包含錫和稀土元素的顏料的製作方法

2023-08-04 22:06:01 1

專利名稱：：包含錫和稀土元素的顏料的製作方法包含錫和稀土元素的顏料本發明涉及基於氧化鈦、氧化鋅和氧化錫的包含稀土金屬氧化物和/或鹼土金屬氧化物的顏料。在US4,448,608中描述了組成為(Ti02)a(ZnO)b(SnO)c(Sn02)d的著色劑。所iil貞料的晶體結構是未知的。在X射線粉末衍射圖(CuKa輻射)中，所述著色劑具有五個主峰，為20(相對強度)=20,69°(10)、31.24。(100)、36.22。(20)、52.140(22)和62.03。(20)。取決於a、b、c和d在金屬氧化物中的摩爾比例，獲得不同顏色的顏料。除了黃色和橙色色彩，綠色、棕色和灰色色彩也可以。優選色彩為橙色和黃色。對於顏色關鍵的是晶體中Sn(II)(作為SnO)的比例。優選橙色顏料組成的特徵為組成中a=l-3、b-l、c=lJLd=0。隨著Sn02量增加(dX))，色彩向黃色轉變。如果SnO比例降低，則顏料顏色逐漸變得更明亮且更弱直到最終成為白色或淺灰色顏料。為了用作彩色顏料，通常需要著色劑具有高彩色亮度(彩度)和高明度。因此期望的組成為產生最大配色清潔度和明度的那些。此外需要高顏色深度。具有高顏色深度的顏料更有生產性，因為需要較少顏料就在清漆或塑料中得到預定的顏色深度。US4,448,608描迷了顏料的兩種不同生產方法。一種生產方法包括在添加酸的情況下將元素鈦、鋅和錫的鹽溶解於水中。然後，在非氧化性的惰性氣氛(例如氮氣氣氛)中，加入鹼金屬氫氧化物水溶液以沉澱出金屬氫氧化物或7JC合氧化物，將其過濾、洗去鹼、乾燥並在氮氣下在800-1000。C的溫度下'煅燒。所有這些操作步驟均必須在惰性氣氛中進行以防止Sn(II)氧化成Sn(IV)。煅燒之後進行研磨操作以降低所形成團聚物的尺寸。另一生產方法包括將原料Ti02、ZnO和SnO(以及合適的話SnO;j)幹混，在惰性氣體氣氛下在800-1000°C的溫度下煅燒該混合物並且研磨所得爐渣結塊。對於配色清潔度和顏色深度關鍵的是各組分在煅燒之前的混合要極均勻。因此優選通過將元素以氫氧化物和/或水合氧化物形式沉澱而確保最佳混合的生產方法。但是該方法所有步驟必需在完全無氧的條件下進行，該缺點阻礙了該方法。本發明目的為提供其他明亮的著色清潔且著色強的顏料。特定目的為在明度、顏色清潔度和顏色深度上改進基於氧化鈦、氧化鋅和氧化錫的現有技術顏料。該目的通過具有以下經驗組成的顏料實現formulaseeoriginaldocumentpage5其中RE為來自笫3過渡族的金屬或稀土金屬，AE為鹼土金屬，及M為任何其他金屬，其中formulaseeoriginaldocumentpage5已驚人地發現如果已知組分Ti02、ZnO和SnO以及合適的話Sn02通過稀土金屬氧化物和/或鹼土金屬氧化物補充，則獲得明亮的著色清潔且著色強的顏料。RE為來自第3過渡族的金屬或稀土金屬。涉及的金屬具體為Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。在本發明顏料中，這些元素可以純二價氧化物REO、純三價氧化物肌203或純四價氧化物RE02存在以及以具有混合氧化態的氧化物存在，其除了二價金屬RE(II)外還包含三價金屬RE(III)或除了三價金屬RE(III)外還包含四價金屬RE(IV)。因此，化學計量組成可在REO與礎203之間和/或RE203與RE02之間變化；換句話說，在RExOy中x-l時，y為1-2。因此元素釔和鑭通常各自以丫203和La203存在於本發明顏料中。元素鈰通常以CeO;j存在。元素鐠可既以Pi"203又以Pr02存在以及以Pr(III)/Pr(IV)混合氧化物存在並且例如可具有化學計量組成Pl"60u。鐠的其他混合氧化物為？1"12022、PruO20、Pr10O18、Pr9016、Pr8014、Pr70u和Pr6O10。元素Eu和Yb也可各自以穩定二價氧化物EuO和YbO存在。