具有發亮作用的用於人角蛋白物質的染料組合物的製作方法
2023-07-13 06:11:11
專利名稱：具有發亮作用的用於人角蛋白物質的染料組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於人角蛋白物質染色並有發亮作用的化妝組合物，更具體地涉及用於人工染色或著色毛髮和黝黑皮膚染色並有發亮作用的化妝組合物，該組合物含有至少一種螢光染料。本發明還涉及使用這些組合物的方法與設備。
黝黑皮膚的人們通常都希望使自己的皮膚發亮，為此使用含有漂白劑的化妝組合物或皮膚病學組合物。
最常用作漂白劑的物質是氫醌及其衍生物、曲酸及其衍生物、壬二酸、熊果苷及其衍生物，它們可以是單獨的，或它們與其它活性劑結合起來。
但是，這些漂白劑不是沒有缺陷。尤其是為了達到皮膚漂白效果，需要長期地大量使用這些漂白劑。塗抹含有它們的組合物時不能立刻觀察到其效果。
此外，氫醌及其衍生物的使用量是能有效產生可見漂白效果的量。特別地，人們知道氫醌對黑素細胞有其細胞毒性。
另外，曲酸及其衍生物的缺陷是太貴，因此不能大量用於在商業上大量銷售的產品。
因此，仍需要有這樣的化妝組合物，即它們能夠使皮膚達到更亮的、均勻一致的自然外觀的皮膚色調，這些組合物在塗抹到皮膚後具有令人滿意的透明性。
毛髮護理方面，主要存在兩大類毛髮染色。
第一類是半持久性染色或直接染色，這種染色使用的染料能夠達到毛髮的自然顏色，在洗滌幾次後這種顏色會發生或多或少明顯變化。這些染料稱之直接染料，這些染料可以採用兩種不同的方式使用。將含有一種或多種直接染料的組合物直接塗敷到角蛋白纖維上，或將由含有一種或多種直接染料的組合物與含有氧化漂白劑的組合物臨時製備的混合物直接塗敷到角蛋白纖維上，這樣可以進行染色，所述的漂白劑優選地是過氧化氫水溶液。這樣一種方法因而稱之「發亮的直接染色」。
第二類是持久性染色或氧化性染色。使用「氧化」染料前體進行染色，這些前體是無色的或淺色的化合物，它們在使用時一旦與氧化產物混合就可通過一個氧化縮合過程產生有色化合物和染料。通常需要把一種或多種直接染料與氧化顯色鹼和成色劑結合起來使用，以便中和或減弱有過多紅、橙或金色閃光的色澤，或相反地，增強這些紅、橙或金色閃光。
在可利用的直接染料中，硝基苯直接染料還不足夠強，而吲哚胺、醌染料和天然染料對角蛋白纖維的親合性低，因此導致顯色作用相對於纖維可能經受到的各種處理，尤其是相對於洗髮還不足夠快。
另外，還需要達到人角蛋白纖維的發亮效果。通常，使用氧化系統通過漂白毛髮黑色素的方法達到這種發亮，該氧化系統一般由過氧化氫與任選地過酸鹽結合組成。這種漂白系統的缺陷是使角蛋白纖維降解，損害其化妝性能。
於是，本申請人研究了可提供解決上述問題的化合物，即它們對角蛋白纖維具有良好的染色親合性、對於外部因素，特別對於洗髮具有良好的牢固性，並且它們還能達到發亮，還不損害其纖維。
作為這些研究工作的結果，申請人現在令人驚奇地、出乎意料地發現使用螢光染料，特別是橙色範圍內的螢光染料能達到這些目的。
如在加拿大專利1 255 603或專利申請WO-99/13845和WO-00/71085中所描述的，該文獻公開了毛髮或皮膚組合物，它們含有光學增白劑或螢光增白劑。還知道含有能達到濃色度的化合物的染髮組合物，例如在專利申請WO-01/62759、DE-100 29 441和DE-199 26 377中描述的那些化合物。但是，這些組合物可使毛髮或皮膚染色，但不能同時使毛髮或皮膚發亮。
專利申請EP-0 370 470和EP-0 445 342描述了化妝組合物，它們含有一種將染料溶於樹脂所形成的不溶螢光顏料(EP-0 370470)。這樣一些組合物是不發亮的。
此外，專利US-5 356 438和US-5 188 639描述了用於毛髮染色與調理的組合物或用於毛髮染色與燙髮的組合物；但是，它們沒有考慮在染色的同時使毛髮發亮。
因此，本發明的第一個目的是用於人角蛋白物質染色並有發亮效果的化妝組合物，其特徵在於在化妝上可接受的介質中，它含有至少一種在該介質中可溶的螢光染料，它重發射出在可見光區，還可能在該光譜的紫外光區已被吸收的光，這種光為該光譜可見光區中較長波長的螢光。
對本發明來說，術語「螢光染料」係指一種分子本身有顏色的染料，如任何常見的染料，以及一種在化妝介質中可溶的並且吸收可見光譜和可能紫外光譜(波長範圍360-760納米)的光的染料，但它與標準染料相反，可將吸收的能量轉化成在該光譜可見光區內發射的更長波長的螢光。
本發明的螢光染料不同於光學增白劑。光學增白劑也稱之增白劑、螢光增白劑(fluorescent brightener)、螢光增白劑(fluorescentbrightening agent)、螢光增白劑(fluorescent whriteningagent)、增白劑(whritener)或螢光增白劑(fluorescentwhriteniner)，它們是無色透明的化合物，它們不是染料，因為它們不吸收可見光區的光，而只是吸收紫外光區的光(波長範圍200-400納米)，並且將吸收能量轉化成在該光譜可見光區內發射的更長波長的螢光；然後只是通過主要為藍光的純螢光(波長範圍400-500納米)產生彩色效果。
