汽車內飾材料用合成皮革的製作方法

2023-08-09 23:08:46

專利名稱：汽車內飾材料用合成皮革的製作方法
技術領域：
本發明涉及汽車內飾材料用合成皮革，其雖然為合成皮革，但與真皮同樣地抑制手掌內溼度的上升水平，且具有如真皮般溼潤的觸感。
背景技術：
通常用於汽車內飾材料的合成皮革、即所謂的PVC(polyvinyl chloride)在皮革風格外觀和價格、耐磨耗性、成形性等方面優異。合成皮革目前被大量用作車輛用途，特別是汽車內飾材料、例如普通汽車的頂棚表皮材料、門飾板材料、儀錶板材料、汽車坐椅表皮材料等。
然而，PVC，其以聚氯化こ烯為構成成分，因而擔憂廢棄後焚燒時ニ噁英的產生，並且由於近年來環境問題的增加，其使用也漸漸受到限制。另外，還研究了 PVC以外的合成皮革。例如，提出了如下方案在無紡布等基材層上形成由合成樹脂構成的表皮層，並具有至少I層以上含有吸溼放溼吸水散熱性纖維或吸溼放溼吸水散熱性粉末的層的人造皮革(參照專利文獻I(權利要求I));在纖維質基體上疊層有包含絲膠的合成樹脂層的合成皮革(參照專利文獻2 (權利要求I));在基布上依次設置熱塑性聚氨酯系弾性體發泡層和熱塑性聚氨酯系弾性體非發泡層而成的合成皮革(參照專利文獻3 (權利要求I));使包含導電性粉末的聚氨酯樹脂浸滲於無紡布基材，並發泡而成的合成皮革，其中所述無紡布基材是將含有鍍金屬合成纖維的合成纖維網交織結合而成的(參照專利文獻4(權利要求I));使聚合物浸滲於無紡布而成的合成皮革，其中所述無紡布的每單位面積具有規定的重量拉伸強度，且多成分連續長絲被分割成具有纖度< O. 2dtex的極細連續長絲且被固定(參照專利文獻5 (權利要求I))等。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2002-266113號公報專利文獻2 日本特開2006-307414號公報專利文獻3 日本特開2006-077349號公報專利文獻4 :日本特開平06-184951號公報專利文獻5 :日本特表2003-511568號公報

發明內容
發明所要解決的問題然而，由現有普通的合成皮革構成的汽車內飾材料，其在由手或腳等的皮膚接觸時觸感不良，在感到粘膩、甚至感到對皮膚的貼合的方面並不充分。即，雖然是合成皮革，但至今並沒能獲得與真皮同樣抑制手掌內溼度的上升水平、具有如真皮般溼潤的觸感的汽車內飾材料用合成皮革。本發明的目的是解決所述現有的問題，並提供ー種汽車內飾材料用合成皮革，其雖然為合成皮革，但具有如真皮般溼潤的觸感。用於解決問題的方法本發明人等進行深入研究，結果發現，為了獲得溼潤的感覺，重要的是，(a)粘膩感少、(b)與接觸時表面粗澀地滑動的感覺不同，表面光滑、略有抵抗感，(c)凹凸感小、無粗澀感、紋理細膩且柔滑，(d)擠壓則變柔軟。本發明人等發現了用於分別達到上述內容的方法，並完成從「粘膩惑」、「光滑感/抵抗感」、「柔滑且紋理細膩」、「柔軟」這四個方面實現溼潤的汽車內飾材料用合成皮革的發明。本發明的汽車內飾材料用合成皮革，其特徵在於，其是在具有單層或多層結構的無紡布或編織物的基材層上形成有單層或多層的由合成樹脂構成的樹脂層的合成皮革，上述樹脂層的至少I層含有吸溼性微粒，作為被人接觸側的最外表皮的層含有有機系微粒，通過發汗模擬裝置測定的由發汗開始到I分鐘後的手掌內溼度的上升(ΛΗ)為18% RH以下，I. 47N/cm2荷重時的平均表面摩擦係數(MIU)為O. 20以上、表面粗糙度(SMD)為2. 5 μ m 以下，低荷重(O. 098N/cm2)時的壓縮位移量為O. 16mm以上。由此獲得具有溼潤的觸感的合成皮革。上述有機系微粒的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為-10°C以下，進ー步優選上述有機系微粒的平均粒徑為I μ m 30 μ m、上述樹脂層中的上述有機系微粒的含量為O. 5g/m2 50g/m2。通過這些構成,能夠在接觸合成皮革的瞬間，賦予更溼潤的觸感。上述吸溼性微粒的平均粒徑優選為I μ m 50 μ m。另外，上述樹脂層的吸溼性微粒的含量優選為2g/m2 50g/m2。作為上述吸溼性微粒，優選其50質量％以上以丙烯酸系交聯聚合物作為原料。