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基於h的製作方法

2023-07-07 04:20:16

專利名稱:基於h的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種作為新工業產品的含水組合物,特別是凝膠狀的含水組合物,該組合物的基礎是H2O2,酸和AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子。本發明還涉及一種製備方法,特別是當所述離子為Ag2+時的製備方法,以及該組合物在消毒、衛生和/或去汙染方面的用途和在表面處理(特別是清潔、剝離和/或鈍化)方面的用途。
現有技術最接近的現有技術包括專利文件WO-A-96/18301。在該文件公開之前,已經提出了含水的消毒組合物,其中一些含有過氧化氫與RCO2H/RCO3H(這裡R基本上為CH3或CH3CH2)型的羧酸/過羧酸混合物(為此,具體參見EP-A-0370850、EP-A-0193416、EP-B-0087343、FR-A-2321301和FR-A-2321302),另一些含有過氧化氫和Ag+離子(為此,具體參見US-A-3035698和GB-A-2189394),每種情況下,所述含水的消毒組合物均是用強酸(基本上是H3PO4)進行穩定化的。
這些現有的含水消毒組合物,即(i)H2O2+RCO2H/RCO3H+H3PO4型的消毒組合物和(ii)H2O2+Ag++H3PO4型消毒組合物,是不充分的,對幾種細菌和黴菌菌株、特別是疣孢青黴(Penicillium verrucosum)菌株是缺乏功效的。
更新和更有效的(特別是上述兩種含水的消毒組合物抵抗的疣孢青黴菌株有效的)技術,描述於前述的WO-A-96/18301中,該WO-A-96/18301引入本文作為參考。WO-A-96/18301推薦的技術使用了含水的消毒、衛生和去汙染的組合物,該組合物包含在水中(A)H2O2,(B)RCO2H/RCO3H混合物(其中R為CH3或CH3CH2),(C)作為Ag+離子源的銀組分,和
(D)穩定劑(主要是H3PO4),WO-A-96/18301的表IX證實了含組分A+B+C+D的含水組合物的最佳協同作用,並與含組分A+B+D和A+C+D的含水組合物進行了比較。
據發現,WO-A-96/18301的A+B+C+D含水溶液不能足夠迅速地抑制或更好地破壞諸如細菌、黴菌、病毒和微型藻類等微生物,具體地講,該含水溶液不能通過使它們的壁破碎,特別是通過降解它們的生物膜、通過洞穿它們的壁或通過阻止它們滲入身體細胞或通過保護所述細胞抵抗它們的毒素來抑制或破壞微生物。
此外,GB-A-2189394中描述了在H3PO4存在下製備濃縮的含水銀溶液(即上面的組分C)的方法,以及由此方法得到的穩定的濃縮的銀和過氧化氫水溶液(即含A+C+D的水溶液),但是該方法和該水溶液不能導致Ag2+離子的產生或Ag3+離子的產生。
具體地,GB-A-2189394所推薦的方法包括-使強無機酸(pH<1.6)與銀組分(銀鹽或銀配鹽)在50-60℃的溫度下混合,強無機酸/銀組分的摩爾比大於或等於1/1;-將所得到的混合物冷卻至25-30℃的溫度,並加入起穩定作用的有機酸和任選的明膠;和-將H2O2混入所得到的混合物中。
並指出(見第1頁的46-50行)在強酸介質中產生Ag+離子的銀(I)化合物是銀(I)鹽和銀(I)配鹽,即AgNaCl2;另一方面,僅在鹼性介質中可溶的銀(II)和銀(III)化合物是銀(II)和銀(III)的氧化物,該氧化物在酸性介質中產生精細的金屬銀。
更具體地,銀(I)、銀(II)和銀(III)氧化物在酸性介質中發生下列反應,其中的s代表固體產物(1)(2)(3)由於H2O2與銀組分直接接觸(即沒有強酸穩定劑)容易導致爆炸,因此應該依據本發明使用一種不同於GB-A-2189394所推薦的方法,以得到有用的Ag2+離子。
同理,WO-A-96/18301中所描述的方法不允許在酸性介質中按下列反應將Ag(I)氧化成Ag(II)。
根據US-A-5017295和US-A-5078902可知,作為殺菌劑,Ag2+離子比Ag+離子更活潑。如今發現,這兩個文獻中給出的方法均不能促進Ag2+或Ag2++Ag3+的產生,因為考慮到上述反應(2),銀(II)氧化物在酸性介質中產生銀(I)氧化物的沉澱。於是,US-A-5017295的實施例1中列出的反應,以及US-A-5078902的實施例1和2中列出的反應,即,,和,均不能發生。而且,象US-A-5078902的實施例2中所指出的那樣,通過其他方法再生所得到的Ag2+離子的濃度非常低,以致於含Ag+和Ag2+的水溶液的氧化還原電位常常低於650mV(298 K),所述的其他方法包括將AgO溶解於鹼性介質,然後加入氧化源[即過硫酸氫鉀製劑(Na2O2)],該氧化源可以產生過氧化氫[這種加入是在鹼性介質中進行的(即在H2O2以還原劑介入的條件下進行的)]。因此,根據US-A-5017295和US-A-5078902,所陳述的有關Ag2+離子的有益作用不能實現。
最後,US-A-3702298提出了用Ag3+離子作為殺菌手段。但是,通過有效方法得到的Ag++Ag2++Ag3+混合物具有0.15-0.4mV的氧化還原電位,該電位大大地低於本發明所需要的大於1000mV的氧化還原電位。
還已知鉬作為位於肝臟的解毒酶的輔酶而存在於人或溫血動物中,所述的解毒酶如黃嘌呤氧化酶、醛氧化酶和亞硫酸鹽氧化酶。Mo對於將嘌呤鹼轉化成尿酸是重要的,它促進鐵的腸吸收和氟在體內的保持。
由US-A-4995987還可以知道,其中建議鉬酸鹽和鎢酸鹽與抗菌劑結合起來作為抑制還原硫酸鹽細菌生長的試劑。文獻US-A-4995987既沒有記載也沒有暗示本發明的主題。
在處理金屬表面領域,特別是剝離和/或鈍化金屬方面,已知常規的氧化劑,如鉻酸、鉻酸鹽和硝酸被認為是對環境有害的產物。