本發明優選顏料包含元素釔、鑭、鈰和鐠中的至少一種或者這些元素中的兩種或更多種。本發明顏料可進一步包含鹼土金屬AE。優選的鹼土金屬為Ca、Sr和Ba;次優選Mg。在本發明一個實施方案中，e=0.01-0.3if=0.01-0.3;換言之，顏料包含AE以及RE。AE優選選自Ca、Sr和Ba。在另一實施方案中，e=0.01-0.3且f-0;換言之，顏料不包含AE。在兩種情況下，RE優選選自Y、La、Ce和Pr。在另一實施方案中，e=0if=0.01-0.3;換言之，顏料不包含RE。優選a-1.0-3，b=0.7-1.3ic=0.7-1.3。優選e和f各自為0.02-0.15，更優選為0.02-0.125。本發明顏料可包含其他金屬M。優選其他金屬M選自Zr、Al和Si,其通常可以Zr02、Ah03或Si02存在或者以兩種或更多種上述金屬的混合氧化物存在。次優選的金屬M為V、Nb、Mo、W、Sb、Bi和Pb。本發明還提供生產本發明顏料的方法。在一種方法中，將氧化原料TK)2、ZnO、SnO、合適的話Sn02、RExOy和/或AEO以及合適的話MuOv或這些氧化物的前驅體以乾粉形式混合，在惰性氣體氣氛中在800-1100°C溫度下煅燒該混合物並且研磨所得爐渣結塊。由於由混合所有原料、煅燒該原料混合物並且隨後常規研磨(溼法研磨或幹法研磨)各步驟組成的幹法合成，所以甚至可以工業娟^莫而無需異常成本或方便地生產本發明顏料。代替所述元素的氧化物，還可以使用在加熱時轉化成氧化物的氧化物前驅體，例如所述元素的氫氧化物、碳酸鹽、水合氧化物和鹼性碳酸鹽。一般說來，Y以Y203、La以La203、Ce以Ce02且Pr以P"Ou添加。另一種可能為通過在非氧化性的惰性氣氛(氮氣氣氛)中在添加酸的情況下將元素鈥、鋅、錫、RE及合適的話AE的鹽溶解於水中，通過添加鹼金屬氫氧化物水溶液而沉澱出鈦、鋅、錫、RE和/或AE的氫氧化物或水合氧化物，將其過濾、洗滌、乾燥並在惰性氣體氣氛中在800-1100。C溫度下煅燒。所述元素優選以其氯化物或硝酸鹽形式溶解。與不存在輔助元素RE和/或AE的式(Ti02)a(ZnO)b(SnO)e(Sn02)d的顏料相比，這些輔助元素的存在導致顏料的配色清潔度(彩度)、顏色深度及明度顯著增加，同時顏色裙J錄向黃色轉變。本發明輔助元素RE和/或AE在顏料中的比例導致明亮且著色強的高亮度顏料。本發明顏料可以用作各種著色劑。本顏料的優選使用領域為作為使油漆、印刷油墨、液體油墨、塑料和橡膠著色的著色劑。油漆為水性塗料或溶劑型塗料以及粉末塗料，其中本發明顏料可單獨使用或與補充劑、白色顏料、彩色顏料或黑色顏料組合使用。可使用的粘合劑包括塗料領域中常用的所有粘合劑。可用本發明顏料著色的塗料更特別地包括油基塗料(基於亞麻子油或聚氨酯油)，纖維素基塗料(NC、CAB、CAP)，基於氯化橡膠的塗料，乙烯基塗料(基於PVC、PVDF、VC共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯酯*體、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醚、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物)，丙烯酸酯塗料，醇酸塗料，飽和聚酯塗料，不飽和聚酯塗料，聚氨酯塗料(單組分、雙組分)，環氧樹脂塗料，聚矽氧烷塗料，矽酸鹽塗料(基於水玻璃、矽酸烷基鹽)。在D.Stoye，W.Freitag,Paints，CoatingsandSolvents,第二版，1998，Wiley-VCH中詳細描述了這些塗料體系。也可以與片狀金屬和/或氧化效應顏料結合而導致有趣的角異色效果。本發明顏料也可有利地用於著色常規塑料和塑料混合物，單獨用作顏料或與白色、彩色和黑色顏料結合用作顏料以及與所有典型添加劑和穩定劑結合用作顏料。合適的塑料包括未增塑和增塑PVC、聚烯烴以及所有工程塑料如ABS、聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、聚醚酮以及聚氨酯和橡膠體系。