上述基材層優選為具有由構成上層的纖維結構體與構成下層的纖維結構體通過機械交織層疊而成的兩層結構的無紡布，上層的目付量為40g/m2 150g/m2、構成上層的纖維的纖度為O. OOOldtex O. 5dtex,下層的目付量為40g/m2 200g/m2、構成下層的纖維的纖度為 I. 5dtex 10. Odtex0在上述基材層為具有單層或多層結構的無紡布的情況下，該無紡布優選密度為120kg/m3 250kg/m3、斷裂強度為400N 1000N、且硬挺度為Imm 120mm。發明效果本發明的汽車內飾材料用合成皮革，其樹脂層的至少I層含有吸溼性微粒，作為最外表皮的層具有有機系微粒，並且通過發汗模擬裝置測定的由發汗開始到I分鐘後的手掌內溼度的上升(Λ H)為18% RH以下，並且1.47N/cm2荷重時的平均表面摩擦係數(MIU)為O. 20以上、表面粗糙度(SMD)為2. 5μπι以下，低荷重(O. 098N/cm2)時壓縮位移量為
O.16mm以上，因而其能夠實現如真皮般溼潤的觸感。
具體實施例方式以下，說明本發明的詳細內容。本發明的汽車內飾材料用合成皮革為在具有單層或多層結構的無紡布或編織物的基材層上形成有單層或多層的由合成樹脂構成的樹脂層的合成皮革。並且其特徵在幹，上述樹脂層的至少I層含有吸溼性微粒，作為最外表皮的層具有有機系微粒，並且通過發汗模擬裝置測定的由發汗開始到I分鐘後的手掌內溼度的上升(ΛΗ)為18%RH以下，並且1.47N/cm2荷重時的平均表面摩擦係數(MIU)為O. 20以上、表面粗糙度(SMD)為2. 5 μ m以下，低荷重(0.098N/cm2)時的壓縮位移量為O. 16mm以上。另外，本說明書中「多層」是指兩層以上的意思。實際上，人接觸汽車內飾材料時所感受的粘膩感被推定是在皮膚與內飾材料之間存在的水分(汗)沒有被處理的原因。因此，申請人使用發汗模擬裝置試驗法(皮膚模型試驗法)，研究了與實用的對應關係。其結果發現，通過使樹脂層含有吸溼性微粒、並將由發汗開始到I分鐘後的手掌內溼度的上升(ΛΗ)抑制到18% RH以下，能夠抑制粘膩感。進ー步發現通過使最外表皮層含有有機系微粒，並調節平均表面摩擦係數(MIU)、表面粗糙度(SMD)，與此同時控制低荷重(0.098N/cm2)時的壓縮位移量，能夠獲得具有溼潤的觸感的合成皮革，並完成了本發明。上述試驗法為考慮到通常一定的水蒸氣和熱被供給到內飾材料表層中這樣的實用環境的模型評價法。該評價法使用發汗模擬測定裝置(東洋紡織株式會社制)，以如下條件實施發汗，並測定加熱板與試樣之間的空間的溫度溼度，所述條件為水供給量140g/ m2. h、加熱板溫度37°C、試樣-加熱板距離0. 5cm、環境溫度溼度20°C X65% RH、發汗模式從試驗開始發汗5分鐘。本發明的汽車內飾材料用合成皮革的ΛΗ為18% RH以下，優選為16% RH以下，更優選為15% RH以下。在上述Λ H超過18% RH時，作為汽車內飾材料用合成皮革的粘膩感變強，失去溼潤感。另外，上述ΛΗ的下限沒有特別限定，為0% RH。另外，汽車內飾材料用合成皮革的I. 47N/cm2荷重時的平均表面摩擦係數(MIU)為O. 20以上、更優選為O. 22以上、進ー步優選為O. 25以上。平均表面摩擦係數是表示合成皮革的手感的指標，其值越大則表示表面的抵抗感、光滑感越大。若上述平均表面摩擦係數為O. 20以上，則汽車內飾材料用合成皮革的溼潤感更優異。上述平均表面摩擦係數的上限沒有特別限定，通常為1.0。另外，汽車內飾材料用合成皮革的表面粗糙度(SMD)為2. 5μπι以下，更優選為
2.2 μ m以下，進ー步優選為2. O μ m以下。表面粗糙度(SMD)是表示合成皮革的表面手感(例如，粗澀感、粗糙度、凹凸感)的指標。該值越小則粗澀感越小，越沒有粗糙度、凹凸感，得到柔滑且紋理細膩的感覺，溼潤感更優異。上述表面粗糙度(SMD)的下限沒有特別限定，通常LOym以上。另外，汽車內飾材料用合成皮革的低荷重(O. 098N/cm2)時的壓縮位移量為O. 16mm以上，更優選為O. 18mm以上、進ー步優選為O. 20mm以上。低荷重(O. 098N/cm2)時的壓縮位移量是表示合成皮革的柔軟度的指標，其值越大則位移量越大，表示獲得柔軟的感覺。由於發現了人與物體接觸時，在較小的按壓カ下位移量越大的物體越感到柔軟的傾向，因而以低荷重(O. 098N/cm2)時的壓縮位移量作為柔軟度的指標。上述低荷重(O. 098N/cm2)時的壓縮位移量的上限沒有特別限定，通常為I. Omm以下。汽車內飾材料用合成皮革的目付量優選為250g/m2以上、更優選為300g/m2以上、進ー步優選為350g/m2以上。作為上限，優選為700g/m2以下、更優選為650g/m2以下、進ー步優選為600g/m2以下。若目付量為上述範圍內，則成為機械特性優異、且輕量的汽車內飾材料用合成皮革。基材層