根據本發明，術語「人角蛋白物質」係指皮膚、毛髮、指甲、睫毛和眉毛，更特別地黝黑皮膚和人工染色或著色的毛髮。
對於本發明，術語「黝黑皮膚」係指根據CIEL L*a*b*系統，設定L*＝0相當於黑色，而L*＝100相當於白色時，測定的亮度L*小於或等於45，優選地小於或等於40的皮膚。相應於這個亮度的皮膚類型是非洲人皮膚、美國黑人皮膚、說西班牙語的美洲人(Hispano-American)皮膚、印第安人皮膚和北非人皮膚。
對於本發明，術語「人工染色或著色的毛髮」係指其色調深淺(toneheight)小於或等於6(暗金黃色)，優選地小於或等於4(慄子-褐色)的毛髮。
毛髮發亮可採用「色調深淺」評價，其色調深淺表徵發光的程度或水平。「色調」概念基於自然色度(shade)的分類，一種色調可將每個色度與其鄰接的色度或其前的色度分開。髮式專家熟知這種自然色度定義與分類，並且由Charles Zviak在1988年撰寫的，Masson出版的書「毛髮處理科學」，第215頁和第278頁中已發表。
色調深淺範圍為1(黑色)到10(淺亮金黃色)，一個單位相應於一種色調；數字越高，色度也越亮。
本發明的螢光染料應該不同於螢光顏料。這種顏料在該介質中是不溶的，而該染料在約15-25℃的室溫下在化妝介質中是可溶的。此外，本發明的螢光染料是在化妝載體上產生螢光的染料。
更具體地，本發明的一個目的是用於人角蛋白物質染色並有發亮效果的化妝組合物，其特徵在於在化妝上可接受的介質中，它含有足夠量的至少一種螢光染料，以致在塗敷到所述的物質後，該組合物達到在500-700nm測量的反射率高於所述未處理角蛋白物質的反射率。
更具體地，本發明的一個目的是使色調深淺小於或等於6，優選地小於或等於4的人工染色或著色毛髮染色，並有發亮效果的化妝組合物，其特徵還在於在化妝上可接受的介質中，它含有足夠量的至少一種螢光染料，以致在塗敷到毛髮後，該組合物可以達到在500-700nm測量的反射率比未處理毛髮的反射率高至少0.05％，優選地至少0.1％。
本發明這樣的組合物的優點是使毛髮發亮，不損害毛髮，同時還染髮。
根據本發明，任選中和的螢光染料在溫度25℃下在化妝介質中溶解達到至少每升一克，優選地達到至少每升五克。
優選地，根據本發明，這種螢光染料不是如在專利申請DE-199 26377中描述的螢光染料或呫噸衍生物，或如在專利申請DE-100 29 441中描述的環五喹喔啉鎓化合物，因為這些化合物不是沒有毒理性的。
此外，優選地，本發明的組合物能夠使毛髮和皮膚發亮，根據下面描述的選擇試驗，根據CIEL L*a*b*系統測定其色度，可變的b*大於或等於6，b*/a*的絕對值之比大於1.2。
選擇試驗以每1克慄子-褐色毛髮10克組合物的比率往慄子-褐色毛髮上塗該組合物。該組合物塗抹要達到覆蓋所有的毛髮。讓組合物在室溫(20-25℃)下作用20分鐘。然後纖維用水漂洗，再用月桂基醚硫酸鹽基香波洗滌。以後毛髮進行乾燥。再測定其毛髮的比色特徵，以確定L*a*b*坐標。
在CIEL L*a*b*系統中，a*和b*表示兩個色軸a*表示綠/紅色軸(+a*是紅色的，-a*是綠色的)，b*表示藍/黃色軸(+b*是黃色的，-b*是藍色的)；a*和b*接近於0的值相應於灰色度。
根據本發明優選使用的螢光染料是橙色範圍內的染料。
優選地，在塗敷到毛髮上後，例如塗敷到慄子-褐色毛髮上後，該組合物應該得到下述結果用波長範圍400-700納米的可見光照射時，主要關心毛髮的反射量。
因此，用本發明組合物處理的毛髮與未處理毛髮的反射率隨波長變化的曲線進行了比較。處理毛髮所對應的曲線應該表明，在波長範圍500-700納米的反射率高於未處理毛髮所對應的曲線。
這意味著在波長範圍540-700納米內有至少一個範圍，在其範圍內處理毛髮所對應的反射率曲線高於未處理毛髮所對應的反射率曲線。
術語「高於」係指反射率差是至少0.05％，優選地至少0.1％。這並不妨礙有可能在波長範圍540-700納米內存在至少一個這樣範圍，即在其範圍內處理毛髮所對應的反射率曲線與未處理毛髮所對應的反射率曲線是重疊的，或低於未處理毛髮所對應的反射率曲線。
優選地，處理毛髮的反射率曲線與未處理毛髮的反射率曲線之差最大的是在波長範圍500-650納米內，優選地在波長範圍550-620納米內。
本發明的一個主題也是在如前面定義的化妝組合物中或生產如前面定義的化妝組合物時，作為發光劑和染色劑的螢光染料，在使人角蛋白物質，特別是黝黑皮膚，更特別地人工染色或著色毛髮染色的同時還用於發光。
本發明的螢光染料是已知的，是市售化合物。
