製備二膦-釕-二胺配合物的方法

2023-07-21 19:58:21 2

專利名稱：：製備二膦-釕-二胺配合物的方法
技術領域：
：本發明屬於製備二膦-釕-二胺配合物的方法的領域。
背景技術：
：二膦-釕-二胺配合物可被用於例如對如USP5,763,688中所述的酮和如USP6，528，687中所述的亞胺進行不對稱加氫作用的催化劑。在現有技術中，通過使Ayv-二甲基甲醯胺中的芳烴釕氯化合物與二膦化合物發生反應並隨後將形成的寡聚種類與二胺反應以製備二膦-釕-二胺酉己合4勿，如Noyori等人在AngewandteChemie,InternationalEd.,2001,40:40-73中所述。然而，該製備二膦-釕-二胺配合物的現有技術的方法需要加熱至100°C以上並通常具有約50%到約70%的以二膦計的產量，並生成許多副產品，如Noyori等人在AngewandteChemie,InternationalEd.,1998,37,1706中所述。由於=膦-釕-二胺配合物的重大的功用性，依然需要一種具有改進產量的製備二膦-釕-二胺配合物的方法。
發明內容本發明的方法的重要的好處是通過使用比現有技術更溫和的反應條件而由其獲得的改進的產量。已發現當使用一套特殊的溶劑時，可以以改進的以二膦計的產量製備二膦-釕-二胺配合物。更特殊地，本發明是製備二膦-釕-二胺配合物的方法，其包括下列步驟(a)在第一溶劑中將通式I的膦化合物與芳烴釕化合物接觸以製備含有通式III的二膦-釕化合物的中間體混合物，該第一溶劑基本上由非質子溶劑和質子溶劑的混合物組成；formulaseeoriginaldocumentpage7(b)將第一溶劑從中間體混合物中移除以製備含有通式ni的二膦-釕化合物的中間體固體；(c)將含有通式in的二膦-釕化合物的中間體固體與通式iv的二胺以及第二溶劑接觸以製備通式v的二膦-釕-二胺配合物，該第二溶劑基本上由選自醚或烴溶劑的非質子溶劑組成。formulaseeoriginaldocumentpage7其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分別獨立地為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的烷基、芳基或烷芳基，其中Ar為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的芳基，並且其中X為滷化物或羧酸酯，或者任何的R1、R2、R3、W和Rs可以連接形成環狀手性膦，或者R1可以結合茂金屬。優選地，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8包含至多20個碳原子。更優選地，R1、R2、R3、R4、R5、116和117包含至多1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12個碳原子。116和/或117優選為氫。formulaseeoriginaldocumentpage8其中R具體實施例方式本發明是製備通式V的二膦-釕-二胺配合物的方法，formulaseeoriginaldocumentpage8R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分別獨立地為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的烷基、芳基或烷芳基，其中Ar為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的芳基，並且其中X為滷化物或羧酸酯，其中任何的R1、R2、R3、W和RS可以連接形成環狀手性膦，其中R1可以結合茂金屬且其中116和/或尺7可為氫。具有下列通式VI的化合物是其中112與W連接且其中114與RS連接的體系的例子。具有下列通式VII的化合物是其中Rt結合茂金屬的體系的例子。具有下列通式VIII的化合物是其中W和W為氫的體系的例子。formulaseeoriginaldocumentpage8優選地，配合物中的膦部分為二-叔膦(bis-tertiaryphosphine)，其formulaseeoriginaldocumentpage8中兩個磷原子通過C2—7碳鏈相連接以形成具有RU原子的5-10元環。