此外,US-A-4537778公開了一種含水的漱口組合物,所述組合物包含0.5-5%重量的H2O2,3-15%重量的乙醇,0.5-2%重量的聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇型的非離子和水溶性的表面活性劑,0.3-2%重量的C10-C18脂肪酸與聚氧乙烯山梨醇單酯型的非離子和水溶性的表面活性劑,甜味劑和香料。該組合物可以分別藉助於增稠劑和凝膠劑製成膏狀或凝膠狀。推薦的凝膠劑是樹膠(黃原膠或瓜爾膠),US-A-2798053中所描述的羧酸共聚體,或者含70%至20%憎水基團和30%至80%親水基團的PLURONIC型多元醇,優選的凝膠劑為PLURONIC127(見第4欄的28-29行,第5欄的34和49行,以及第6欄的5-6行)。如今發現,這種有機聚合物型凝膠劑在不同程度上快速(幾分鐘至幾天之內)被高氧化還原電位(特別是氧化還原電位大於或等於800mV)的氧化性組合物降解。
最後,DE-A-2659462公開了一種含特殊矽膠的藥物組合物,所述的特殊矽膠,即矽酸水凝膠,常用於藥物領域,但從未在高氧化性條件下使用。
總之,現有技術既沒有描述也沒有暗示氧化度接近(特別在AgII的情況下)或等於(在AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII的情況下)其最大值的金屬離子在消毒組合物或表面處理組合物中的有效用途。
發明目的一方面,希望克服現有技術的上述缺點,另一方面,希望提供一種新的技術方案,與現有技術的教導相比,該新的技術方案是有效的和意想不到的。
根據本發明的第一方面,針對消毒和/或表面處理問題提出一種新的技術方案,其在作用速度方面比WO-A-96/18301提出的技術方案更有效。
根據本發明的第二方面,為了獲得長期持久的活性,特別是當要進行處理的表面傾斜或垂直時,提出了一種新的長期持續作用的技術方案。
發明主題為實現上述目的,本發明的新的技術方案是基於特殊金屬離子,即AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子的使用。
因此,提出了一種含水的氧化性組合物(I),一方面,該組合物特別適用於消毒、衛生和去汙染領域,另一方面,該組合物也適用於金屬表面(特別是金屬表面的清潔、剝離和/或鈍化)或非金屬表面(特別是塑料或陶瓷表面,尤其是塑料或陶瓷表面的清潔和/或剝離)的處理,該組合物包含在水中的過氧化氫、RCO2H/RCO3H混合物(其中R為具有直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴鏈的C1-6脂肪族基團)和本身為強酸的穩定劑以及需要時的Ag+離子,該組合物的特徵在於,它包含至少一種金屬M的離子,所述金屬M的離子為AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子,產生AgII離子或AgII+AgIII離子的源L從100g的銀(即157g的AgNO3)和1升的軟化水開始,致使在所得到的溶液中Ag++Ag2+或Ag++Ag2++Ag3+離子的濃度產生大於1000mV的氧化還原電位。
更具體地,本發明的組合物(I)的特徵在於它包含在水中(A)H2O2;(B)RCO2H/RCO3H混合物(其中R為具有直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴鏈的C1-6脂肪族基團);(C)來自源L的金屬離子,該金屬離子選自(1)金屬M的離子,該金屬M的離子為AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WoVI、CoIII、InIII或TlIII離子,(2)Ag+離子與所述金屬M的離子的組合,和(3)它們的混合物,產生AgII離子或AgII+AgIII離子的源L從100g的銀(即157g的AgNO3)和1升的軟化水開始,致使在所得到的溶液中Ag++Ag2+或Ag++Ag2++Ag3+離子的濃度產生大於1000mV的氧化還原電位;和(D)穩定劑,該穩定劑是一種酸。
該組合可以通過本身是已知的方法來製備。本發明推薦的方法包括以下步驟(a)使用產生金屬離子的源L的水溶液,所述金屬離子選自(1)金屬M的離子,該金屬M的離子為AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子,(2)Ag+離子與所述金屬M的離子的組合,和(3)它們的混合物,產生AgII離子或AgII+AgIII離子的源L從100g的銀(即157g的AgNO3)和1升的軟化水開始,致使在所得到的溶液中Ag++
Ag2+或Ag++Ag2++Ag3+離子的濃度產生大於1000mV的氧化還原電位;(b)向所述的溶液中加入穩定劑;(c)將如此得到的溶液加到含水的過氧化氫溶液中,或將過含水的氧化氫溶液加到所得到的溶液中;(d)向如此得到的溶液中加入酸性物質,該酸性物質為RCO3H、RCO2H或RCO3H+RCO2H的混合物,其中R的定義同前;(e)將如此得到的溶液靜置,以便建立平衡;和(f)用水加至100%重量。
本發明的含Ag2+離子以及需要時含Ag3+離子的組合物的製備方法的特徵在於它包括如下的步驟(1°)製備銀組分的水溶液,用該溶液作為Ag+離子源;(2°)從1升的軟化水和157g的AgNO3開始,並濾除任何可能存在的不溶物,用過硫酸鹽將至少一些Ag+離子氧化成Ag2+離子,以得到大於或等於1000mV的氧化還原電位,所述過硫酸鹽優選過硫酸鈉Na2S2O8戒過硫酸銨(NH4)2S2O8;(3°)向如此得到的溶液中加入穩定劑;(4°)將如此得到的溶液加到含水的過氧化氫溶液中,或將含水的過氧化氫溶液加到所得到的溶液中;(5°)向如此得到的溶液中加入酸性物質,該酸性物質為RCO3H、RCO2H或RCO3H+RCO2H的混合物,其中R的定義同前;(6°)將如此得到的溶液靜置,以便建立平衡;和(7°)用水加至100%重量。