顏料可以藉助一般混合、共混、捏合和擠出技術摻入。顏料在化學上為惰性且高度耐候和耐溫，因此它們同樣適合於內部和外部應用。在白色衝淡中，與US4,448,608中描述的顏料相比，本顏料顯示出實質上更高的顏色深度並由此更具有生產性。本顏料在近紅外區顯示出高反射性並由此可有利地單獨或以與其他合適顏料和補充劑的混合物用在那些在絕緣下用於限制內部空間(例如建築物和車輛的)升溫的油漆材料或塑料顆粒中。對於與白色顏料的混合物，下列是合適的C丄顏料白4、5、6和7。對於與黑色顏料的混合物，下列是合適的C丄顏料黑6、7、11、26、27、28、29、30和32，C.I.顏料棕29和35。對於與無機彩色顏料的混合物，下列是合適的C丄顏料黃42、34、53、161、162、163、164、184和189，C丄顏料棕24和37，C丄顏料紅101和104，C丄顏料藍28和36，C丄顏料綠17和50。適合於混合物的有機彩色顏料例如來自酞胥顏料、陰丹酮顏料、蒽素嘧咬顏料、二悉嗪顏料、喹吖啶酮顏料、茈系顏料、吡唑並喹唑酮顏料、異p引咪啉顏料、異吲哚啉酮顏料、偶氮顏料、二酮基吡咯並吡咯顏料、奮諾酞酮顏料和蒽醌顏料。各類有機顏料的合適實例包括如下-酞菁顏料C丄顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16，C.L顏料綠7、36;-陰丹酮顏料C丄顏料60;-蒽素嘧咬顏料C丄顏料黃108;-二悉溱顏料C丄顏料紫23;-壹吖，定酮顏料C丄顏料紅122和202，C.I.顏料紫19;-茈系顏料C丄顏料紅123、178、179和224;-吡唑並查唑酮顏料C丄顏料橙67和C丄顏料紅216;-異吲哚啉顏料C.I.顏料黃139和185，C丄顏料橙61和69，C丄顏料紅257和260;-異吲哚啉酮顏料C丄顏料黃109、110和173;-偶氮顏料C.L顏料黃2、13、62、74、83、151、154、168和191，C丄顏料橙5、13、34、36、64和67，C.I.顏料紅1、2、3、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51、51:1、53、53:1、57:1、58:2、58:4、112、144、146、148、166、170、184、214、220、221和251;-二酮基吡咯並吡咯顏料C丄顏料橙71和73,C丄顏料紅254、255、264和272;-奮諾酞酮顏料C丄顏料黃138和108;-蒽醌顏料C丄顏料紅177。所述顏料混合物包含10-99重量％的其他有機和/或無機顏料及1-90重量％的本發明顏料。合適片狀顏料的實例包括如下-金屬顏料鋁顏料、鋼顏料、鋅顏料；-包核金屬顏料氧化鐵包核鋁顏料、氧化鈦包核鋁顏料、氧化4A/氧化鈦包核鋁顏料、氧化鋁包核鋁顏料、氧化鋁/氧化鐵包核鋁顏料、氧化矽包核鋁顏料、低氧化矽包核鋁顏料、氧化珪/氧化鐵包核鋁顏料、氟化鋭鉻包核鋁顏料；-包核氧化顏料氧化鈦包核雲母顏料、氧化鐵包核雲母顏料、氧化鈦/氧化4失包核雲母顏料、氧化鈦包核氧化鋁顏料、氧化鐵包核氧化鋁顏料、氧化鈥/氧化鐵包核氧化鋁顏料、氧化鈦包核玻璃顏料、氧化鐵包核玻璃顏料、氧化鈥/氧化鐵包核玻璃顏料、氧化鈦包核Si02顏料、氧化鐵包核Si02顏料、氧化鈥/氧化鐵包核Si02料、氧化4勿氧化矽包核雲母顏料、氧化化氧化珪包核雲母顏料、氧化H氧化矽包核玻璃顏料、氧化化氧化矽包核玻璃顏料、氧化4A/氧化矽包核氧化鋁顏料、氧化鈥/氧化矽包核氧化鋁顏料、進一步用有機染料和/或有機顏料包核的氧化鈦包核雲母顏料及進一步用有機染料和/或有機顏料包核的氧化鐵包核雲母顏料；-氯氧化鉍顏料畫片狀氧化鐵顏料。所述顏料混合物包含10-99重量％的片狀顏料及1-90重量％的本發明顏料。通過下文實施例闡述本發明。