在本發明中可以使用任何二胺，例如1,2-二苯亞乙基二胺(DPEN)、反式-l,2-二氨基環己胺(DACH)或甚至是胺取代的吡啶，例如ot-氨甲基吡啶，見Ohkuma等人的J.Am.Chem.Soc.,2005,127，8288-8289。優選地，配合物中的二胺部分為在連接氮原子的碳主鏈上具有任何芳基、烷芳基、垸基、雜原子或氫取代基的鄰二胺。X優選為氯。本發明包括三個步驟。第一個步驟是在第一溶劑中將通式I的膦化合物與芳烴釕化合物接觸製備含有通式III的二膦-釕化合物的中間體混合物，該第一溶劑基本上由非質子溶劑和質子溶劑的混合物組成。優選在0-70攝氏度的溫度範圍內進行該步驟，更優選40-60攝氏度的溫度範圍以及最優選約55攝氏度。formulaseeoriginaldocumentpage9第二個步驟是將第一溶劑從中間體混合物中移除以製備含有通式ni的二膦-釕化合物的中間體固體。優選通過使用真空蒸發第一溶劑以移除該溶劑。第三個步驟是將含有通式ni的二膦-釕化合物的中間體固體與通式iv的二胺以及第二溶劑接觸以製備通式v的二膦-釕-二胺配合物，該第二溶劑基本上由選自醚或烴溶劑的非質子溶劑組成，formulaseeoriginaldocumentpage10其中，再次地，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分別獨立地為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的垸基、芳基或烷芳基，其中Ar為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的芳基團，並且其中X為滷化物或羧酸酯，其中任何的R1、R2、R3、W和RS可以連接形成環狀手性膦，其中R'可以結合茂金屬且其中R，n/或W可為氫。優選在30-80攝氏度的溫度範圍內進行該步驟，更優選50-70攝氏度的溫度範圍且最優選約60攝氏度。優選通過藉助蒸發形成真空以及隨後添加醇使通式V的化合物結晶以部分移除第二溶劑的方法分離通式V的化合物。優選通過NMR譜確定通式V的結晶化合物的純度。優選地，在第一溶劑混合物中，非質子溶劑基本上由醚和/或氯化的溶劑組成，且其中第一溶劑混合物的質子溶劑基本上由醇組成。更優選地，第一溶劑混合物的非質子溶劑選自二乙基醚、四氫呋喃、二甲基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚、二氯甲烷或其混合物，且第一溶劑混合物的質子溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或其混合物。優選地，該第二溶劑選自四氫呋喃、二乙基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚、二(2-甲氧乙基)醚l,4-二噁烷或其混合物。該第二溶劑不應含有氯化的溶劑、醇或腈溶劑。在本發明的整個範圍內，芳烴釕化合物可以是任何單體或寡聚的Ru(II)配合物，其中每個釕原子與碳環形或雜環芳烴7l鍵相連。優選地，芳烴釕化合物為其中芳烴是苯，任選地形成部分稠合的碳環或雜環體系，且任選地具有一個或多個選自烷基、烯基、炔基、芳基、滷素、垸氧基、醯氧基、甲矽氧基、芳基、氨基、醯胺基、羧酸或羧基酯、酮或磺胺的取代基的那些。高度優選的芳烴為苯或對異丙基苯甲烷。更優選地，芳烴釕化合物為通式n的二聚配合物。II[ArRuX2]2最優選地，釕化合物為[(對異丙基苯甲烷)RUC12]2，其具有好的儲存穩定性優勢。實施例下列實施例闡明本發明。在本章節的末尾描寫在該實施例中製備的配合物。所有的反應產量都以二膦計。實施例1:二氯「WV4.4，,5,5，6,6'-六甲基-2,2，-雙「二苯基膦l-二苯基1「(1凡2/)-1,2-二苯基乙二胺1釕(II):「(T)-六PHEMPRuCl"凡i)-DPENl的合成在氮氣條件下將30.2g(49.82mmol)的配體(尺)-六PHEMP和15.87g的[(對異丙基苯甲垸)RuCl2]2(25.9mmo1)裝入500ml帶有攪拌器的Schlenk瓶中。