當實施該方法時,Ag3+離子至少在痕量上是容易得到的。
根據本發明,還推薦凝膠化組合物(II),其特徵在於它包含●上述的含水組合物(I),和●凝膠劑。
在實踐中,凝膠化組合物(II)將包含50%至99.7%重量的含水組合物(I)和50%至0.3%重量的凝膠劑。更具體地,優選的凝膠劑為熱解法膠體二氧化矽或聚丙烯酸型化合物,如Goodrich公司的CARBOPOLETD 263,其為丙烯酸C10-C30烷基酯的共聚物,或Goodrich公司的CARBOPOL672,其為聚丙烯酸的均聚物。
凝膠化組合物(II)的製備方法包括(i)使所述的組合物(I)之與凝膠劑接觸,(ii)攪拌所得到的混合物3至20分鐘,和(iii)靜置所得到的混合物,以使之形成固體。
發明詳述在下文中,除非另外說明,本發明的含水消毒組合物的每種成分的量均是以重量百分數來表示的,而所述組合物的稀釋液則是根據初始體積與所得到的稀釋組合物的體積之比來表示。
- 過氧化氫通常,本發明的含水組合物(I)所包含的H2O2含量小於或等於所述組合物重量的60%。因此,本發明的組合物(I)可以包含0.1%至60%重量的H2O2,並且可以在使用時(特別是H2O2濃度大於或等於4%重量時)稀釋。
實際上,由於使用H2O2含量大於8%重量的過氧化氫水溶液時,過氧化氫會帶來運輸困難,特別是考慮到法國及歐共體的規定,所以,建議提供H2O2含量不超過8%重量、最好不超過7.9%重量H2O2的含水組合物(I)。
因此,本發明的含水組合物(I)將方便地包含含量約7.5-7.9%重量的H2O2,並在使用時用水稀釋,特別是稀釋至小於等於4%重量的最終H2O2濃度。
- RCO3H+RCO2H混合物考慮到平衡反應(4)(4)RCO3H和RCO2H各自在RCO3H/RCO2H混合物中的量並不嚴格。只要相對於RCO2H/RCO3H對H2O2是過量的,那麼使H2O2和RCO3H或H2O2和RCO2H在水中接觸就可以得到H2O2+RCO3H+RCO2H三元混合物。因此,正如所述的那樣,為得到平衡狀態下的H2O2+RCO3H+RCO2H混合物,只要在水中混入(i)RCO2H,在H2O2存在下,或
(ii)RCO3H(根據上述文獻FR-A-2321301和FR-A-2321302,其為濃縮的形式,通常含有H2O2和RCO2H),就可以了。
如上所述,酸/過酸對的基團R代表C1-C6的脂肪族基團,該基團含直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基鏈。優選使用含飽和的直鏈烴基鏈的R基團,如CH3、CH3CH2或CH3(CH2)4,作為選擇,也可以使用含不飽和的直鏈烴基鏈的R基團,如具體的CH3-CH=CH、CH3-CH=CH-CH2或CH3-CH=CH-CH=CH。
優選的R基團為(按優選增加的順序)CH3-CH=CH-CH=CH、CH3CH2或CH3。一般地,優選CH3CO2H/CH3CO3H對(即R為甲基)而非CH3CH2CO2H/CH3CH2CO3H對(即R為乙基)因為作為本發明的含水組合物中的消毒/去汙劑,第一對比第二對更活潑。
在本發明的含水組合物(I)中,優選RCO2H/RCO3H混合物與過氧化氫的重量比B/A為0.15/1至0.85/1。更優選該重量比為0.5/1至0.7/1。
- 源L源L用於提供本發明所使用的離子,即金屬M的離子(即AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子),金屬M的離子與Ag+組合,或者它們的混合物。
當需要VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子時,則使用本身為鹽的源L,其中所述金屬M處於其最高氧化態。作為一種變形,可使用的源L是所述金屬M的氧化物(此時為VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII的氧化物),只要所述的氧化物可溶解於水。
當需要Ag+離子時,宜將Ag+(可由AgNO3或由膠體銀方便地得到)氧化成Ag2+。
後面給出實施反應的推薦方法。由於該反應通常是不完全的,因此,它主要得到Ag+/Ag2+離子的混合物(而且,如果合適,它給出Ag+/Ag2+/Ag3+離子的混合物,其中Ag3+離子至少為痕量)。
當需要Ag+離子與VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子組合時,將得自對應於兩個源的離子混合在一起。
最後,當需要Ag+/Ag2+/VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子混合物時,將通過上述氧化反應而得自其源的Ag+/Ag2+離子與得自上述VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子源的離子混合。
本發明的優選離子,一方面包含VV、MoVI、WVI和TlIII離子,另一方面包含Ag+/Ag2+、Ag+/MoVI、Ag+/WVI、Ag+/TlIII和Ag+/Ag2+/MoVI離子混合物,最優選的離子為Ag+/Ag2+、Ag+/MoVI、Ag+/Ag2+/MoVI和上面所有的MoVI離子。
已經意想不到地發現,在使用本發明的含水組合物(I)時,鉬比銀(Ag+或Ag+/Ag2+形式)具有雙重的優點- 對於微生物,它比銀更活潑,和- 在器械(特別是牙科或外科器械)冷消毒期間,它不產生令人討厭的灰色或黑色銀沉澱。
主要的VV離子源是VO2+(或合適時的VO3-)鹽,主要的NbV離子源是NbO3+鹽,主要的MoVI離子源是MoO32+或MoO42-鹽,主要的CoIII離子源是Co3+鹽,主要的WVI離子源是WO42-鹽,主要的TaV離子源是Ta5+鹽,主要的InIII離子源是In3+鹽,主要的TlIII離子源是Tl3+鹽。