實施例使用下列金屬氧化物生產顏料Ti02:AnataseKro畫1001ZnO:來自Riedel-deHa€nSnO:99%純度，ABCRGmbH&Co.KGSn02:TegoRL,來自ElektroThermitGmbHLa203:99.98%，來自FlukaCe02:純度>99%，來自FlukaY203:來自ABCRGmbH&Co.KG在位於電熱蛤殼式爐內的容量為500ml的旋轉石英燒瓶中合成顏料。在引入粗顏料混合物之後，用塞子密封該燒瓶，該塞子具有用於供氣管和排氣管以及熱電偶的開孔。熱電偶調節蛤殼式爐的溫度。通過供氣管，使氮氣流以10-151/h的恆定計量速率(stp)通過燒瓶。將石英燒瓶的內容物用氮氣惰性化半小時，期間燒瓶旋轉，然後經過l小時加熱至900。C並且該溫度保持l小時。然後，在氮氣下將該燒瓶冷卻至室溫。1^研磨煅燒過的顏料(爐渣結塊)。為了研磨，在容量為500ml的瓷研缽中裝入30g爐渣結塊及60g飲用水和250g玻璃研磨珠(直徑為2mm)並在振動磨機(來自Retsch)中研磨10分鐘。經由篩子從顏料懸浮液中分離出研磨珠，過濾該懸浮液並在強制空氣乾燥箱中在160°C下乾燥該顏料1小時，然後在Braim混合器中解團聚15秒。為了評價顏料的配色性，製備顏料在PVC增塑溶膠漿中的M體，其通過在強制空氣乾燥箱中在160°C下加熱15分鐘而固化。在固化程序之後，將著色的增塑溶膠使用OptronicMultiflash分光光度計進行比色試驗。測量顏料原色(僅彩色顏料)中色彩HGD、彩度Cf和明度1/並且測量顏料白色衝淡(由1份彩色顏料+3份金紅石Kronos2056組成，對應於1:4的衝淡)中色當量(CE)。在這一點上，對比例1隨機給定的CE值為160。對於不同顏料，則80的CE值使顏色深度加倍，320的CE值使顏色深度減半。所用對比顏料為組成為(Ti02)L6(ZnO)"SnO^的產品。增塑溶膠組成40重量份鄰苯二曱酸二壬酯(Palatino^N)和60重量份PVC(Ves滿⑧7012)。製備原色漿在50kg砝碼下轉速為100的JEL25.86板式研磨才幾(來自Engdsmann)上用6g增塑溶膠分敉0.6g彩色顏料。將所得彩色顏料漿藉助塗膜裝置(來自Erichsen)中的平面塗布條以800/tm的膜厚度施加於玻璃板上並在短時間閃蒸之後在強制空氣乾燥箱中在160。C下固化15分鐘。製備白色衝淡漿在75kg砝碼下轉速為150的EngelsmaimJEL25.86板式研磨機上用6g增塑溶膠^L0.15g彩色顏料和0.45g金紅石顏料。將所得彩色顏料/白色漿藉助塗膜裝置(來自Erichsen)中的平面塗布條以800/tm的膜厚度施加於玻璃板上並且在短時間閃蒸之後在強制空氣乾燥箱中在160°C下固化15分鐘。冷卻之後，使仍存在於玻璃板上的壓扁物在背對玻璃的那側上使用Multiflash分光光度計(來自Optronic)進行比色試驗，並使用BCSWIN程序(BASFColorSystem)計算顏色深度和CIELab色值lZ(明度)、C、彩度，即顏色清潔度)和HGD(色彩)。對在45°測量角下獲得的數據進行評價。對比例1製備顏料(Ti02)L6(ZnO)KSnOh稱出23.88gTi02、25.44gSn(^和15.2gZnO加入含250g滑石珠(直徑8mm)的250ml塑料瓶中並在強力混合器(來自Skandex)中千混30分鐘。將粗混合物轉移到石英燒瓶中，然後在氮氣(10-151/h)下在1小時內加熱到900°C並在卯0。C下煅燒1小時。如上所述將爐渣結塊在瓷振動磨機中研磨。在乾燥和解團聚之後，製成增塑溶膠顏料並進行比色試驗。配色測量得到以下值tableseeoriginaldocumentpage12對比例2製備顏料(Ti02)L6(ZnO)"Sn0)0.8稱出23.88gTi02、20.35gSnO和15.2gZnO並按對比例1進4亍加工。配色測量得到以下值tableseeoriginaldocumentpage12與對比例l顏料相比，所述顏料顏色顯著更淺，略樣t更黃並且顯著更不鮮豔。對比例3-6製備顏料(Ti02)L6(ZnOh(SnO)Lx(Sn02)x在對比例3-6中，一些SnO被Sn02取代。