添加300ml無水脫氣的甲醇和40ml無水脫氣的二氯甲垸。將導管(vessel)加熱至50°C保持30分鐘之後根據40.2ppm和27.5ppm條件下的兩套雙峰(doublets)顯示，31P-NMR(CDC13)顯示反應已進行完畢。在真空中移除溶劑以形成黃色晶體狀固體。在氮氣條件下添加H.63g的(凡i)-DPEN(54.80mmol，l.leq)與250ml的無水脫氣的四氫呋喃。將導管加熱至65°C保持8小時後粗反應混合物的"P-NMR顯示反應己生成了92。/。的產物及少量的副產品。在真空中移除溶劑以形成乾燥的褐色固體，並使用150ml的無水脫氣甲醇在60。C條件下將其處理30分鐘。幾乎瞬間地，添加甲醇導致沉澱出深黃色晶體狀固體。冷卻至室溫後在真空條件下收集該物質並在氮氣條件下使用4x20ml的無水脫氣甲醇清洗。將固體乾燥得到產量為39.2g(80%回收產量)純度大於99%的如標題所述的化合物。母液的"P-NMR分析顯示出未回收的產物和少量的副產品。31PNMR(162MHz，CDC13)S45.6ppm，單峰。實施例2:二氯[6RV4,4，,5,5，,6,6，-六甲基-2,2，-雙『二苯基膦l-二苯基1「(1凡27)-1,2-二苯基乙二胺1釕(IF):「(T)-六PHEMPRuCl"i,iVDPENl的比較合成在氮氣條件下將6.07g的(W)-六PHEMP(lOmmol)、100ml的無水脫氣二甲基甲醯胺和100ml的無水脫氣甲苯裝入500ml的燒瓶中。在混合物中添加3.06g的[(對異丙基苯甲垸)RuCl2]2(5mmo1)並加熱至110。C保持5小時。在反應中添加含有2.12g(iU)-DPEN(lOmmol)的100ml的無水脫氣的甲苯並加熱至110°C保持17小時。將反應混合物冷卻至室溫(RT)之後在真空中移除二甲基甲醯胺。將殘餘的二甲基甲醯胺作為共沸物與環己酮一起移除之後再進行乾燥以形成褐色的油。將褐色的油溶解在異丙醇中，之後沉澱出黃色固體並通過過濾將黃色固體分離，並使用2x20ml的異丙醇清洗直至得到無色的清洗液。在真空下將固體乾燥以得到產量為65%的如標題所述的化合物。31PNMR(162MHz，CDC")545.6ppm，單峰。實施例3:二氯「W)2,2，-雙「二a5-二甲苯基)膦基l-U，-二萘基l「(2i)-U-雙(4-甲氧基苯基)-3-甲基-1,2-丁二胺1釕(II):「(i)-Xyl-BINAPRuCl,q)-DAIPENl的合成在氮氣條件下將50mg的(i)-Xyl-BINAP(0.068mmo1)禾n20.8mg盼[(對異丙基苯甲垸)RuCl2]2(0.034mmol)加入Schlenk瓶中並加入5ml的無水脫氣的乙醇和0.625ml無水脫氣的二氯甲烷。將溶液加熱至50。C保持30分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加21.1mg的(i)-DAIPEN(0.068mmo1)和5ml的無水脫氣的四氫呋喃並加熱至60。C保持8小時。將反應冷卻至室溫。"PNMR顯示只有單一種類且沒有原料。3'PNMR顯示〉99。/。的產物和轉化率。在真空中將溶劑移除以得到淺黃色固體。3'PNMR(162MHz，CDC13)546.9ppm，雙峰J屍.屍36.9Hz和44.5ppm，雙峰JP—屍36.9Hz。實施例4:二氯r^2,2，-雙r二a5-二甲苯基)膦基i-u，-二萘基ir(l&2^SVl,2-二苯基乙二胺l釕(n):fCSVXyl-BINAPRuCl7(XSVDPENl的合成在氮氣條件下將50mg的(5)-Xyl-BINAP(0.068mmo1)和20.8mg的[(對異丙基苯甲烷)RuCl2]2(0.034mmol)加入Schlenk瓶中並加入5ml的無水脫氣的乙醇和0.625ml的無水脫氣的二氯甲垸。將溶液加熱至50°C保持30分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加14.4mg的(&。-DPEN(0.068mmol)禾Q5ml的無水脫氣的四氫呋喃並加熱至60。C保持8小時。將反應冷卻至室溫。"PNMR顯示只有單一種類且沒有原料。"PNMR顯示〉99。