作為構成具有單層或多層結構的無紡布或編織物的基材層的纖維，優選由熱塑性樹脂構成的合成纖維。另外，作為構成纖維，可以根據需要混棉或混纖天然纖維、再生纖維、半合成纖維、無機纖維等。作為形成上述合成纖維的熱塑性樹脂，只要具有纖維形成功能，則沒有特別限定，可以使用例如，聚對苯ニ甲酸こニ醇酷、聚對苯ニ甲酸1，3-丙ニ醇酷、聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酯、以及以這些作為主體、並進一歩使用間苯ニ甲酸作為共聚成分的低熔點聚酯等聚酯類；聚丙烯、高密度聚こ烯、中密度聚こ烯、低密度聚こ烯、直鏈狀低密度聚こ烯、丙烯與其他α -烯烴的ニ 三元共聚物等聚烯烴類；聚醯胺6、聚醯胺66等聚醯胺類；或這些的混合物、共聚物等。由這樣的熱塑性樹脂獲得的合成纖維可以為單一成分系，也可以為芯鞘型、偏心芯鞘型、並列型、海島型等的多成分系，纖維截面的形狀也沒有特別限定。另外，還可以根據需要含有消光劑、顔料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、結晶成核劑、阻燃劑、抗蟎劑等各種添加剤。
上述基材層的目付量優選為50g/m2以上、更優選為100g/m2以上、進ー步優選為150g/m2以上,優選為450g/m2以下、更優選為400g/m2以下,進ー步優選為350g/m2以下。若基材層的目付量為上述範圍內，則能夠獲得機械特性優異、輕量的汽車內飾材料用合成皮革。在使用無紡布作為上述基材層的情況下，優選具有由構成上層的纖維結構體與構成下層的纖維結構體通過機械交織疊層而成的兩層結構的無紡布。特別是優選具有如下所述的兩層結構無紡布上層的目付量為40g/m2 150g/m2、構成上層的纖維的纖度為O. OOOldtex O. 5dtex,下層的目付量為40g/m2 200g/m2、構成下層的纖維的纖度為
I.5 10. Odtex0用於上述基材層的原料無紡布的上層、下層都可以為短纖維無紡布或長纖維無紡布中的任ー種，從確保更良好的機械特性的觀點出發，優選長纖維無紡布。對於該製造方法沒有特別限定，作為優選的方法，若為長纖維無紡布，則可列舉出紡粘法、噴熔法等，若為短纖維無紡布，則可列舉出梳理法、氣流法等。作為上述基材層的原料無紡布的上層通過使纖度為O. 5dtex以下，成為緻密性高、幾乎沒有硬塊、具有消費者喜歡的手感、柔軟性優異的基材。上層基材的纖度的下限沒有特別限定，從確保強度的觀點出發優選為O. OOOldtex以上。另外，在考慮到生產率等的情況下，上層基材的更優選的纖度為O. Oldtex O. 4dtex、進ー步優選為O. Idtex
0.3dtex的範圍。然而，如果僅僅有構成上層的無紡布，則厚重感、高級感欠佳、作為汽車用內飾材料的強度等的基本機械性能也欠佳。因此，通過疊層纖度I. 5dtex 10. Odtex的無紡布作為下層、並進行一體化，從而可獲得機械特性優異、柔軟、輕量、且硬塊極少、具有厚重感、高級感的汽車內飾材料用合皮。若下層基材的纖度為I. 5dtex 10. Odtex的範圍，則能夠獲得兼具膨鬆性與柔軟性的基材。為了獲得平衡更良好的基材，下層基材的纖度優選為
1.5dtex 8. Odtex、更優選為 2. Odtex 6. Odtex 的範圍。上層基材的目付量優選為40g/m2 150g/m2、更優選為50g/m2 140g/m2、進ー步優選為60g/m2 120g/m2。若目付量為40g/m2以上，則能夠極其有效地發揮由緻密化所致的防止硬塊的效果，若為150g/m2以下，則能有效地進行與下層的利用刺針法、水刺法(waterpunch)等進行的機械交織。下層基材的目付量優選為40g/m2 200g/m2、更優選為50g/m2 180g/m2、進ー步優選為60g/m2 160g/m2。通過使目付量為40g/m2以上，可獲得基材的厚重感、高級感，若為200g/m2以下，則能夠獲得不阻礙由上層的緻密化所帯來的優異的硬塊防止性，手感優異、且厚重的基材。另外，下層基材的初期應カ的經、緯均優選為O. lN/5cm 40N/5cm。如上所述，若為纖度小的上層，則不能滿足作為汽車用內飾材料的機械性能，因而需要通過下層來獲得對上層的增強效果。另外，若下層的初期應カ為上述範圍，則與上層的柔軟性相作用，在上層下層間獲得牢固的交織，得到一體性高的疊層基材。