的混合物。
3.權利要求2所述的製造方法，其中，印刷油墨用樹脂是松香改性酚醛樹脂。
4.權利要求1所述的製造方法，其中，加熱磨碎物與印刷油墨用溶劑的混合物的溫度是80-170℃。
5.權利要求4所述的製造方法，其中，加熱磨碎物與印刷油墨用溶劑的混合物的溫度是115-170℃。
6.權利要求1所述的製造方法，其中，印刷油墨用溶劑選自由高沸點石油類溶劑、脂肪族烴類溶劑和高級醇類溶劑組成的一組。
7.權利要求6所述的製造方法，其中，印刷油墨用溶劑是芳香族成分為1％(重量)以下的烴溶劑。
8.權利要求1所述的製造方法，其中，乾式粉碎工序是在80℃以上至所用印刷油墨用樹脂的軟化點以下的溫度進行。
9.用權利要求1所述的方法製成的印刷油墨。
10.權利要求9所述的印刷油墨，其中，所含有的β型銅酞菁是長寬比為1-2的β型結晶的粒子。
全文摘要
本發明的印刷油墨製造方法大大減少粗製銅酞菁的顏料化工序和顏料的印刷油墨製造工序所需要的時間和勞動力,提供了高品質的β型銅酞菁顏料的印刷油墨。該方法的特徵是在粗製銅酞菁中添加相當於銅酞菁的20—80%(重量)的印刷油墨用樹脂,在80—170℃下乾式粉碎,然後將所得到的磨碎物在印刷油墨用溶劑中加熱。所得到的印刷油墨含有長寬比為1—2的β型結晶的銅酞菁粒子。
文檔編號C09B67/04GK1180367SQ9719012
公開日1998年4月29日 申請日期1997年2月5日 優先權日1996年2月5日
發明者富谷信之, 林三樹夫, 野口秀人 申請人:東洋油墨製造株式會社