在這些染料中特別可以提到下述染料-Ubichem公司銷售的光敏化染料NK-557，它具有下述結構
2-[2-(4-二甲基氨基)苯基-乙烯基]-1-乙基吡啶鎓碘；-Sandoz公司銷售的亮黃B6GL，它具有下述結構 -Prolabo，Aldrich或Carlo Erba公司銷售的鹼性黃2或Auraminoe 0，它具有下述結構 4，4′-(亞氨基羰基)雙(N，N-二甲基苯胺)單鹽酸鹽-CAS號2465-27-2。
以該組合物總重量計，本發明的一種或多種螢光染料優選地是約0.01-20重量％，更優選地約0.05-10重量％，甚至更優選地約0.1-5重量％。
化妝上可接受的介質一般由水組成，或由水與至少一種有機溶劑的混合物組成。
可以提到的有機溶劑實例包括C1-C4低級鏈烷醇，例如乙醇和異丙醇；甘油；甘醇類與乙二醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚和二乙二醇單乙醚，以及芳族醇，例如苯甲醇或苯氧基乙醇，類似的產品及其混合物。
以染料組合物總重量計，溶劑的比例優選地是約1-40重量％，甚至更優選地是約5-30重量％。
本發明組合物的pH一般地是約3-12，優選地約5-11。可以使用在人角蛋白纖維染色時通常用的酸化劑或鹼化劑將其pH調節到所希望的值。
可以提到的酸化劑實例包括無機酸或有機酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸，羧酸，例如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，以及磺酸。
可以提到的鹼化劑實例包括氨水、鹼金屬碳酸鹽，鏈烷醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(I)化合物 式中W是用羥基或C1-C6烷基任選取代的亞丙基殘基；R1、R2、R3和R4可以相同或不同，它們代表氫原子或C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
根據一種優選的具體實施方式
，本發明的化妝組合物除了一種或多種螢光染料外還含有具有非離子、陽離子或陰離子性質的直接染料，它們例如可以選自下述紅色或橙色硝基苯染料-1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥基丙基)氨基苯，-N-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羥基乙基)氨基-6-硝基苯，-1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥基乙基)氨基苯，-1，4-二氨基-2-硝基苯，-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，-N-(β-羥基乙基)-2-硝基-對-苯二胺，-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙基)氨基-5-氯苯，-2-硝基-4-氨基聯苯胺，-1-氨基-3-硝基-6-羥基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)苯，-1-(β，γ-二羥基丙基)氧-3-硝基-4-(β-羥基乙基)氨基苯，-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯，-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯，-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥基乙基)氨基苯，-2-硝基-4′-羥基聯苯胺和-1-氨基-2-硝基-4-羥基-5-甲基苯。
本發明的化妝組合物除了這些硝基苯染料外或代替這些硝基苯染料還可以含有一種或多種附加的直接染料，它們選自黃色、綠-黃色、藍色或紫色硝基苯染料、偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、靛青類染料和三芳基甲烷-基染料。
這些附加的直接染料尤其可以是鹼性染料，其中更特別地可以提及在Color Index，第3版，在名稱「Basic Brown 16」、「Basic Brown17」、「Basic Yellow 57」、「Basic Red 76」、「Basic Violet10」、「Basic Blue 26」和「Basic Blue 99」下已知的染料，或酸性直接染料，其中更特別地可以提及在Color Index，第3版，在名稱「Acid Orange 7」、「Acid Orange 24」、「Acid Yellow 36」、「AcidRed 33」、「Acid Red 184」、「Acid Black 2」、「Acid Violet43」和「Acid Blue 62」下已知的染料，或選擇性地陽離子直接染料，例如在WO 95/01772、WO 95/15144和EP-A-0 714 954中描述的陽離子直接染料，它們的內容構成本發明的主要部分。