為了獲得更柔軟且具有厚重感、高級感的疊層基材，貝1J下層的更優選的初期應カ為lN/5cm 20N/5cm、進ー步優選為3N/5cm 10N/5cm的範圍。作為疊層有上層、下層的基材的密度，優選為120kg/m3 250kg/m3、更優選為130kg/m3 240kg/m3、進一步優選為140kg/m3 230kg/m3的範圍。在基材的密度不足120kg/m3的情況下，緻密性不足，因而成為產生硬塊的要因。另外，在超過250kg/m3的情況下，厚度降低、厚重感、高級感受損，因而不優選。另外，疊層有上層、下層的基材的斷裂強度優選為400N 1000N、更優選為500N 900N的範圍。若為400N以上，則例如在加工成合成皮革後，用作汽車內飾材料的座位表皮材料的情況下，也不易產生伸展時破裂這樣的問題，擴大了用途範圍。進ー步，疊層有上層、下層的基材的硬挺度優選為Imm 120mm、更優選為50mm 120mm、進ー步優選為70mm 100mm。這是因為若具備Imm 120mm的柔軟性,則在加工成為汽車內飾材料用合成皮革的情況下，也能最終加工成有效利用基材的柔軟性的最終產品。樹脂層樹脂層由合成樹脂形成，可以為單層、也可以為多層。作為形成各樹脂層的合成樹月旨，可列舉出例如，聚氨酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚醋酸こ烯酯樹脂、聚丙烯腈樹脂等。這些合成樹脂可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。這些當中優選聚氨酯樹脂。作為具體的聚氨酯樹脂的構成成分，通常為被稱為聚氨酯樹脂、聚氨酯脲樹脂的物質，為使分子量400至4000的聚亞燒基醚ニ醇、末端具有輕基的聚酯多元醇、聚ε -己內酷多元醇、或聚碳酸酯多元醇等單獨或混合物與有機ニ異氰酸酯反應而獲得的物質，根據需要用具有2個活性氫的化合物使其鏈延長而獲得的物質。作為上述聚亞烷基醚ニ醇，可列舉出例如，聚四亞甲基醚ニ醇、聚丙ニ醇、聚こニ醇、甘油環氧丙烷加成物、末端加成有環氧こ烷的聚醚多元醇、こ烯單體接枝化的聚醚多元醇。作為上述聚酯多元醇，可列舉出例如，使こニ醇、丁ニ醇、己ニ醇、ニこニ醇、ニ丙ニ醇、新戊ニ醇等烷ニ醇與琥珀酸、戊ニ酸、己ニ酸、癸ニ酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯ニ甲酸、苯偏三酸等羧酸類進行反應、並使末端成為羥基酸而得到的物質。作為聚碳酸酯多元醇，可列舉出例如，聚碳酸こニ酯ニ醇、聚碳酸酯丁ニ酯ニ醇、聚碳酸1，6_己ニ酯ニ醇。作為有機ニ異氰酸酷，可列舉出例如，2，4-甲苯ニ異氰酸酯和2，6-甲苯ニ異氰酸酷、4，4』 - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、1，5_萘ニ異氰酸酯、亞ニ甲苯ニ異氰酸酯等的芳香族異氰酸酯；1，6-六亞甲基ニ異氰酸酷、ニ環己基甲烷_4，4』 - ニ異氰酸酷、3-異氰酸酯甲基-3，5，5』-三甲基環己基異氰酸酷、2，6_ ニ異氰酸酯甲基己酸酯等脂肪族異氰酸酷，這些可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。作為上述鏈延長劑，可以單獨或混合使用肼、こニ胺、四亞甲基ニ胺、水、哌嗪、異佛爾酮ニ胺、こニ醇、丁ニ醇、己ニ醇、ニこニ醇、ニ丙ニ醇、新戊ニ醇等、或ニ羥甲基丙酸、氨基こ烷磺酸的環氧こ烷加成物等能夠提高親水性的ニ醇類、ニ胺類。作為上述聚氨酯樹脂，由於耐水解性優異，因而優選使用聚碳酸酷多元醇作為構成成分的聚碳酸酯系聚氨酯樹脂。另外，特別是，為了提高合成皮革的耐磨耗性，存在於合成皮革的最外表面的樹脂層優選使用由有機矽改性的聚碳酸酯系聚氨酯樹脂。上述有機矽改性型聚碳酸酯系聚氨酯為分子鏈中具有有機聚矽氧烷骨架、或者分子鏈末端具有由異氰酸酯基和非反應性的官能團、例如三烷基甲矽烷基、三芳基甲矽烷基等封端的有機矽氧烷骨架的聚碳酸酯系聚氨酷。吸溼性微粒上述吸溼性微粒是指，如其名字一祥具有吸溼性的微粒。具體來說，吸溼率超過5質量％、優選為20質量％、更優選為35質量％以上。吸溼率的上限沒有特別限定，為65質