/。的產物和轉化率。在真空中將溶劑移除以得到淺黃色固體。3!PNMRU62MHz，CDC13)545.3ppm，單峰。實施例5:二氯「WV2二，,6,6，-四甲氧基-4,4，-雙(二a5-二甲苯基)膦基)-3,3，-二吡啶ir(l凡2i)-l,2-二苯基乙二胺l釕(n):「(i)-Xyl-P-PhosRuCl，(7JVDPENl的合成在氮氣條件下將100mg的(i)-Xyl-P-Phos(0.1321mmo1)和40.5mg的[(對異丙基苯甲垸)RuCl2]2(0.06606mmo1)加入Schlenk瓶中並加入10ml的無水脫氣的乙醇和1.25ml的無水脫氣的二氯甲烷。將溶液加熱至50°C保持30分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加28.6mg的(i,i)-DPEN(0.1321mmo1)和10ml的無水脫氣的四氫呋喃並加熱至60。C保持8小時。將反應冷卻至室溫。"PNMR顯示只有單一種類且沒有原料。"PNMR顯示〉99。/。的產物和轉化率。在真空中將溶劑移除以得到淺黃色固體。31PNMR(162MHz，CDC13)543.8ppm，單峰。實施例6:二氯「(5V2,3,2，,3，-四氫-5,5，-雙(l,4-苯並二氧芑)-6,6，-二基)雙-(二苯膦n「as,2A-u-二苯基乙二胺i釕ai):「(^)-synphosRuCl，(XSVDPENl的合成在氮氣條件下將50mg的(5)-SYNPHOS(0.0783mmo1)禾卩23.9mg的[(對異丙基苯甲垸)RuCl2]2(0.0392mmo1)加入Schlenk瓶中並加入5ml的無水脫氣的乙醇和0.625ml的無水脫氣的二氯甲烷。將溶液加熱至50°C保持30分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加16.6mg的(&"-DPEN(0.068mmo1)禾n5ml的無水脫氣的四氫呋喃並加熱至60。C保持8小時。將反應冷卻至室溫。3'PNMR顯示只有單一種類且沒有原料。"PNMR顯示〉99y。的產物和轉化率。在真空中將溶劑移除以得到淺黃色無定形固體。31PNMR(162MHz，CDC13)S47.2ppm，單峰。實施例7:二氯f(7)-6,6，-0-a,4-丁烯)-oxylbiphenyl-2,2，-二基)雙(二苯基)膦l「n&2"-l,2-二苯基乙二胺l釕(n):fWKVTunePHOSRuCl9(7,iVDPENl的合成在氮氣條件下將50mg的(/T)-C4-TunePHOS(0.0822mmol)和25.1mg的[(對異丙基苯甲烷)RuCl2]2(0.0411mmoD加入Schlenk瓶中並加入5ml的無水脫氣的乙醇和0.625ml的無水脫氣的二氯甲烷。將溶液加熱至50°C保持30分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加17.4mg的(凡i)-DPEN(0.068mmo1)和5ml的無水脫氣的四氫呋喃並加熱至60°C保持8小時。將反應冷卻至室溫。31PNMR顯示80%的產物和20%的副產品。在真空中將溶劑移除並使用異丙醇處理殘餘物以得到淺黃色無定形固體，通過過濾將無定形固體分離以得到如標題所述的化合物。31PNMR(162MHz，CDC13)547.95ppm，單峰。實施例8:「(5V2,2，-雙「二苯基膦l-U，-二萘基l「(lJ,2iVl,2-環己二胺l釕ai、f6SVBINAPRuCl,(7JVDACHl的合成在氮氣條件下將101.7mg的(5)-BINAP(0.1633mmo1)禾t!50mg的[(對異丙基苯甲烷)RuCl2]2(0.0816mmo1)加入Schlenk瓶中並加入5ml的無水脫氣的二氯甲烷和0.625ml的無水脫氣的甲醇。將溶液加熱至50°C保持20分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加18.65mg的(i，i)-DACH(0.1633mmo1)和5ml的乾燥脫氣的四氫呋喃並加熱至60。C保持4小時。將反應冷卻至室溫。"PNMR顯示基本上單一的種類且沒有原料。"PNMR顯示〉95。/。