在可以提到的附加黃色和綠-黃色硝基苯直接染料中，例如它們是選自如下的化合物-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯，-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羥基丙基)氧苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，-1，3-二(β-羥基乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯，-N-(β-羥基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基氯苯，-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基甲基苯，-4-(β，γ-二羥基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，-1，3-二氨基-4-硝基苯，-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯，-1-氨基-2-[三(羥基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，
-1-(β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯以及-4-(β-羥基乙基)氨基-3-硝基苯甲醯胺。
在可以提到的附加的藍色或紫色硝基苯直接染料中，例如它們是選自如下的化合物-1-(β-羥基乙基)氨基-4-N，N-雙(β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(γ-羥基丙基)氨基-4-N，N-雙(β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥基乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β，γ-二羥基丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥基乙基)氨基-2-硝基苯，-具有下式(II)的2-硝基-對-苯二胺 式中-R6代表C1-C4烷基或β-羥基乙基、β-羥基丙基或γ-羥基丙基；-R5和R7可以相同或不同，它們代表β-羥基乙基、β-羥基丙基、γ-羥基丙基或β，γ-二羥基丙基；R6是γ-羥基丙基時，R6、R7或R5基中至少一個基代表γ-羥基丙基，並且R6和R7不能同時代表β-羥基乙基，如在FR 2 692 572中所描述的。
一種或多種附加的直接染料存在時，以該組合物總重量計，它們的量優選是約0.0005-12重量％，甚至更優選地0.005-6重量％。
若打算進行氧化染色，本發明的化妝組合物除了一種或多種螢光化合物外還含有選自氧化染色時通常使用的氧化顯色鹼中的至少一種氧化顯色鹼，特別可以提到的氧化顯色鹼是對-苯二胺類、雙(苯基)亞烷基二胺類、對-氨基酚類、鄰-氨基酚類和雜環鹼類，它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
可以更具體地提到的對-苯二胺類例如是對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、N，N-二甲基對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N，N-二丙基對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙-(β-羥基乙基)對苯二胺、4-N，N-雙-(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙-(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、2-氟對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-(β-羥基丙基)對苯二胺、2-羥基甲基對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)對苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對苯二胺、N-(4′-氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2-β-乙醯基氨基乙氧基對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺和4′-氨基苯基-1-(3-羥基)吡咯烷，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