本發明組分C的離子,一方面通過使其壁破碎或使其降解而作用於微生物,另一方面它們也用作氧化劑,特別是通過下列反應而起作用。
(5),或如果合適(5a)(6),或(6a)(7),或(7a)(8)(在酸性介質中)(9)(10)實際上,推薦源L能夠有效地給出氧化還原電位大於1V的含AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子的溶液,該溶液是由相當於100g金屬M的量和1升去離子水開始而得到的。
優選離子源L與過氧化氫的重量比為0.0005/1至0.015/1。實際上,該重量比更優選為0.0008/1至0.005/1,最優選約0.001/1。
- 穩定劑保護H2O2和來自源L的離子並且避免任何爆炸危險的穩定劑,特別是使用(i)H2O2和(ii)Ag+和/或Ag2+濃溶液時的穩定劑,選自無機酸與有機酸的組合,所述的無機酸有H3PO4和H2SO4(強烈反對硝酸和鹽酸,特別是因為它們對金屬表面和/或環境的有害作用),所述的有機酸有吡啶羧酸。本發明優選的穩定劑為H3PO4或(尤其是當源L提供MoVI離子時)吡啶羧酸。
吡啶羧酸為下式所表示的物質 即2-吡啶羧酸(吡啶甲酸),3-吡啶羧酸(煙酸)和4-吡啶羧酸(異煙酸)。
當離子源L給出Ag+或Ag+/Ag2+離子時,最好在適當的時候向組分D的酸性穩定劑中加入少量的明膠。
優選穩定劑與過氧化氫的重量比為0.0005/1至0.025/1。實際上,該重量比更優選為0.0008/1至0.005/1,最優選約0.001/1。
- 其他添加劑另外,至少一種下列組分可以混入本發明的含水組合物(I)中(E)潤溼劑;(F)抗腐蝕劑;和(G)香料。
本文所包括的潤溼劑為(i)兩親的、兩性的、陰離子的或非離子的表面活性劑化合物,如特別適於接觸食品的多元醇,而且如果需要,這種多元醇也適於按所用的劑量用飲用水口服,或(ii)這種化合物的混合物。作為兩性潤溼劑,以Tegol2000名稱出售的產品適用於此目的。
在本發明的含水組合物(I)中,潤溼劑與過氧化氫的重量比優選為0.00005/1至0.01/1。實際上,該重量比更優選為約0.005/1。
推薦在本發明的含水組合物(I)中混入抗腐蝕劑,按所用劑量,該抗腐蝕劑適於接觸食品和/或按所用的劑量用飲用水口服。作為可以用於此目的的抗腐蝕劑,可特別提到的是前述FR-A-2321302中所描述的氨基膦酸,它的鈉、鉀、銨和鏈烷醇胺鹽,以及它們的混合物。羥基乙烷二膦酸、二甲基氨基甲烷二膦酸和亞乙基氨基四(亞甲基膦酸),它們的鈉、鉀、銨和鏈烷醇胺鹽,以及它們的混合物,特別適用於本發明的含水組合物(I)。1,2,3-苯並三唑也適於用作抗腐蝕劑。
實際上,抗腐蝕劑將以低濃度存在於含水組合物(I)中。如果使用了抗腐蝕劑,那麼所包括的抗腐蝕劑的量使得抗腐蝕劑與過氧化氫的重量比為0.00005/1至0.03/1,優選0.001/1至0.005/1。
如WO-A-96/18301所指出的那樣,將金屬表面(主要是由鐵或銅製成)在長時間接觸本發明的含水組合物(I)時的腐蝕限制在低於200μm/年的數值上是穩妥的。
由於金屬表面腐蝕主要是通過已知的「鏽斑」現象反映出來的,因此,避免所述鏽斑的形成是適當的,在該鏽斑中將會生長想要紮根的微生物。
在含水的去汙染組合物中將包括相關的香料組分(G),其數量小於或等於相關的抗腐蝕劑(F)的數量。
包含於本發明的去汙染組合物中的水優選為純水,即蒸餾水、軟化水或更好的去離子水。本發明所使用的去離子水優選為電阻率大於105Ω/cm的水,更優選電阻率大於或等於106Ω/cm的水。
用來任意稀釋本發明的去汙染組合物的水優選為上面指出的純水。
本發明的含水組合物的pH(稀釋之前和之後使用時)通常為1.2至5,優選為1.5至4。它是通過優選的組分DH3PO4或吡啶羧酸來調整的。
- 含水組合物(I)考慮到上文,本發明的含水組合物(I)優選包含在水中(A)不超過8%重量的H2O2;(B)RCO2H/RCO3H混合物(其中R為CH3或CH3CH2),所述RCO2H/RCO3H混合物與過氧化氫的重量比為0.15/1至0.85/1,優選為0.5/1至0.7/1;(C)提供金屬離子的源L,所述的金屬離子選自(1)金屬M的離子,該金屬M的離子為AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子,(2)Ag+離子與所述金屬M的離子的組合,和(3)它們的混合物,
產生AgII離子或AgII+AgIII離子的源L從100g的銀(即157g的AgNO3)和1升的去離子水開始,致使在所得到的溶液中Ag++Ag2+或Ag++Ag++Ag3+離子的濃度產生大於1000mV的氧化還原電位;所述的源L與過氧化氫的重量比為0.0005/1至0.015/1,優選0.0008/1至0.005/1;(D)穩定劑,該穩定劑與過氧化氫的重量比為0.0005/1至0.015,優選0.0008/1至0.005/1。
更具體地,推薦一種在使用時稀釋的標準組合物(即常備的組合物)。該標準組合物包含(A)7.5-7.9%重量的H2O2;(B)4.5-4.8%重量的CH3CO3H+CH3CO2H混合物;(C)0.005-0.01%重量的源L;(D)0.0005-0.01%重量的H3PO4或吡啶羧酸;(E)需要時,0.0075-0.04%重量的表面活性劑;(F)需要時,0.003-0.04%重量的抗腐蝕劑;和(G)需要時,香料;以及用水(蒸餾水、軟化水或去離子水)加至100%重量。
重量比C/D小於1/1可能是有利的,特別是在金屬表面的清潔、剝離和/或鈍化處理方面或非金屬表面的清潔和/或剝離處理方面。
此外,當組分C為Ag+離子與M離子的混合物時,根據本發明,只要金屬M的離子為痕量就足以顯示出有益的效果。