的產物和轉化率。在真空中將溶劑移除以得到淺黃色無定形固體。31PNMR(162MHz，CDC13)546.42ppm，單峰。實施例9:『(>^-2,2，-雙『二(4-苯甲基)膦1-1,1，-二萘基1「(1凡2/)-1，2-環己二胺l釕(II):f(5)-Tol-BINAPRuCl"凡i)-DACHl的合成在氮氣條件下將110.8mg的(5)-BINAP(0.1633mmo1)禾n40.8mg的[(苯)RuCl2]2(0.0816mmo1)加入Schlenk瓶中並加入5ml的無水脫氣的二氯甲垸和0.625ml的無水脫氣的甲醇。將溶液加熱至50°C保持15分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加18.65mg的(凡尺)-DACH(0.1633mmo1)和5ml的乾燥脫氣的四氫呋喃並加熱至60。C保持4小時。將反應冷卻至室溫。31PNMR顯示基本上單一的種類且沒有原料。3ipNMR顯示〉96W的產物和轉化率。在真空中將溶劑移除以得到淺黃色無定形固體。31PNMR(162MHz，CDC13)544.79ppm，單峰。實施例10:製備附加的二膦-釕-二胺配合物的通常步驟和應用在氮氣條件下將0.1631mmo1的膦配體和50.0mg的[(對異丙基苯甲烷)RuCl2]2(0.0816mmo1)加入Schlenk瓶中並加入由5ml無水脫氣的乙醇和0.625ml無水的二氯甲烷組成的第一溶劑。將該溶液加熱至50。C保持15分鐘之後在真空中將溶劑移除以得到黃色晶體狀固體。添加14.4mg的iV,AT-DMEDA(0.1631mmo1)和5ml的無水脫氣的四氫呋喃(第二溶劑)並加熱至60°C。將反應冷卻至室溫並使用s'PNMR分析。在真空中將溶劑移除並使用異丙醇處理殘餘物以得到淺黃色-黃色/褐色固體，通過過濾將該固體分離。本方法用於製備下列配合物。二氯[rac-雙[二(3,5-二甲苯基)膦]-l,l，-二萘基][l，2-AyV，-二甲基-乙二胺]釕(II):二氯[rac-6，6，-二氟-2,2，-雙[二苯基膦]-二苯基][l，2-AyV，-二甲基-乙二胺]釕(II):[rac-F-BIPHEPRuCl27V,A^-DMEDA]二氯[1,2-雙-((2&55)-2，5-二甲基膦)苯][l,2-AyV，-二甲基-乙二胺]釕(n):[(&5)-Me-DuPhosRuCl2翠，-DMEDA]二氯PH->i-[(5>2(二環己基膦)二茂鐵]乙基二環己基膦][1，2-7V,7V，隱二甲基-乙二胺]釕(II):[(iHS)-(Cyl)2-JosiphosRuCl2翠，-DMEDA]下表顯示每種配合物的反應時間、轉化率和NMR特徵數據:tableseeoriginaldocumentpage16formulaseeoriginaldocumentpage17權利要求1、一種製備二膦-釕-二胺配合物的方法，其包括下列步驟(a)在第一溶劑中將通式I的膦化合物與芳烴釕化合物接觸以製備含有通式III的二膦-釕化合物的中間體混合物，該第一溶劑基本上由非質子溶劑和質子溶劑的混合物組成；(b)將第一溶劑從中間體混合物中移除以製備含有通式III的二膦-釕化合物的中間體固體；(c)將含有通式III的二膦-釕化合物的中間體固體與通式IV的二胺以及第二溶劑接觸以製備通式V的二膦-釕-二胺配合物，該第二溶劑基本上由選自醚或烴溶劑的非質子溶劑組成，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分別獨立地為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的烷基、芳基或烷芳基，其中Ar為由碳原子、氫原子和任選的雜原子所組成的芳基，並且其中X為滷化物或羧酸酯，或者任何的R1、R2、R3、R4和R5可以連接形成環狀手性膦，或者R1可以結合茂金屬。2、根據權利要求1所述的方法，其中通式I的化合物為二-叔膦，其中兩個磷原子通過C2.7碳鏈相連使其形成通式III的具有Ru原子的5-10元環，其中通式IV的化合物是螯合二胺，其在連接氮原子的碳主鏈上具有任何芳基、垸芳基、垸基、雜原子或氫取代基，且其中X為氯化物。