量％左右。作為這樣的微粒的優選例子，有以丙烯酸系交聯聚合物作為原料而獲得的物質，本發明中，吸溼性微粒的50質量％以上(優選為70質量％以上、更優選為90質量％以上)優選為以丙烯酸系交聯聚合物作為原料的物質，優選吸溼性微粒僅由以丙烯酸系交聯聚合物作為原料的物質形成。該「丙烯酸系交聯聚合物」是指在如下的丙烯酸系単體、或(甲基)丙烯腈等至少具有聚合性こ烯基和腈基的丙烯腈系單體中根據需要加入其他共聚單體，使由此得到的共聚單體組合物進行共聚，井向上述共聚獲得的丙烯酸系聚合物中導入交聯結構而成的物質；其中上述丙烯酸系單體為(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸醯胺；等。上述丙烯酸系聚合物中使用的丙烯酸系単體或丙烯腈系単體可以單獨使用I種，也可以同時使用2種以上。另外，作為上述的其他共聚單體，只要不損害最終獲得的吸溼性微粒的作用則沒有特別限定，例如可以使用滷化こ烯、偏滷こ烯、對苯こ烯磺酸鹽等含有磺酸的単體及其鹽、苯こ烯、醋酸こ烯酯等こ烯系化合物、亞こ烯基系化合物等。交聯結構的導入可以採用如下方法在上述共聚單體組合物中進ー步加入具有2個以上的聚合性こ烯基的化合物作為形成交聯結構的共聚成分，並使其共聚。作為具有2個以上的聚合性こ烯基的化合物，優選使用三烯丙基異氰脲酸酷、三烯丙基氰脲酸酷、ニこ烯基苯、ニ(甲基)丙烯酸こニ醇酯、亞甲基雙丙烯醯胺等。另外，在丙烯酸系聚合物為丙烯腈系聚合物的情況下，可以通過肼系化合物處理，導入交聯結構，其中上述丙烯腈系聚合物是使在丙烯腈系單體中根據需要加入其他的共聚單體而成的共聚單體組合物進行共聚而獲得的。作為此時能夠使用的肼系化合物，可列舉出肼；水合肼、硫酸肼、鹽酸肼、硝酸肼、溴酸肼、碳酸肼等肼鹽類；こニ胺、硫酸胍、鹽酸胍、 硝酸胍、磷酸胍、三聚氰胺等肼衍生物等。上述其他的共聚單體、具有2個以上的聚合性こ烯基的化合物、肼系化合物可以分別單獨使用I種、或同時使用2種以上。上述丙烯酸系交聯聚合物均具有羧基或者具有能夠改性成羧基的官能團，通過使該羧基、或能夠改性成羧基的官能團化學轉換為鹽型羧基，可獲得吸溼放溼性微粒。作為這樣的吸溼放溼性微粒，可列舉出例如，使如下所述的丙烯腈系交聯聚合物的腈基通過水解而化學轉換為鹽型羧基的吸溼放溼性微粒，並且其含有I. Ommol/g以上的該鹽型羧基；其中所述丙烯腈系交聯聚合物為將含有50質量％以上的丙烯腈的共聚單體組合物進行共聚獲得丙烯腈系聚合物，使該丙烯腈系聚合物通過肼系化合物導入交聯結構而成的丙烯腈系交聯聚合物；或者將含有50質量％以上的丙烯腈、並進一歩含有具有2個以上的聚合性こ烯基的化合物等的共聚單體組合物進行共聚而獲得的丙烯腈系交聯聚合物。作為更優選的實施方式，可列舉出如下的吸溼放溼性微粒等，S卩，(A)將含有85質量％以上的丙烯腈的共聚單體組合物進行共聚而獲得丙烯腈系聚合物，向該丙烯腈系聚合物中通過肼系化合物處理導入交聯結構，以使氮含量的增加為O. I 15. O質量％，由此 獲得丙烯腈系交聯聚合物，再使該丙烯腈系交聯聚合物的殘留的腈基通過水解而化學轉換為鹽型羧基而成的吸溼放溼性微粒，其具有I. Ommol/g以上的該鹽型羧基；(B)將含有50質量％以上的丙烯腈、並進一歩含有ニこ烯基苯或三烯丙基異氰脲酸酷、以及其他的共聚単體的共聚單體組合物進行共聚並導入交聯結構而得到的丙烯腈系交聯聚合物，使該丙烯腈系交聯聚合物的腈基通過水解而化學轉換為鹽型羧基而成的吸溼放溼性微粒，其含有
2.Ommol/g以上的該鹽型羧基。另外，在(A)的吸溼性微粒中「氮含量的増加」是指，作為原料的丙烯腈系聚合物中的氮含量(質量％)與使該樹脂通過肼系化合物處理而導入交聯結構後的氮含量(質量％)之差。在該氮含量低於上述範圍時，水解エ序中有機微粒溶解，且不能導入鹽型羧基。另ー方面，在超過上述範圍時，不能將I. Ommol/g以上的腈基轉換為鹽型羧基。另外，通過肼系化合物向丙烯腈系聚合物中導入交聯的方法只要是通過該交聯而使氮含量的增加成為0. I 15. O質量％的方法，則沒有特別限定，エ業上優選在肼系化合物濃度I 80質量％、溫度50 120°C下進行0. 2 10小時處理的方法。作為吸溼性微粒，除了以上述丙烯腈系交聯聚合物作為原料的吸溼性微粒以外，還可以優選使用如下所述的吸溼性微粒等將含有5質量％以上的丙烯酸酯、並進一歩含有ニこ烯基苯或三烯丙基異氰脲酸酷、以及其他的共聚單體的共聚單體組合物進行共聚，並導入交聯結構而得到丙烯酸酯系交聯聚合物，使該丙烯酸酯系交聯聚合物的甲酷部通過水解而化學轉換為鹽型羧基的吸溼性微粒，該吸溼性微粒含有I. 0mmol/g以上的該鹽型羧基。吸溼性微粒的粒徑只要不具有損害汽車內飾材料用合成皮革的機械性質等，就沒有特別限定，可以根據用途進行適當選擇。其中，在用於被人直接接觸的手柄或座位的表皮材料的情況下，由於存在表面粗糙度不被消費者喜歡的情況，因而優選平均粒徑為50 μ m以下、更優選為30 μ m以下、進ー步優選為20 μ m以下。