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。初始質量(g)Ti02SnOSn02ZnO摩爾比Ti02SnOSn02ZnO白色衝淡CE原色HGDC*L*對比例323.8824.141.4115.21.60.950.05115459.781.055.0對比例423.8822.872.8215.21.60.90.1115461.376.555.2對比例523.8821.64.2215.21.60.850.15116261.180.757.5對比例623.8820.335.6315.21.60.80.2116962.779.059.9部分SnO被Sn02取代使顏料色澤略微更黃且略微更明亮。與不用Sn02取代相比，在5摩爾％和10摩爾％Sn02下的顏色深度sS^t更高並且其在更高Sn02比例下降低。發明實施例1-7製備顏料(Ti02)a(ZnO)b(SnO)e(La203)e在實施例l-7中，與對比例l相比，一些SnO被La203取代。合成和評價按實施例l進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。初始質量(g)Ti02SnOLa203ZnO摩爾比Ti02SnOLa203ZnO白色沖淡CE原色HGD1/實施例123.8824,810.7615.21.60.9750,0125113261.679.556,2實施例223.8824.171.5215.21.60.950.025110864.181.558.1實施例323.8823.542.2815.21.60.9250.0375110064.183.458.6實施例423.8822.93.0415.21.60.90.05110964.784.663.5實施例523.8821.624.5615.21.60.850.075110364.285.963.1實施例623.8820.995.3315.21.60.8250.0875111963.583.560.5實施例723.8820.536.0915.21.60.80.1112466.677.760,6SnO被1^203取代增加使顏料色澤更黃。1.6molTi02中La203比例達到0.075mol時，顏料的顏色深度、顏色清潔度及特別是明度顯著增加，而在甚至更高的La203比例下顏料的顏色深度、顏色清潔度及明度再次降低。實施例7的組成的X射線粉末衍射圖顯示出五個主反射位置，與不含La203的對比顏料相比基本不變。實施例8-1113製備顏料(Ti02)a(ZnO)b(SnO)c(Ce02),在實施例8-11中，與對比例1比較，一些SnO被Ce02取代。合成和評價按實施例l進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。tableseeoriginaldocumentpage14與對比例l顏料相比，部分SnO被Ce02取代使顏料色澤更黃、顯著更清潔、更明亮且顏色顯著更深。對於所有Ce02比例產生大約相同程度的這種效果。實施例12製備顏料(Ti02)a(ZnO)b(SnO)c(La203)e(Ce02)e在實施例12中，一些SnO被La203和Ce02的組合取代。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。tableseeoriginaldocumentpage14與對比例1顏料相比，部分SnO被La203和Ce02取代使顏料色澤更黃、顯著更清潔、明亮得多且顏色顯著更深。實施例13製備顏料(Ti02)a(ZllO)b(SllO)c(Y203)e在實施例13中，一些SnO被Y203取代。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。__tableseeoriginaldocumentpage14與對比例1顏料相比，部分SnO被Y203取代使顏料色澤更黃、更清潔、略微更明亮且顏色顯著更深。