3、根據權利要求1所述的方法，其中第一溶劑混合物基本上由醚和/或氯化的溶劑組成並且其中第一溶劑混合物中的質子溶劑基本上由醇組成。4、根據權利要求2所述的方法，其中第一溶劑混合物基本上由醚和/或氯化的溶劑組成並且其中第一溶劑混合物,中的質子溶劑基本上由醇組成。5、根據權利要求1所述的方法，其中第一溶劑混合物的非質子溶劑選自二乙基醚、四氫呋喃、二甲基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚、二氯甲垸或其混合物，且第一溶劑混合物的質子溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或其混合物。6、根據權利要求2所述的方法，其中第一溶劑混合物的非質子溶劑選自二乙基醚、四氫呋喃、二甲基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚、二氯甲烷或其混合物，且第一溶劑混合物的質子溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或其混合物。7、根據權利要求1所述的方法，其中第二溶劑選自四氫呋喃、二乙基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚或其混合物。8、根據權利要求2所述的方法，其中第二溶劑選自四氫呋喃、二乙基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚或其混合物。9、根據權利要求3所述的方法，其中第二溶劑選自四氫呋喃、二乙基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚或其混合物。10、根據權利要求4所述的方法，其中第二溶劑選自四氫呋喃、二乙基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚或其混合物。11、根據權利要求5所述的方法，其中第二溶劑選自四氫呋喃、二乙基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚或其混合物。12、根據權利要求6所述的方法，其中第二溶劑選自四氫呋喃、二乙基醚、甲基-四氫呋喃、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、正二丁醚或其混合物。13、根據權利要求l-12任一項所述的方法，其中二胺為在連接氮原子的碳主鏈上具有任何芳基、烷芳基、垸基、雜原子或氫取代基的鄰二胺。14、根據權利要求13所述的方法，其中鄰二胺為1,2-二苯亞乙基二胺(DPEN)或反式-l,2-二氨基環己胺(DACH)。15、根據權利要求1-12任一項所述的方法，其中二胺是胺取代的吡啶。16、根據權利要求1-15任一項所述的方法，其中芳烴釕化合物為單體或寡聚的Ru(II)配合物，其中每個釕原子與碳環或雜環芳烴兀鍵相連。17、根據權利要求16所述的方法，其中芳烴釕化合物為其中芳烴是苯，任選地形成部分稠合的碳環或雜環體系，且任選地具有一個或多個選自垸基、烯基、炔基、芳基、滷素、烷氧基、醯氧基、甲矽氧基、芳基、氨基、醯胺基、羧酸或羧基酯、酮或磺胺的取代基的那些。18、根據權利要求16所述的方法，其中芳烴釕化合物的芳烴為苯或對異丙基苯甲烷。19、根據權利要求16所述的方法，其中芳烴釕化合物為具有通式II的二聚配合物II[ArRuX2]2。20、根據權利要求19所述的方法，其中釕化合物為[(對異丙基苯甲烷)RuCl2]2。全文摘要一種製備二膦-釕-二胺配合物的方法，其通過在第一溶劑中使膦化合物與芳烴釕化合物反應生成含有二膦-釕化合物的中間體混合物，該第一溶劑基本上由非質子溶劑和質子溶劑的混合物組成；隨後將第一溶劑從中間體混合物中移除以製備含有二膦-釕化合物的中間體固體；之後將含有二膦-釕化合物的中間體固體與二胺和第二溶劑接觸以製備二膦-釕-二胺配合物，該第二溶劑基本上由選自醚或烴溶劑的非質子溶劑組成。文檔編號C07F15/00GK101208350SQ200680023248公開日2008年6月25日申請日期2006年6月28日優先權日2005年7月1日發明者P·H·莫蘭申請人:陶氏環球技術公司