另外，吸溼性微粒的平均粒徑的下限沒有特別限定，優選為Iym以上。吸溼性微粒在汽車內飾材料用合成皮革的樹脂層中的含量(樹脂層為多層的情況下，全部樹脂層中所含的總含量)優選為2g/m2以上、更優選為5g/m2以上。通過含有2g/m2以上的吸溼性微粒，在人接觸汽車內飾材料時，在皮膚與內飾材料之間存在的水分(汗)很快被合成皮革吸溼，最終加工成無粘膩感的物質。上述含量沒有特別限定，從合成皮革的最終加工、性價比等出發，優選為50g/m2以下、更優選為30g/m2以下、進ー步優選為20g/m2以下。上述吸溼性微粒可以被含有在樹脂層的至少I層中。在樹脂層為多層的情況下，吸溼性微粒可以僅含有在任意I層中，也可以含有在兩層以上的層中。在樹脂層為多層的情況下，最外表層中的吸溼性微粒的含量優選為20g/m2以下、更優選為10g/m2以下、進ー步優選為5g/m2以下。通過使最外表層中的吸溼性微粒含量減少，從而合成皮革的溼潤感變得更良好。另外，在最外表層含有吸溼性微粒的情況下，最外表層中的吸溼性微粒與有機系微粒的總含量優選為50g/m2以下、更優選為30g/m2以下、進ー步優選為20g/m2以下。由此，最外表層所包含的粒子數不會過多，能夠進一歩降低合成皮革的粗澀感。
在樹脂層為多層的情況下，含有吸溼性微粒的層沒有特別限定，優選在最外表層以外的層中含有(最外表層不含有吸溼性微粒)，更優選在與最外表層相鄰的層中含有。另夕卜，在最外表層中不含有吸溼性微粒的情況下，在包含吸溼性微粒的層上形成的樹脂層優選具有透溼性或吸溼性。由此，水分被取出放入到樹脂層中，並由吸溼性微粒吸收。有機系微粒上述有機系微粒，可列舉出由在結構的基本骨架上具有碳原子的化合物形成的聚氨酯系、丙烯酸系、尼龍系、烯烴系、聚四氟こ烯系等微粒、有機矽系微粒等各種有機系微粒，沒有特別限定。但有機系微粒與上述吸溼性微粒不同，其吸溼性低。具體來說，吸溼性為5質量％以下，優選為3質量％以下。另外，本發明中，上述有機系微粒的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為-10°C以下、更優選為-20°C以下。若有機系微粒的玻璃化轉變溫度(Tg)為上述範圍，不僅汽車內飾材料用合成皮革的溼潤感増大，而且還能夠獲得表面的消光效果，進ー步提高外觀性。另外，若代替有機系微粒而使用ニ氧化矽等無機系微粒，雖然能夠獲得表面的消光效果，但表面的觸感變成粗澀地滑動的感覺，無法獲得溼潤的感覺。有機系微粒的玻璃化轉變溫度(Tg)與構成將要包含有機系微粒的樹脂層的樹脂的玻璃化轉變溫度(Tgr)之差(Tg-Tgr)優選為-100°C +60°C。若為該範圍內，則被人接觸時不易成為阻力，故優選。上述差(Tg-Tgr)更優選為-40°C +30°C，進ー步優選為-20°C 20°C。若為該範圍內，則能夠降低被人接觸時的不適感，溼潤感增加，故優選。另夕卜，形成將要含有有機系微粒的層的合成樹脂的玻璃化轉變溫度(Tgr)優選為_80°C以上、更優選為_60°C以上、進ー步優選為_50°C以上，優選0°C以下、更優選為_5°C以下、進ー步優選為-10°C以下。只要不損害汽車內飾材料用合成皮革的機械性質等，上述有機系微粒的粒徑沒有特別限定，可以根據用途適當選擇。但在用於被人直接接觸的部件的情況下，存在表面粗糙度不被消費者喜歡的情況，因而平均粒徑優選為30 μ m以下、更優選為20 μ m以下、進ー步優選為ΙΟμπι以下。另外，有機系微粒的平均粒徑的下限沒有特別限定，優選為Iym以上。上述樹脂層中的上述有機系微粒的含量(在樹脂層為多層的情況下，全部樹脂層中所含的總含量)優選為50g/m2以下。上述含量沒有特別限定，從合成皮革的最終加工、性價比等出發，更優選為30g/m2以下，進ー步優選為20g/m2以下。另外，有機系微粒的上述含量的下限沒有特別限定，優選為O. 5g/m2以上、更優選為lg/m2以上、進ー步優選為3g/m2以上。通過含有上述量的有機系微粒，在接觸合成皮革的瞬間，能夠賦予更好的溼潤感。有機系微粒的形狀沒有特別限定，可以沒有問題地使用球形、平板、棒狀、無定形、長徑比顯著不同的形狀等任何形狀。另外，若玻璃化轉變溫度未消失，則為了賦予耐溶劑性還可以進行交聯。另外，為了賦予粘接性等功能性，還可以用脂肪酸類、矽烷偶聯劑、鈦酸鹽等對有機系微粒進行表面處理。上述有機系微粒只要包含在作為最外表皮的樹脂層中就可以。還可以在最外表皮以外的樹脂層中含有有機系微粒，優選僅在作為最外表皮的樹脂層中含有有機系微粒。