在前面提到的對-苯二胺類中，非常特別優選的對-苯二胺類是對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基對苯二胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、N，N-雙-(β-羥基乙基)對苯二胺、2-氯對苯二胺和2-β-乙醯基氨基乙氧基對苯二胺，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
更特別可以提到的雙(苯基)亞烷基二胺類例如是N，N′-雙-(β-羥基乙基)-N，N′-雙-(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-雙-(β-羥基乙基)-N，N′-雙-(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙-(β-羥基乙基)-N，N′-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-雙-(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
更特別可以提到的對-氨基酚類例如是對-氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-羥基甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羥基甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)酚和4-氨基-2-氟酚，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
更特別可以提到的鄰-氨基酚類例如是2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚和5-乙醯胺基-2-氨基酚，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
更特別可以提到的雜環鹼類例如是吡啶衍生物類、嘧啶衍生物類和吡唑衍生物類，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
使用它們時，以該組合物總重量計，一種或多種氧化顯色鹼的量有利地是0.0005-12重量％，甚至更優選地約0.005-6重量％。
若打算進行氧化染色，本發明的化妝組合物除了螢光染料和氧化顯色鹼外還可以含有至少一種成色劑，以便調節或豐富使用螢光染料和一種或多種氧化顯色鹼所達到的色度，還閃閃發光。
本發明化妝組合物中使用的成色劑可以選自氧化染色中通常使用的成色劑，其中特別可以提到間-苯二胺類、間-氨基酚類、間-聯苯酚類和雜環成色劑類，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
這些成色劑更特別地選自2-甲基-5-氨基酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基酚、3-氨基酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑並[1，5-a]苯並咪唑，以及它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
有一種或多種所述的成色劑存在時，它們的量優選地是以該組合物總重量計0.0001-10重量％，甚至更優選地0.005-5重量％。
一般地，在本發明的組合物範圍內可以使用的與酸的加成鹽(氧化顯色鹼和成色劑)特別選自鹽酸鹽、氫溴化物、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
在本發明的組合物範圍內可以使用的與鹼性劑的加成鹽(氧化顯色鹼和成色劑)特別選自與鹼金屬或鹼土金屬、與氨和與有機胺，其中包括鏈烷醇胺和式(I)化合物的加成鹽。
