柴油降凝劑的製備方法

2023-07-13 01:20:41

專利名稱：柴油降凝劑的製備方法
技術領域：
本發明屬於高效柴油降凝劑的製備方法，更確切的說，是一種用於降低柴油冷濾點和凝點、改善柴油低溫流動性的柴油添加劑的製備方法。
背景技術：
柴油降凝劑，又稱柴油流動改進劑，在石油煉製企業和交通運輸業有著重要應用，它不但可以改善柴油的低溫流動性能，使柴油在低溫環境中可以正常使用，同時還對增產柴油、節省煤油、提高煉廠生產靈活性、增加煉廠經濟效益，有著十分重要的意義。對柴油降凝劑的應用已成為各煉廠提高經濟效益的重要手段，低分子量的乙烯-醋酸乙烯共聚物，則是目前國內外應用最為廣泛的一種柴油降凝劑。
USP 3981850中公開了一種以乙烯和醋酸乙烯為原料，以苯為溶劑、以二叔丁基過氧化物為引發劑，採用單釜間歇式聚合反應製備乙烯-醋酸乙烯型柴油降凝劑的方法。該方法由於採用了毒性較大的苯為溶劑，不利於環境保護，此外，由於該方法的反應溫度高，造成能耗增加。
CN 91111489.0中公開了一種以乙烯和醋酸乙烯為原料，以工業汽油為溶劑、以過氧化二碳酸二環己酯為引發劑，採用單釜間歇式聚合反應製備乙烯-醋酸乙烯型柴油降凝劑的方法。