作為本發明的汽車內飾材料用合成皮革的實施方式，可列舉出例如，(i)具有單層樹脂層，並且該樹脂層包含吸溼性微粒和有機系微粒的方式；(ii)具有多層樹脂層，並且至少ー層含有吸溼性微粒，且最外表層包含有機系微粒的方式；(iii)具有多層樹脂層，並且至少ー層不含有吸溼性微粒和有機系微粒，且至少ー層含有吸溼性微粒、最外表層包含 有機系微粒的方式。本發明的汽車內飾材料用合成皮革能夠通過在基材層上形成樹脂層進行製造。形成樹脂層的方法沒有特別限定，根據溶劑，可列舉出如下方法塗布液狀化的合成樹脂後，使溶劑乾燥而形成樹脂層的方法、塗布液狀的樹脂後，使該樹脂反應而形成的方法等乾式法；貼合由合成樹脂形成的樹脂薄膜的層壓法；塗布液狀的樹脂後，導入凝固浴並使其凝固的溼式法；等。另外，還可以根據需要對合成皮革的表面實施壓花加工或花紋加工，獲得期望的外觀。另外，在採用上述層壓法的情況下，考慮到與表皮層的粘接力，作為用於貼合樹脂薄膜的粘接劑，優選使用聚氨酯系粘接劑。作為聚氨酯系粘接劑，可列舉出例如，聚醚系、聚酷系、聚碳酸酯系、或這些的複合型。粘接劑優選固化物的100%模數為O. 5MPa 5MPa，考慮耐彎曲性時，特別優選為O. 5MPa 3MPa。本發明的汽車內飾材料用合成皮革雖然為合成皮革，但卻是能夠與真皮同樣程度地抑制手掌內溼度的上升水平、吸溼特性優異，具有溼潤的觸感的汽車內飾材料用合成皮革。因此，有效利用上述特性，對汽車用內飾材料、特別是轉向裝置表皮、控制箱表皮、變速杆殼材、儀錶板材料、門飾板材料、頂棚表皮材料、汽車坐椅表皮材料等有用。當然，根據與用途的關係，為了滿足所需性能，可以與其他原材料組合使用，並且還可以在不降低本發明的性能的範圍內實施加工，賦予形狀。進一歩，還可以在使其產品化的任意階段，通過添加試劑等而賦予阻燃化、防蟲抗菌化、耐熱化、防水防油化、著色、芳香性等功能。實施例以下列舉實施例，更具體地說明本發明，但本發明並不限於下述實施例，還可以在能夠適合上述和後述主g的範圍內適當改變而實施，這些改變均包括在本發明的保護範圍內。實施例中使用的測定方法如下所述。以下，在沒有特別限定時，表示含量或使用量的
和「份」為質量基準。トI.手掌內溼度使用發汗模擬測定裝置，以如下條件實施發汗，並測定加熱板與試樣之間的空間的溫度溼度，所述條件為水供給量140g/m2 · h、加熱板溫度37°C、試樣-加熱板距離O. 5cm、環境溫度溼度20°C X65% RH、發汗模式從試驗開始發汗5分鐘。根據測定結果，求出發汗經過I分鐘時的溼度相對於試驗開始前的溼度的上升(ΛΗ)。另外，發汗模擬裝置由以下機構構成由具有發汗孔的基體和產熱體構成的產熱發汗機構、用於向發汗孔供給水的送水機構、控制產熱體的溫度的產熱控制機構、溫度溼度傳感器。基體為黃銅製且面積為120cm2，設置有6個發汗孔，並被由面狀加熱器構成的產熱體控制到一定溫度。送水機構使用軟管泵，將一定水量送出至基體的發汗孔。在基體表面貼合由厚度O. Imm的聚酯復絲織物構成的模擬皮膚，由此從發汗孔噴出的水在基體表面擴展，製成發汗狀態。在基體的周圍設置有O. 5cm高的外框，可以將試樣設置在距離基體O. 5cm的位置。溫度溼度傳感器被設置在基體與試樣(合成皮革)之間的空間，測定基體發汗狀態時的「由基體、試樣和外框包圍的空間」的溼度。1-2.平均表面摩擦係數(特殊法) 使用表面摩擦係數測定器(ΚΑΤ0 TECH CO.，LTD制、「KES-SE」)，測定了平均表面摩擦係數(MIU)。測定條件為標準摩擦件(指紋類型)、摩擦時的荷重I. 47N/cm2(150gf/cm2)、測定感度L (感度100g/V)。摩擦距離、摩擦速度等其他條件如裝置規格所述(摩擦距離30mm、分析距離20mm、試樣移動速度lmm/sec)。1-3.低荷重(O. 098N/cm2)時的壓縮位移量使用壓縮試驗機(ΚΑΤ0 TECH CO.，LTD制、「KES-FB3」)，測定試樣的壓縮位移量。所用的加壓板為2cm2的圓形，以O. 02mm/sec的速度壓縮到O. 49N/cm2，測量此時的O. 098N/cm2壓縮時的位移量。1-4.表面粗糙度(SMD)使用表面試驗機(ΚΑΤ0 TECH CO. ,LTD制、「KES-FB4」)，測定試樣表面的上下厚度變動。測定條件如下所述對5mm寬的O. 5mm直徑琴鋼絲(piano wire)施加O. 098N的荷重，摩擦距離30mm、分析距離20mm、試樣移動速度lmm/sec。1-5.