- 組合物(I)的製備當源L不包含Ag2+(或Ag2+/Ag3+)離子時,直接進行上面給出的包括(a)-(f)步驟的製備本發明含水組合物(I)的方法。這種情況下,所述的組合物可以根據GB-A-2189394的教導來製備(以獲得高濃度的H2O2),然後為了運輸的目的用蒸餾水、軟化水或去離子水稀釋(以使H2O2的濃度小於或等於8%重量,優選小於或等於7.9%重量)。作為選擇,所述的組合物可以以標準組合物的形式直接生產。
當源L產生Ag2+(或Ag2+/Ag3+)離子時,用步驟(1°)和(2°)代替步驟(a),以利用被氧化至Ag2+離子的Ag+離子源。該氧化反應是用(i)過硫酸鹽、優選過硫酸鈉或過硫酸銨為氧化劑和(ii)在沒有白色光下進行的,以避免紫外光介導的銀離子到金屬銀的還原反應,所述的金屬銀就地發生沉澱。氧化反應優選在黑暗中(即在不透明的反應器中)或紅光中進行。
在步驟(2°)結束時包括過濾,其目的是除去反應介質中可能存在任何不溶物。主要是在所使用的過硫酸鹽為過硫酸銨時存在不溶物。優選用孔徑約3μm的濾膜進行此過濾。
在步驟(3°)中,即一般方法中的步驟(b)中,所得到的銀離子(通常是Ag+、Ag2+和適當時的Ag3+的混合物)優選用H3PO4(70-85%重量的水溶液)或用吡啶羧酸來穩定。
更優選在加入H3PO4或吡啶羧酸之前、期間或之後加入少量的明膠。
如上面所指出的那樣,如果本發明的含水組合物包含Ag2+或Ag2++Ag3+離子,那麼它可以以標準溶液的形式生產,也可以以運輸稀釋前高H2O2含量的溶液形式生產。
當源L產生VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子時,實施本發明組合物(I)的製備方法的優選方式之一(方式A)包括以下步驟(以製備含H2O2為7.5-7.9%重量的標準組合物)(a)用製備含水消毒組合物所需水總量的一部分水,製備VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII鹽的溶液(優選在酸性介質中);(b)向如此所得到的溶液中加入含H3PO4為70-85%重量的磷酸水溶液或吡啶羧酸水溶液;(c)在攪拌和0至25℃(優選4至15℃)下,將如此得到的溶液加到含H2O2為50-60%重量的過氧化氫水溶液中,而且在步驟(b)中所得到的溶液的加入速度為3至6升/小時;(d)在攪拌和0至25℃(優選4至15℃)下,向如此得到的溶液中加入酸性物質CH3CO2H,而且該酸性物質CH3CO2H的加入速度為3至6升/小時;(e)在0至25℃(優選4至15℃)下,將如此得到的溶液靜置48小時(優選在黑暗中),以便建立平衡;和(f)加入剩餘的水,以達到100%重量。
在製備該組合物的步驟(d)中,酸CH3CO2H可以以水溶液的形式加入。
當源L產生Ag2+(適當時和Ag3+)離子時,實施本發明組合物(I)的製備方法的另一優選方式(方式B)包括以下步驟(以製備含H2O2為7.5-7.9%重量的標準組合物)(1°)將AgNO3溶解於電阻率為106Ω/cm的軟化水中(按157g硝酸銀即100g銀對1升軟化水的比例),如此得到的溶液的氧化還原電位為約600mV;(2°)通過加入過硫酸鈉或過硫酸銨,將上述溶液中的Ag+離子至少一部分氧化成Ag2+或Ag2++Ag3+離子,以便得到大於或等於1000mV的氧化還原電位(優選大於或等於1600mV的氧化還原電位);過濾(在孔徑為3μm的濾膜上進行);(3°)用含H3PO4為70-85%重量的磷酸水溶液[按每升步驟(1°)中所使用的軟化水10至100毫升70-85%重量的H3PO4水溶液的比例]或者用吡啶羧酸水溶液,使如此得到的溶液穩定化[室溫下攪拌24小時之後,如此穩定化的銀離子溶液具有大於或等於1000mV的氧化還原電位];(4°)在攪拌和0至25℃(優選4至15℃)下,將如此得到的溶液加到含H2O2為50-60%重量的過氧化氫水溶液中,而且在步驟(3°)中所得到的溶液的加入速度為3至6升/小時;(5°)在攪拌和0至25℃(優選4至15℃)下,向如此得到的溶液中加入酸性物質CH3CO2H,而且該酸性物質CH3CO2H的加入速度為3至6升/小時;(6°)在0至25℃(優選4至15℃)下,將如此得到的溶液於黑暗(或紅光)中靜置48小時,以便建立平衡;和(7°)加水至100%重量。
在製備該組合物的步驟(5°)中,酸CH3CO2H可以以水溶液的形式加入。
- 凝膠化組合物(II)本發明的凝膠化組合物(II)是利用含水組合物(I)和本身為無機物或有機物的特殊凝膠劑得到的。當這種凝膠劑為無機物時,優選其為熱解法膠體二氧化矽,這種二氧化矽在乾燥狀態下呈顆粒狀,單位質量顆粒的面積為80至400m2/g,且平均顆粒尺寸為7至20nm。在適用於此目的的二氧化矽中,應特別提到Cabot公司出售的名稱為CAB-O-SIL的那些二氧化矽,具體的產品是親水的CAB-O-SILLM-150、CAB-O-SILM-5、CAB-O-SILEH-5和CAB-O-SILM-7D。
為了製備含熱解法二氧化矽的凝膠組合物(100重量份),該方法進行如下●使組合物(I)(50至99重量份)與熱解法膠體二氧化矽(50至1重量份)接觸,●在攪拌器的角速度為1500-2000rmp的情況下,攪拌3-10分鐘,然後●室溫下靜置。
當凝膠劑為有機物時,優選上面指出的聚丙烯酸材料。這種情況下,包含所述聚丙烯酸材料的凝膠組合物(100重量份)可製備如下●使組合物(I)(90至99.7重量份)與有機凝膠材料(10至0.3重量份)接觸,●在攪拌器的角速度為1000-2000rmp的情況下,攪拌10-20分鐘,然後●室溫下靜置。
含聚丙烯酸有機凝膠材料的凝膠組合物(II)只能在pH大於或等於3.5時使用;實踐中,它將在pH為3.5至7特別是pH為5時使用。而且,它適於製備皮膚病學和美容術中公眾重視的透明膠。
另一方面,含熱解法二氧化矽的凝膠組合物優選在pH為1.5至4時使用。
所得到的膠觸變性質它在應力如攪動、摩擦或剪切下變成流體,而當攪動、摩擦或剪切停止時則很快地(低於5分鐘)變成固體。
而且,該膠在酸性和弱鹼性介質中是穩定的;它甚至在高達其成分分解的溫度下也是穩定的。