發明內容
本發明的目的在於提供一種柴油降凝劑的製備方法。
一種柴油降凝劑的製備方法，其特徵在於將醋酸乙烯、碳數為4-8的α-正烯烴和過量乙烯，注入裝有環己烷的帶有攪拌的反應釜中，在由過氧化合物和偶氮化合物組成的引發劑作用下，於70℃-120℃，4.0MPa-9.0MPa壓力下，合成平均分子量為1000-2000，酯含量為25-35wt％的乙烯-醋酸乙烯-α-烯烴三元共聚物。
本發明的醋酸乙烯、α-烯烴、複合引發劑和環己烷的質量比為1∶0.01-0.05∶0.05-0.10∶2.0-3.0。
本發明的引發劑為過氧化苯甲醯與偶氮二異庚腈的混合物，二者的質量比為1∶0.05-0.95。
本發明所用的α-烯烴，優選的是1-己烯。
本發明由於採用乙烯-醋酸乙烯-α-烯烴三元共聚物替代現有技術中的乙烯-醋酸乙烯二元共聚物，使其與現有技術相比具有更為優良的降冷濾點和/或降凝點性能；由於採用了複合引發劑，降低了反應溫度，從而降低了能耗。
本發明與現有技術比較具有反應壓力低、單程收率高、節約能源、工藝簡單和產品降冷濾點效果明顯等特點。
具體實施例方式
下面通過實施例進一步對本發明進行描述，實施例中所用的原料來源及規格見表1。
實施例1在帶有攪拌的10升反應釜中，投入1050克環己烷。用真空泵抽真空後，充入乙烯氣至0.2MPa，然後放空；如此重複三次。攪拌，升溫至85℃並恆溫，同時向釜內充入乙烯至6.0MPa並始終保持此壓力。用計量泵將3100克醋酸乙烯、1-己烯、複合引發劑和環己烷按1∶0.02∶0.10∶2.0(質量)的比例混合均勻的配製液以40毫升/分鐘的進料速度注入反應釜進行聚合反應。這裡，複合引發劑由過氧化苯甲醯與偶氮二異庚腈按1∶0.3(質量)的比例複合而成。進料完畢，繼續反應15分鐘，反應物料在釜內總計反應110分鐘。將放出的物料置於蒸餾釜中，蒸除反應溶劑和未反應單體，剩餘物即為所述的三元共聚物-柴油降凝劑幹劑A。反應結果列於表2。
取0.6克上述幹劑，0.2克C-9重芳烴和0.2克煤油，製成高效柴油降凝劑A，加入到2000克柴油中，按SH/T 0248-92的方法測量柴油的冷濾點，考察其使用效果。其結果見表3。
取0.6克上述幹劑，0.2克C-9重芳烴和0.2克煤油，製成高效柴油降凝劑B，加入到2000克柴油中，按SH/T 0248-92的方法測量柴油的冷濾點，考察其使用效果。其結果見表3。
取上述幹劑0.6克，0.2克C-9重芳烴和0.2克煤油，製成高效柴油降凝劑C，加入到2000克柴油中，按SH/T 0248-92的方法測量柴油的冷濾點，考察其使用效果。其結果見表3。實施例4在帶有攪拌的10升反應釜中，投入1050克工業環己烷。用真空泵抽真空後，充入乙烯氣至0.2MPa，然後放空；如此重複三次。攪拌，升溫至90℃並恆溫，同時向釜內充入乙烯至6.5MPa並始終保持此壓力。用計量泵將3100克醋酸乙烯、1-己烯、複合引發劑、環己烷按1∶0.02∶0.08∶2.0(質量)的比例混合均勻的配製液以45毫升/分鐘的進料速度注入反應釜進行聚合反應。這裡，複合引發劑由過氧化苯甲醯與偶氮二異庚腈按1∶1(質量)的比例複合而成。進料完畢，繼續反應15分鐘。反應物料在釜內總計反應100分鐘。將放出的物料移至蒸餾釜中，蒸除反應溶劑和未反應單體，剩餘物即為所述的三元共聚物-柴油降凝劑幹劑D。反應結果列於表2。
取上述幹劑0.6克，0.2克C-9重芳烴和0.2克煤油，製成高效柴油降凝劑D，加入到2000克柴油中，按SH/T 0248-92的方法測量柴油的冷濾點，考察其使用效果。其結果見表3。
表1序號品名 規格用途1乙烯純度＞99.4％聚合單體2醋酸乙烯純度＞99.0％聚合單體31-己烯 化學純 聚合單體4過氧化苯甲 工業品 引發劑5偶氮二異庚 工業品 引發劑6環己烷 純度＞99.5％溶劑7C-9重芳烴 稀釋劑8煤油稀釋劑表2序號 聚合物 產量/克 平均分子量①酯含量/％wt②1 A 1700 1660 31.62 B 1970 1454 28.83 C 2027 1600 31.64 D 1873 1557 29.8注①平均分子量的測定採用蒸汽壓滲透法(VPO法)。
②酯含量測定採用皂化-滴定法稱取0.2克樣品於錐形瓶中，加入20毫升甲苯及5毫升濃度為0.5摩爾/升的KOH-乙醇溶液，回流2小時後，用0.05摩爾/升的硫酸滴定。
表3冷濾點/℃柴油號* 降凝劑 加劑量/％wt加劑前加劑後0#A0.05 -3-100#B0.05 -3-140#C0.05 -3-170#D0.05 -3-12-20# A0.05 -17 -33-20# B0.05 -17 -29-20# C0.05 -17 -29-20# D0.05 -17 -36*所用柴油為獨山子煉油廠產品。
權利要求
1.一種柴油降凝劑的製備方法，其特徵在於將醋酸乙烯、碳數為4-8的α-烯烴和過量乙烯，注入裝有環己烷的帶有攪拌的反應釜中，在由過氧化合物和偶氮化合物組成的引發劑作用下，於70℃-120℃，4.0MPa-9.0MPa壓力下，合成平均分子量為1000-2000，酯含量為25-35wt％的乙烯-醋酸乙烯-α-烯烴三元共聚物。
2.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於醋酸乙烯、碳數為為4-8的α-烯烴、複合引發劑和環己烷的質量比為1∶0.01-0.05∶0.05-0.10∶2.0-3.0。
3.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於引發劑為過氧化苯甲醯與偶氮二異庚腈的混合物，二者的質量比為1∶0.05-0.95。
4.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於α-烯烴為1-己烯。
全文摘要
本發明公開了一種柴油降凝劑的製備方法。該方法是將醋酸乙烯、碳數為為4－8的α－烯烴和過量乙烯，注入裝有環己烷的帶有攪拌的反應釜中，在由過氧化合物和偶氮化合物組成的引發劑作用下，於70℃－120℃，4.0MPa－9.0MPa壓力下，合成平均分子量為1000－2000，酯含量為25－35wt％的乙烯－醋酸乙烯－α－烯烴三元共聚物。本發明與現有技術比較具有反應壓力低、單程收率高、節約能源、工藝簡單和產品降冷濾點效果明顯等特點。
文檔編號C10L1/16GK1410460SQ02143889
公開日2003年4月16日 申請日期2002年10月11日 優先權日2002年10月11日
發明者劉樹法, 陳方, 董玉璽, 孫克仁, 李實軍, 索繼栓 申請人:中國科學院蘭州化學物理研究所