實施例14製備顏料(Ti02)a(ZnO)b(SnO)c(Sn02)a(La203)e在實施例14中，一些SnO被La203和Sn02的組合取代。合成和評價按實施例l進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。初始質量(g)Ti02SnOSn02La203ZnO實施例1423.8817.755.633.0415.2摩爾比Ti02SnOSn02La203ZnO白色衝淡CE原色HGDCf1/實施例141.60.70.20.05112764.982.464.3與對比例2顏料相比，部分SnO被SnO;j和1^203取代使顏料色澤更黃、顯著更清潔、顯著更明亮且顏色顯著更深。實施例15製備顏料(Ti02)a(ZnO)b(SnO)e(La203)e在實施例15中，與對比例l相比，額外加入1^203。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。初始質量(g)Ti02SnOLa203ZnO摩爾比Ti02SnOLa203ZnO白色衝淡CE原色HGDC'1/實施例1523.8825.444,5615.21.610,07518965.182.457.4與對比例1顏料相比，在對比例1基礎式中添加La203使顏料色澤更黃、清潔得多、略微更明亮且顏色顯著更深。實施例16和17製備顏料(Ti02)L6(ZnOh(SnO)h(Pr60n)y在實施例16和17中，一些SnO被Pr60u取代。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。Ti02SnOPrgOuZnO摩爾比Ti02SnOPivAiZnO白色衝淡CE原色HGDC*實施例1623.8824.16159215.21.60.950細19465.679.846.5實施例1723.8821.624.781521.60.850.025110363.685.260.3與對比例1顏料相比，部分SnO被Pr60u取代使顏料色澤更黃且顏色顯著更深。與對比例1相比，實施例16中的顏料顯著更深，而實施例17中的顏料則明亮得多且更清潔。實施例18-21製備顏料(Ti02)L6(ZnO^(SnO)o.9(AEO)0在實施例18-21中，一些SnO被鹼土金屬化合物(其在煅燒時轉化成相應鹼土金屬氧化物(MeO))取代。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。tableseeoriginaldocumentpage16所製備顏料的配色評價在一方面鎂與另一方面其高級同系物之間顯示出顯著差別。與對比例l相比，鎂使顏料更不鮮明，而鈣、鍶和鋇則偵j貞料向更黃、更清潔、更明亮及著色更強的顏料顯著變化。實施例22和23製備顏料(Ti02)L6(ZnOh(SnO)!(AEO)(u在實施例22和23中，與對比例1的化學計量相比，額外添加少許在煅燒時轉化成相應鹼土金屬氧化物(AEO)的鹼土金屬化合物。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。tableseeoriginaldocumentpage16如實施例8，與對比例l相比，式中存在一小部分的鎂使顏色清潔度(C、下降，而鉀的存在導致顏色清潔度、明度和顏色深度顯著增加。實施例24製備顏料(Ti02)"(ZiiO)"SnO)o.9(La203)o.。5(CaO)(u在實施例24中，一些SnO被La203取代並且額外添加一小部分的CaO。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。tableseeoriginaldocumentpage16與對比例l相比，La203和CaO的添加導致顯著更高的顏色深度、顯著更高的清潔度和顯著更高的明度。實施例25-28和對比例3-6製備顏料(Ti02)x(ZnO;h(SnO)。.8s(La203)。.075和(Ti02)x(ZnO^(Sn0^在實施例25-28和對比例3-6中，使用不同比例的二氧化鈦，在每種情況下添加和不添加La203。