本發明的化妝組合物還可以含有在化妝組合物中，特別是人角蛋白纖維的化妝組合物中通常使用的各種添加劑，例如陰離子、陽離子、非-離子、兩性或兩性離子的表面活性劑或它們的混合物，陰離子、陽離子、非-離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物、無機或有機增稠劑，抗氧化劑、滲透劑、多價螯合劑、香料、緩衝劑、分散劑、調理劑，例如陽離子調理劑、陽離子或兩性聚合物、揮發性或非揮發性的改性或未改性的矽氧烷、成膜劑、神經醯胺、防腐劑、穩定劑和遮光劑。
更特別優選使用的增稠劑是本技術領域的技術人員熟知的締合聚合物基增稠系統，特別非離子、陰離子、陽離子或兩性性質的締合聚合物基增稠系統。
不出意料，本技術領域的技術人員應注意選擇這種或這些任選的附加化合物，以致與本發明組合物固有相關的有利性質不會或基本不會受到一種或多種所希望添加劑的不利影響。
本發明的化妝組合物可以有不同的形式，例如液體、香波、膏或凝膠形式，或任何其它的適當形式。
本發明一種特別優選的形式構成了本發明的另一個主題，該形式是一種發亮與染色香波，在化妝上可接受的含水介質中，它含有至少一種如前面定義的螢光染料，和至少一種表面活性劑，優選地非離子表面活性劑。
在這些香波中，以香波組合物總重量計，表面活性劑的比例是約4-30重量％，優選地約8-20重量％，更特別優選的非離子表面活性劑選自烷基聚葡糖苷。
在本發明的組合物中，任選地在一種或多種成色劑存在下使用一種或多種氧化顯色鹼時，或在發光直接染色操作的情況下使用一種或多種螢光染料時，那麼本發明的組合物還可以含有至少一種氧化劑，它例如選自過氧化氫、過氧化脲、鹼金屬溴酸鹽、過酸鹽，例如過硼酸鹽和過硫酸鹽，以及酶，例如過氧化物酶和兩電子或四電子氧化還原酶。特別優選地使用過氧化氫或酶。
本發明的另一個主題是在沒有氧化性染料和氧化劑的情況下，使用如前面定義的組合物使毛髮染色並發光的方法。
本發明的另一個主題是在沒有氧化性染料而有氧化劑的情況下，使用如前面定義的組合物進行染髮的方法。
根據本發明這些染色方法的第一種方案，至少一種如前面定義的組合物塗敷到毛髮上，其時間足以使毛髮達到所希望的染色和發亮，此後衝洗毛髮，任選地用香波洗滌，再衝洗，最後乾燥。
根據本發明這些染色方法的第二種方案，至少一種如前面定義的組合物塗敷到毛髮上，其時間足以可使毛髮達到所希望的染色和發亮，無須最後衝洗。
根據本發明這些染色方法的第三種方案，該染色方法包括一個預備步驟，該步驟在於分開儲存一種在適合染色的介質中含有至少一種螢光染料的組合物，和一種在適合染色的介質中含有至少一種氧化劑的組合物，然後在使用時將它們混合在一起，接著把這種混合物塗敷到毛髮上，其時間足以使毛髮達到所希望的染色，此後衝洗毛髮，任選地用香波洗滌，再衝洗，最後乾燥。
本發明的另一個主題是一種在氧化性染料存在下使用如前面定義的組合物進行氧化染髮方法。
根據這種染色方法，該染色方法包括一個預備步驟，該步驟在於分開儲存一種在適合染色的介質中含有至少一種螢光染料和至少一種氧化顯色鹼的組合物，和一種在適合染色的介質中含有至少一種氧化劑的組合物，然後在使用時將它們混合在一起，接著把這種混合物塗敷到毛髮上，其時間足以使毛髮達到所希望的染色，此後衝洗毛髮，任選地用香波洗滌，再衝洗，最後乾燥。
本發明的另一個主題是使毛髮染色並發亮所使用的多格設備，該設備包括至少一個可裝含有至少一種螢光染料的組合物的格，和至少一個可裝含有至少一種氧化劑的組合物的另一格。這種設備配備一種可用於將期望混合物塗到毛髮上的工具，例如在本申請人的專利FR-2586 913中描述的器件。
本發明的一個主題也是一種方法，該方法在於將本發明組合物塗到其色調深淺小於或等於6，優選地小於或等於4的毛髮上。
達到毛髮顯色並有發亮效果所需要的時間是約5-60分鐘，更特別地約5-40分鐘。
達到毛髮顯色並有發亮效果所需要的溫度一般是室溫(15-25℃)至80℃，更特別地15-40℃。
本發明的另一個主題是一種使皮膚發亮的方法，根據CIEL L*a*b*系統，其皮膚亮度L*小於或等於45，優選地小於或等於40，該方法在於往皮膚塗敷一種如前面描述的本發明組合物。
下面的實施例試圖說明本發明，而不限制其保護範圍。
實施例1-5製備了下面3種本發明的直接染料組合物(含量以克計)
AM*表示活性物質還製備了兩個非本發明的對比組合物，它們的組成與上述三個本發明組合物相同，但染料除外，該染料也是橙色的，但不是螢光的。
AM*表示活性物質◆2-硝基-4-羥基-1-氨基苯◆◆Ciba Geigy公司銷售的Basic Orange 31或Vibracolorflame orange，其式如下
以1克多綹慄子-褐色自然毛髮為10克每種組合物的比率塗敷每個組合物1-5，並且停留作用20分鐘。這些綹毛髮再用水衝洗，然後乾燥。
在24小時後，使用Minolta CM 2002比色計按照CIEL L*a*b*系統讀取這些綹毛髮，然後評價色調深淺。
這些結果匯集在下表(I)中
TH*表示色調深淺由這些結果可以清楚地看出，只是三個本發明組合物1-3可使毛髮染色，同時使其發亮。