根據水的含量,該膠可以在很寬的粘度範圍內製備。
考慮到其觸變特性,本發明的凝膠組合物(II)特別適於就地除去工業裝置和設備中老化的油脂汙垢(其為若干種易於致病的微生物的營養基)。
- 用途本發明的氧化性含水組合物(I)的用途包括(i)前述公開WO-A-96/18301中(見第20頁的11行至第22頁的15行)擬議的那些,特別是考慮到它的水消毒作用,使其適於飲用,工業場所和遊泳池的衛生,外科和牙科器具的冷消毒,保護植物和農作物抵抗細菌、黴菌、病毒和寄生蟲,保護魚、甲殼類和貝類抵抗致病的藻類如裸藻屬(Euglena),以及採礦場所的去汙染,和(ii)新用途,該新用途涉及金屬表面(特別是由鋼或鋁製成的表面)或非金屬表面(特別是塑料或陶瓷表面,這裡的塑料表面包括暴露的且一般是用PVC、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯等製成的地板塗層或牆板的表面)的清潔、剝離和/或鈍化。
用於消毒和衛生的組合物(I)優選通過稀釋標準組合物以使其具有1-2%重量的H2O2濃度而得到。
另外,用於採礦場所去汙染的組合物(I)優選具有4-7.9%重量的H2O2含量,並且在使用時稀釋成大於或等於1/100的最終工作濃度(即最終的H2O2含量小於或等於0.04%重量)。
在表面處理領域,組合物(I)優選具有1-7.9%重量的H2O2含量,並且包含小於1/1且大於1/2的C/D重量比。
本發明的凝膠組合物(II)的優點是,在要處理的物品區域或表面提供H2O2源和被穩定化的源於L的離子源,以確保長時間、持續地發揮作用。
凝膠組合物(II)特別適用於非水平的表面,即垂直的、彎曲的或傾斜的表面。它最適於保護建築物,以抵抗能夠生長於遭受塵埃和鳥糞的建築物外牆的洞穴中的微生物,另一方面,凝膠組合物(II)也適用於剝離和鈍化金屬反應器或容器。
因此,一方面,推薦將本發明的凝膠組合物(II)用作製備醫藥產品的殺菌產品,所述的醫藥產品用於治療細菌和/或真菌引起的口腔疾病,特別是牙周組織的疾病;另一方面,推薦將本發明的凝膠組合物(II)用作口腔衛生的美容產品,特別是牙膏型的美容產品。
在牙科領域已經發現,凝膠組合物(II)可用作止血劑,免除了給藥抗菌和/或抗真菌劑,抑制過氧化氫酶並確保橋梁的金屬表面鈍化(所述的鈍化長期防止細菌和真菌的沉積),並且還臨時保護塑料或陶瓷表面,抵抗所述的細菌和真菌(因此防止了它們的沉積)。該凝膠組合物適於製備含1-2%重量過氧化氫的牙膏。
通過閱讀下面的實施方案和對比試驗,本發明的其他優點和特性將會更加清楚。不用說,這一組數據不是任何形式的限制,僅是為了說明而給出的。為了方便,凡涉及組分(C)的地方、離子源L,它的重量比以及它給出的離子,均在下面的實施例1至實施例6中指明。
實施例1根據上面給出的方式B,製備包含下列成分的標準組合物H2O27.8%重量CH3CO2H+CH3CO3H混合物 4.8%重量AgNO3(Ag+/Ag2+源) 0.008%重量H3PO4或吡啶羧酸 0.008%重量表面活性劑(陰離子型潤溼劑) 0.04%重量H2O(軟化的)加至 100%重量實施例2根據上面給出的方式A,製備包含下列成分的標準組合物當離子源L產生MoVI離子時,重要的是不能用H3PO4作為穩定劑。應當避免H3PO4與MO42-接觸,因為這樣會產生不溶的膦醯鉬酸鹽(phosphonomolybdate)型的複合物。
實施例3根據上面給出的方式A,製備包含下列成分的標準組合物H2O27.8%重量CH3CO2H+CH3CO3H混合物 4.8%重量NH4VO3(VO3-、VO2+或V5+源)0.008%重量H3PO4或吡啶羧酸 0.008%重量表面活性劑(陰離子型潤溼劑) 0.04%重量H2O(軟化的)加至 100%重量實施例4根據上面給出的方式A,製備包含下列成分的標準組合物
H2O27.8%重量CH3CO2H+CH3CO3H混合物 4.8%重量Na2WO4(WO42-源) 0.008%重量H3PO4或吡啶羧酸 0.008%重量表面活性劑(陰離子型潤溼劑) 0.04%重量H2O(軟化的)加至 100%重量實施例5實施例5的標準組合物是由實施例1和2的標準組合物按1/1的重量比混合而成的。該標準組合物包含H2O27.8%重量CH3CO2H+CH3CO3H混合物4.8%重量AgNO3(Ag+/Ag2+源) 0.004%重量Na2MoO4(MoO42-源) 0.004%重量吡啶羧酸 0.008%重量表面活性劑(陰離子型潤溼劑) 0.04%重量H2O(軟化的)加至 100%重量對比例CP1用現有技術文獻WO-A-96/18301的實施例1的組合物作為對比產物。其配方如下H2O28%重量CH3CO2H+CH3CO3H混合物4.8%重量AgNO3(Ag+源)0.008%重量H3PO40.008%重量表面活性劑(陰離子型潤溼劑) 0.04%重量H2O(軟化的)加至 100%重量實施例6由重量比為1/1的實施例2與CP1的組合物的混合物開始,得到具有下列配方的標準組合物(在用吡啶羧酸代替CP1中的磷酸之後)H2O27.9%重量CH3CO2H+CH3CO3H混合物4.8%重量AgNO3(Ag+源)0.004%重量Na2MoO4(MoO42-源) 0.004%重量吡啶羧酸 0.008%重量表面活性劑(陰離子型潤溼劑) 0.04%重量H2O(軟化的)加至 100%重量對比試驗I測定實施例1至實施例6和CP1對三種細菌菌株(1-3)和一種黴菌菌株(4)的殺菌活性,這些菌株是使人致病的(1-2)或使植物特別是生長在室外的馬鈴薯致病的(3-4),即(1)金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus),(2)銅綠假單胞菌(Pseudomonas aerugina),(3)丁香假單胞菌(Pseudomonas syringea),和(4)馬鈴薯早疫病鏈格孢(Alternaria solani)。