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。tableseeoriginaldocumentpage17對於所用所有氧化錫比例，所製備顏料的配色評價在不含1^203產品與含1^203產品之間顯示出明顯差別。通常，添加1^203使顏料色澤更黃、更清潔、更明亮及著色更強。實施例32和33及對比例10和11製備顏料(Ti02)"(ZnO)y(SnOh(La203)o.o7s在實施例32和33及對比例lO和ll中，使用不同比例的氧化鋅，在每種情況下添加和不添加La203。合成和評價按實施例1進行。下表顯示出所用原料量和配色試驗結果。初始質量(g)Ti02SnOLa203ZnO摩爾比Ti02SnOLa203ZnO白色衝淡CE原色HGD1/對比例10實施例3223.8825.4412.9223.8825.444.5612.921.610.851.610.0750.851609563.169.151.564.584.358.3對比例11實施例3323.8825.4418.2423,8825.444.5618.241.611.21.610.0751.21228960.475.051.967.577.257.8與不添加鑭的顏料相比，添加1^203導致顯著更高的顏色深度、顯著更高的清潔度及顯著更高的明度。18權利要求1.一種具有以下經驗組成的顏料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d(RExOy)e(AEO)f(MuOv)g其中RE為來自第3過渡族的金屬或稀土金屬，AE為鹼土金屬，及M為任何其他金屬，其中a＝0.8-3；b＝0.5-1.3；c＝0.5-1.3；d＝0-0.5；e＝0-0.3；f＝0-0.3；及g＝0-0.1，及e+f≥0.01。2.根據權利要求l的顏料，其中RE選自元素釔、鑭、鈰和鐠及其混合物。3.根據權利要求1或2的顏料，其中AE選自元素鈣、鍶和鋇及其混合物。4.根據權利要求1-3中任一項的顏料，其中a=1.0-3;b=0.7-l,3;且c=0.7-1.3。5.根據權利要求1-4中任一項的顏料，其中f=0。6.根據權利要求1-4中任一項的顏料，其中e和f各自為0.01-0.3。7.根據權利要求1-4中任一項的顏料，其中e=0。8.—種生產權利要求1-7中任一項的顏料的方法，其包括將Ti02、ZnO、SnO、合適的話Sn02、RExOy和/或AEO以及合適的話MuOv或其前驅體化合物以乾粉混合，在惰性氣體氣氛中在800-1100°C溫度下煅燒該粉末混合物並研磨所得爐渣結塊。9.根據權利要求8的方法，其中Y以Y203、La以La203、Ce以Ce02且Pr以Pr60u使用。10.—種顏料混合物，其包含a)1-90重量％的權利要求1-7中任一項的顏料，及b)10-99重量％的一種或多種其他有機或無機顏料和/或一種或多種片狀金屬或氧化效應顏料。11.根據權利要求l-7中任一項的顏料作為使油漆、印刷油墨、液體油墨、塑料和橡膠著色的著色劑的用途。全文摘要本發明涉及具有以下經驗式的顏料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d(RExOy)e(AEO)f(MuOv)g，其中RE為來自第3過渡族的金屬或稀土金屬，AE為鹼土金屬及M為任何其他金屬，其中a＝0.8-3；b＝0.5-1.3；c＝0.5-1.3；d＝0-0.5；e＝0-0.3；f＝0-0.3；g＝0-0.1，其中e+f≥0.01。RE優選選自元素Y、La、Ce和Pr。所述顏料用於使油漆、印刷油墨、油墨、塑料和橡膠的著色。文檔編號C01G23/00GK101583567SQ200780049786公開日2009年11月18日申請日期2007年12月17日優先權日2007年1月12日發明者K·布拉姆尼克,N·姆龍加申請人:巴斯夫歐洲公司