此外，未處理的慄子-褐色毛髮與用上述每個組合物1-5處理的毛髮的反射率差如下
這些結果列在下表(II)中的反射率曲線上。
表(II)
這個圖表明，x-軸為照射毛髮的光的波長，y-軸為每個波長處，染色的慄子-褐色毛髮與未染色的慄子-褐色毛髮的反射率差(色調深淺4)。
應該指出，對於組合物1、2和3(有螢光染料)，其反射率在實際整個波長範圍內都是正的(＞0％)，而對於組合物4和5(沒有螢光染料)，其反射率總是負的，因此低於未染色的慄子-褐色毛髮的反射率。
實施例6製備了下面組合物的發光與染色香波
(以活性物質AM*克數表示含量)
利用本發明描述的選擇試驗進行了五個將這種香波塗到多綹慄子-褐色毛髮的試驗。
進行的試驗3和4表明，可以重複使用這種香波，然而還得到同時發亮與染色結果。
試驗1一綹1克慄子-褐色毛髮用10克香波在室溫下處理20分鐘。這綹毛髮再用水衝洗，然後乾燥。
試驗2一綹1克慄子-褐色毛髮用0.4克香波在室溫下處理1分鐘。這綹毛髮再用水衝洗，然後乾燥。
試驗31克試驗2的毛髮再用0.4克香波在室溫下處理1分鐘。這綹毛髮再用水衝洗，然後乾燥。
試驗41克試驗3的毛髮再用0.4克香波在室溫下處理1分鐘。這綹毛髮再用水衝洗，然後乾燥。
這些綹毛髮發亮，下表(III)收集的L*a*b*測量結果表明，實施例6的組合物滿足本發明的選擇標準。
表(III)
**未處理毛髮
權利要求
1.用於人角蛋白物質染色並有發亮效果的化妝組合物，其特徵在於在化妝上可接受的介質中，它含有至少一種在該介質中可溶的螢光染料，它重發射出在可見光區，還可能在該光譜紫外光區已被吸收的光，這種光為該光譜可見光區中較長波長的螢光。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特徵在於術語「角蛋白物質」表示黝黑皮膚。
3.根據權利要求1所述的組合物，其特徵在於術語「角蛋白物質」表示人工染色或著色的毛髮。
4.根據權利要求3所述的組合物，其特徵在於人工染色或著色的毛髮的色調深淺小於或等於6，優選地小於或等於4。
5.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於螢光染料的量足以在塗到人角蛋白物質後，該組合物達到在500-700nm測量的反射率高於未用該組合物處理的所述物質的反射率。
6.根據權利要求4所述的組合物，其特徵在於螢光染料的量足以在塗到毛髮上後，組合物達到在500-700nm測量的反射率高於未用該組合物處理的毛髮的反射率至少0.05％，優選地至少0.1％。
7.根據權利要求2-6中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於該螢光染料使根據CIEL L*a*b*系統測量色度的可變b*大於或等於6，b*/a*絕對值之比大於1.2的毛髮和皮膚發亮。
8.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於該螢光染料選自具有下述結構的染料
9.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於一種或多種螢光染料的重量濃度是以該組合物總重量計0.01-20重量％。
10.根據權利要求9所述的組合物，其特徵在於一種或多種螢光染料的重量濃度是以該組合物總重量計0.05-10重量％。
11.根據權利要求10所述的組合物，其特徵在於一種或多種螢光染料的重量濃度是以該組合物總重量計0.1-5重量％。
12.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於化妝上可接受的介質由水組成，或由水與至少一種有機溶劑的混合物組成。
13.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於它的pH為3-12，優選地5-11。
14.根據權利要求3-13中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於它還含有至少一種非離子、陽離子或陰離子性質的附加直接染料。
15.根據權利要求14所述的組合物，其特徵在於附加直接染料選自硝基苯染料。
16.根據權利要求14所述的組合物，其特徵在於附加直接染料選自偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料或苯醌染料、靛青類染料和三芳基甲烷-基染料。
17.根據權利要求14-16中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於一種或多種附加直接染料的量是以該組合物總重量計0.0005-12重量％。
18.根據權利要求17所述的組合物，其特徵在於一種或多種附加直接染料的量是以該組合物總重量計0.005-6重量％。