如果[S]0為菌株S在0時刻的濃度,[S]T為同一菌株在T時刻(對於細菌T=1小時,對於黴菌T=2小時)的濃度,那麼殺菌活性則由下面的差來度量Δ=log[S]0-log[S]T當產品降低活的菌株數目,致使細菌的Δ≥4和黴菌的Δ≥3時,該產品就是活潑的。
下面表I給出了所獲得的Δ結果,該結果表明,CP1的1/5稀釋液對細菌有效,但是對馬鈴薯早疫病鏈格孢菌株實際上缺乏活性。這些結果還表明,對於相同的1/5稀釋液,實施例1至實施例6(i)對細菌和黴菌均有效,和(ii)比CP1更有效。
實施例7在劇烈攪拌下(2000rpm),於6分鐘內將10g的CAB-O-SILM-5熱解法二氧化矽加到1升的實施例1的含水組合物中。將該混合物靜置並得到粘度為106Pa·s的膠。
對比試驗II將含水組合物CP1的作用與實施例7的膠進行比較。將兩種產品施用於屋頂朝西的一面4小時,所述屋頂是由陽極化處理的鋁合金製成,並且覆蓋有苔蘚和地衣。發現CP1的處理因溶液的揮發導致接觸時間不充分,因而是無效的。另一方面,在試驗之後4小時,所有的苔蘚和地衣都通過簡單的流動水衝洗而除去。
實施例8將100g的CAB-O-SILM-5熱解法二氧化矽與500ml含H3PO4為75%重量的磷酸水溶液在劇烈攪拌下(2000rpm)於6分鐘之內加到1升的實施例1的含水組合物中。將該混合物靜置並得到粘度為107Pa·s的膠。
如此得到的膠是具有高度觸變作用的。
試驗III將實施例8的膠施用於工業櫥房分離器罩上,該罩是由在釋放富氯蒸氣的火焰上進行過去鈍化處理(depassivated)的316L不鏽鋼製成,並且保持接觸3小時,使得316L不鏽鋼完全淨化並恢復其鈍態電位。
實施例9用軟化水稀釋實施例1的含水組合物,以得到1%至2%重量的H2O2含量。然後根據上面實施例7的方法,將所得到的溶液凝膠化。
試驗IV將實施例9的膠施用於牙和牙區中牙周組織的黏膜,施用於患有牙斑和/或口腔真菌病以及呼吸氣味難聞的病人,每天一次,共施用5天。牙周組織黏膜的活組織檢查表明,分別造成牙斑和真菌病的細菌和真菌都就地減少了。治療過的病人不再具有難聞的呼吸氣味了。
實施例10用軟化水稀釋實施例1的含水組合物,以得到4%重量的H2O2含量。然後根據上面實施例8的方法,將所得到的溶液凝膠化。
試驗V將實施例10的膠施用於製造香檳酒所使用的不鏽鋼容器。由統計方法知道,在每5個或6個容器中,一個容器的含量損失是由於(i)不適當微生物的生長和/或(ii)內壁的降解。用實施例10的膠處理容器內壁5小時,然後用水衝洗,一俟葡萄收穫之前和容器騰空之後,再進行發酵,所有的容器均保持活性,同時也避免了上面提到的常規損失。
試驗VI將實施例1、實施例2、實施例5和CP1的每個組合物即時稀釋(即在使用時稀釋),以便得到1/5的稀釋液。取每種如此稀釋的溶液50ml,置於一批透明的玻璃容器中,在時間T=0時,將牙的修補物浸入這些溶液中,所述的修補物(a)包括金屬、塑料和/或陶瓷表面,(b)感染了細菌和/或黴菌,以及(c)用少量的組織(凝固的血液、黏膜、肉)和膠粘劑弄髒。將敞開的容器靜置。在T=1小時、T=2小時、T=15天和T=90天時,觀測這批容器中的修補物。
發現,在T=1小時時,浸泡在實施例1、實施例2和實施例5的稀釋組合物中的修補物是乾淨的,並且基本上沒有細菌和黴菌;在T=2小時時,浸泡在實施例1、實施例2和實施例5的稀釋組合物中的修補物是乾淨的,並且基本上沒有細菌和黴菌,而浸泡在CP1的稀釋組合物中的修補物是乾淨的,沒有細菌,但是仍感染黴菌(種群≥104個微生物/ml);在T=15天時,所有的修補物均是乾淨的無細菌的,那些浸泡在CP1的稀釋組合物中的修補物具有大於104個微生物/ml的黴菌種群,而浸泡在實施例1、實施例2和實施例5的稀釋組合物中的修補物則是無黴菌的;在T=90天時,只有浸泡在實施例1、實施例2和實施例5的稀釋物中的修補物是乾淨的和無細菌和黴菌的,那些浸泡在CP1的稀釋物中的修補物則又感染了細菌和黴菌。
簡而言之,用實施例1、實施例2和實施例5處理1小時之後,認為每個修補物是「全新的和可以再度使用的」。而且發現,不象CP1那樣,實施例1、實施例2和實施例5稀釋組合物防止細菌和黴菌附著在表面上。
表I殺菌活性Δ=log[S]0-log[S]T
實施例11用下列配方製備皮膚病或美容組合物H2O21重量份CH3CO2H+CH3CO3H混合物 0.5重量份CH3-CH=CH-CH=CH-CO2H 0.1重量份吡啶羧酸 0.004重量份Na2MoO4(MoO42-源) 0.004重量份表面活性劑(陰離子型潤溼劑)0.02重量份H2O(軟化的)加至 95.5重量份將上述成分按下列順序加到部分所需的軟化的水中(i)H2O2,(ii)CH3CO2H/CH3CO3H+CH3-CH=CH-CH=CH=CO2H+吡啶羧酸,(iii)Na2MoO4,然後(iv)軟化的水至95.5重量份的總重量。
實施例12用下列配方製備含聚丙烯酸有機材料作為凝膠劑的凝膠組合物H2O21%重量CH3CO2H+CH3CO3H混合物 0.5%重量CH3-CH=CH-CH=CH-CO2H 0.1%重量吡啶羧酸0.004%重量Na2MoO4(MoO42-源) 0.004%重量NaOH(至pH5)表面活性劑(陰離子型潤溼劑) 1%重量CARBOPOLETD 2623 0.5%重量H2O(軟化的)加至100%重量該組合是這樣製備的,即在部分所需的軟化水中攪拌(800-1000rpm)CARBOPOLETD 2623,保持這種攪拌15分鐘,加熱至45℃,直至完全溶解,按下列順序加入(i)H2O2,(ii)CH3CO2H/CH3CO3H,CH3-CH=CH-CH=CH=CO2H,然後吡啶羧酸,以及(iV)Na2MoO4,然後是表面活性劑,攪拌15分鐘(1000rpm),用NaOH將pH調整到5,並加入軟化水至100%重量。該凝膠組合物在20rpm時的Brookfield粘度為15Pa·s(即15000cP)。
權利要求