19.根據權利要求3-18中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於它呈發光和染色香波形式，還含有足夠量的至少一種表面活性劑。
20.根據權利要求19所述的組合物，其特徵在於表面活性劑是非離子的。
21.根據權利要求3-18中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於該組合物打算用於氧化染色，其特徵還在於它還含有至少一種氧化顯色鹼，該鹼選自對苯二胺類、雙(苯基)亞烷基二胺類、對氨基酚類、鄰-氨基酚類和雜環鹼類，它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
22.根據權利要求21所述的組合物，其特徵在於一種或多種氧化顯色鹼的量是以該組合物總重量計0.0005-12重量％。
23.根據權利要求22所述的組合物，其特徵在於一種或多種氧化顯色鹼的量是以該組合物總重量計0.005-6重量％。
24.根據權利要求21-23中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於它含有至少一種成色劑，它可以選自間-苯二胺類、間-氨基酚類、間-聯苯酚類和雜環成色劑類，或它們與酸或與鹼性劑的加成鹽。
25.根據權利要求24所述的組合物，其特徵在於一種或多種成色劑的量是以該組合物總重量計0.0001-10重量％。
26.根據權利要求25所述的組合物，其特徵在於一種或多種成色劑的量是以該組合物總重量計0.005-5重量％。
27.根據權利要求3-18和20-26中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於它含有至少一種氧化劑。
28.根據權利要求27所述的組合物，其特徵在於氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、鹼金屬溴酸鹽、過酸鹽，例如過硼酸鹽和過硫酸鹽，以及酶，例如過氧化物酶和兩電子或四電子氧化還原酶。
29.根據權利要求28所述的組合物，其特徵在於氧化劑是過氧化氫。
30.用於毛髮染色和發亮的方法，其特徵在於如根據權利要求3-18中任一權利要求所限定的組合物塗敷到毛髮上，其時間足以達到所希望的毛髮染色和發亮，此後衝洗毛髮，任選地用香波洗滌，再衝洗，然後乾燥。
31.用於毛髮染色和發亮的方法，其特徵在於如根據權利要求3-18中任一權利要求所限定的組合物塗敷到毛髮上，其時間足以達到所希望的毛髮染色和發亮，無須最後衝洗。
32.染髮方法，該方法在於在沒有氧化顯色鹼和成色劑的條件下使用如根據權利要求27-29中任一權利要求所限定的組合物。
33.根據權利要求32所述的方法，其特徵在於該方法包括一個預備步驟，該步驟在於分開儲存一種在適合染色的介質中含有至少一種如權利要求1和8-11中任一權利要求所限定的螢光染料的組合物，和一種在適合染色的介質中含有至少一種氧化劑的組合物，然後在使用時將它們混合在一起，接著把這種混合物塗敷到毛髮上，其時間足以使毛髮達到所希望的染色，此後衝洗毛髮，任選地用香波洗滌，再衝洗，最後乾燥。
34.染髮的方法，其特徵在於該方法使用一種如權利要求21-29中任一權利要求所限定的組合物。
35.根據權利要求34所述的方法，其特徵在於該方法包括一個預備步驟，該步驟在於分開儲存一種在適合染色的介質中含有至少一種如權利要求1和8-11中任一權利要求所限定的螢光染料和至少一種氧化顯色鹼的組合物，和一種在適合染色的介質中含有至少一種氧化劑的組合物，然後在使用時將它們混合在一起，接著把這種混合物塗敷到毛髮上，其時間足以使毛髮達到所希望的染色，此後衝洗毛髮，任選地用香波洗滌，再衝洗，最後乾燥。
36.根據權利要求30-35中任一權利要求所述的方法，其特徵在於該組合物塗敷到其色調深淺小於或等於6，優選地小於或等於4的毛髮上。
37.用於毛髮染色並發亮的多格設備，該設備包括至少一個可裝含有至少一種如權利要求1和8-11中任一權利要求所限定的螢光染料的組合物的格，和至少一個可裝含有至少一種氧化劑的組合物的另一格。
38.用於皮膚發亮的方法，根據CIEL L*a*b*系統，其皮膚亮度L*小於或等於45，優選地小於或等於40，其特徵在於往皮膚塗敷一種如權利要求1、2、5和7-13中任一權利要求所限定的組合物。
全文摘要
本發明涉及一種化妝染色組合物，該組合物用於使人角蛋白物質發亮，更特別地，使人工染色或著色的毛髮和黝黑皮膚發亮。本發明的組合物含有至少一種螢光染料。本發明還涉及使用所述組合物的方法。
文檔編號A61K8/23GK1596099SQ02823802
公開日2005年3月16日 申請日期2002年9月24日 優先權日2001年9月28日
發明者F·帕斯託, L·古爾勞恩, A·拉格朗熱 申請人:萊雅公司