1.一種含水的氧化性組合物(I),該組合物一方面特別適用於消毒、衛生和去汙染領域,另一方面,它也適用於表面處理領域(特別是清潔、剝離和/或鈍化),所述的組合物包含在水中的過氧化氫、RCO2H/RCO3H混合物(其中R為具有直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴鏈的C1-C6脂肪族基團)、本身為酸的穩定劑以及需要時的Ag+離子,該組合物的特徵在於,它包含至少一種金屬M的離子,所述金屬M的離子為AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlII離子,產生AgII離子或AgII+AgIII離子的源L從100g的銀(即157g的AgNO3)和1升的軟化水開始,致使在所得到的溶液中Ag++Ag2+或Ag++Ag2++Ag3+離子的濃度產生大於1000mV的氧化還原電位。
2.權利要求1的組合物,其特徵在於,它包含在水中(A)H2O2;(B)RCO2H/RCO3H混合物(其中R為具有直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴鏈的C1-C6脂肪族基團);(C)來自源L的金屬離子,該金屬離子選自(1)金屬M的離子,該金屬M的離子為AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、CoIII、InIII或TlIII離子,(2)Ag+離子與所述金屬M的離子的組合,和(3)它們的混合物,產生AgII離子或AgII+AgIII離子的源L從100g的銀(即157g的AgNO3)和1升的軟化水開始,致使在所得到的溶液中Ag++Ag2+或Ag++Ag2++Ag3+離子的濃度產生大於1000mV的氧化還原電位;和(D)穩定劑,該穩定劑是一種酸。
3.權利要求2的組合物,其特徵在於所述的金屬離子為MoVI離子、Ag+/Ag2+離子的混合物、MoVI/Ag+離子的混合物或MoVI/Ag+/Ag2+離子的混合物。
4.製備權利要求1或2的含水組合物的方法,該方法的特徵在於它包括如下步驟(a)使用產生金屬離子的源L的水溶液,所述金屬離子選自(1)金屬M的離子,該金屬M的離子為AgII、AgIII、VV、NbV、TaV、MoVI、WVI、InIII或TlIII離子,(2)Ag+離子與所述金屬M的離子的組合,和(3)它們的混合物,產生AgII離子或AgII+AgIII離子的源L從100g的銀(即157g的AgNO3)和1升的軟化水開始,致使在所得到的溶液中Ag++Ag2+或Ag++Ag2++Ag3+離子的濃度產生大於1000mV的氧化還原電位;(b)向所述的溶液中加入穩定劑;(c)將如此得到的溶液加到含水的過氧化氫溶液中,或將含水的過氧化氫溶液加到所得到的溶液中;(d)向如此得到的溶液中加入酸性物質,該酸性物質為RCO3H、RCO2H或RCO3H+RCO2H的混合物,其中R的定義同前;(e)將如此得到的溶液靜置,直到建立平衡;和(f)用水加至100%重量。
5.權利要求4的製備含Ag2+離子的組合物的方法,該方法的特徵在於它包含以下步驟(1°)製備銀組分的水溶液,用該溶液作為Ag+離子源;(2°)從1升的軟化水和157g的AgNO3開始,並過濾除去可能存在的不溶物,用過硫酸鹽將至少一些Ag+離子氧化成Ag2+或Ag2++Ag3+離子,以得到大於或等於1000mV的氧化還原電位;(3°)向如此得到的溶液中加入穩定劑;(4°)將如此得到的溶液加到含水的過氧化氫溶液中,或將含水的過氧化氫溶液加到所得到的溶液中;(5°)向如此得到的溶液中加入酸性物質,該酸性物質為RCO3H、RCO2H或RCO3H+RCO2H的混合物,其中R的定義同前;(6°)將如此得到的溶液靜置,直到建立平衡;和(7°)用水加至100%重量。
6.權利要求1或2的組合物,其特徵在於它為凝膠狀的組合物(II),所述的組合物(II)包含權利要求1或2的含水組合物和無機或有機的凝膠劑。
7.權利要求6的組合物,其特徵在於它包含(α)50至90%重量的權利要求1或2的含水組合物(I),和(β)50至1%重量的熱解法膠體二氧化矽作為凝膠劑,該熱解法膠體二氧化矽的單位質量的表面積為80至400m2/g,且平均粒度為7至20nm。
8.權利要求6的組合物,其特徵在於它包含(α)90至99.7%重量的權利要求1或2的含水組合物(I),和(β)10至0.3%重量的聚丙烯酸有機材料作為凝膠劑。
9.權利要求6至8中任一項的凝膠組合物的用途,其特徵在於用該凝膠組合物作為製備醫藥產品的殺菌製品,所述的醫藥產品是用來治療由細菌和/或真菌引起的口腔疾病、特別是牙周組織疾病的。
10.權利要求6至8中任一項的凝膠組合物的用途,其特徵在於用該凝膠組合物製備用於口腔衛生的化妝品。
11.權利要求6至8中任一項的凝膠組合物的用途,其特徵在於用該凝膠組合物(i)清潔、剝離和/或鈍化金屬表面,或者(ii)清潔和/或剝離非金屬表面。
12.製備權利要求6的凝膠組合物(II)的方法,該方法的特徵在於它包括(i)使所述的組合物(I)與凝膠劑接觸,(ii)攪拌所得到的混合物3至20分鐘,和(iii)靜置所得到的混合物,以使之形成固體。
全文摘要
本發明涉及一種氧化性含水組合物,該組合物的具體用途是消毒、衛生和去汙染,以及表面處理(特別是需要剝離和/或鈍化的金屬表面),所述的組合物包含在水中的過氧化氫、RCO
文檔編號A61P1/02GK1353574SQ00808199
公開日2002年6月12日 申請日期2000年4月25日 優先權日1999年4月23日
發明者雷米·威爾莫特, 伯納德·勒博, 讓-皮埃爾·艾魯爾曾, 弗朗科伊斯·馬裡查爾 申請人:迪戈爾國際有限公司

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本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