利用測試者的粘膩感、柔軟度、粗澀感、以及溼潤感的配對比較評價通過10人的測試者，利用配對比較法判定試樣的粘膩感、柔軟度、粗澀感、以及溼潤感。使測試者坐在設置於恆溫恆溼室的汽車坐椅上，在汽車坐椅的左右座面分別鋪上作為比較對象的2種試樣，其中所述恆溫恆溼室控制在25で、60% RH的環境下。接著，將測試者的左右的手掌在位於汽車坐椅座面上的左右各試樣上放置I分鐘。並且讓測試者判定I分鐘後的粘膩感、柔軟度、粗澀感、以及作為綜合評價的溼潤感。讓測試者判定左右哪個試樣更不粘膩、更柔軟、更不粗糙、以及作為綜合評價更溼潤。通過全部試樣的組合，進行配對比較判定後，基於瑟斯頓配對比較法，在-2 +2分的範圍對粘膩感、柔軟度、粗糙感、溼潤感進行標準化並計分。另外，粘膩感的得分越高則表示越不發粘，柔軟度的得分越高則表示柔軟的感覺高，粗澀感的得分越高則表示無粗糙的感覺越強。各個分數高者更接近溼潤的感覺，但不能各自単獨表示溼潤感，作為綜合評價對溼潤感進行了評價。溼潤感也是分數高者顯示出溼潤的感覺更好。1-6.外觀用目視確認合成皮革的表面狀態，並確定是否有缺陷、凹凸不均、塗布不均。1-7.平均粒徑
使用雷射折射式粒度分布測定裝置(島津製作所制、「SALD-200V」)，將水作為分散介質進行測定，由以體積基準表示的粒徑分布求出平均粒徑。1-8.鹽型羧基量精確稱量已充分乾燥的試樣lg(X(g))，向其中加入200ml的水後，加熱到50°C的同時添加lmol/1鹽酸水溶液,使pH為2,從而使 試樣所含的羧基全部變為H型羧基。接著，用O. Imol/lNaOH水溶液通過常規方法求出滴定曲線。由該滴定曲線求出被H型羧基消耗的NaOH水溶液消耗量(Y (ml))，通過下式算出試樣中所包含的總羧基量。(總羧基量(mmol/g))= O. I XY/X另外，除了不進行上述的總羧基量測定操作中的利用添加lmol/1鹽酸水溶液而將PH調節為2以外，同樣地求出滴定曲線，求出試樣中所含的H型羧基量。根據這些結果，通過下式算出鹽型羧基量。(鹽型羧基量(mmol/g))=(總羧基量)-(H型羧基量)1-9.粒子的吸溼率使粒子充分乾燥，測定絕對乾燥狀態的質量(Wtl)。接著，將該粒子在20°C、65% RH的環境下調溼24小時，測定吸溼狀態的質量(W1)。根據各狀態的質量，通過下式算出粒子的吸溼率。粒子的吸溼率(質量％ ) = 100X (W1-W0) /W01-10.無紡布的密度由基於JIS-L 1913(2010)求出的目付量和厚度，換算為每Im3的重量，獲得以g/m3表示的密度。具體來說，通過厚度測定器，以荷重2kPa測定厚度，通過目付量除以厚度求
Lp滋擇
UU-04/3^01-11.無紡布的初期應カ將基於JIS-L 1913(2010)測定的拉伸強度中5%伸長率時的應力作為初期應力。具體來說，準備5個寬5cm、長30cm的試驗片，分別進行拉伸試驗，求出平均值。拉伸試驗如下所述將試驗片以夾持間隔20cm安裝到定速伸長形拉伸試驗機上，以lOcm/min的拉伸速度施加荷重，直至試驗片切斷。1-12.無紡布的斷裂強度基於JIS-L 1913(2010)斷裂強度B法(等速伸長形法)。具體來說，取5片直徑8cm的試驗片，使前端曲率半徑I. 25cm、直徑2. 5cm的擠壓棒進行100mm/min的等速加壓，測定此時刺破試驗片的強度，算出它們的平均值。1-13.無紡布的硬挺度基於JIS-L 1913(2010)。具體來說，在試驗片的⑶方向總寬Im的6個位置，取MD方向20cm、⑶方向2. 5cm見方的試驗片，基於41. 5°懸臂法測定內外面總計12點，算出它們的平均值。該方法為MD方向的硬挺度結果，CD方向硬挺度結果為使試驗片方向垂直，如上所述進行測定的結果。2.基材的製作2-1.無紡布(製造例I、製造例12的基材)作為上層基材，準備通過中空花瓣型分裂型複合纖維(分裂前的纖度O. 24dtex)製作的未分裂的短纖維複合分裂型纖維無紡布(目付量80g/m2)，其中所述中空花瓣型分裂型複合纖維由聚醯胺6和聚對苯ニ甲酸こニ醇酯構成。通過公知的紡粘法將聚對苯ニ甲酸丁ニ酯樹脂(以下簡稱為「PBT」。)按照纖度為
2.Odtex的方式調節氣源氣壓並進行拉伸而形成長絲群，將該長絲群堆積在速度調節為目付量100g/m2的樹脂網上。然後通過壓花輥實施暫時粘接加工，獲得紡粘無紡布。將該紡粘無紡布作為下層基材。所獲得的紡粘無紡布的初期應カ為縱向18. 0N/5cm、橫向7. 5N/5cm。然後，通過公知的刺針法，按照從下層紡粘無紡布插入針的方式，使上層分裂型纖維無紡布與下層的紡粘無紡布進行纖維交織，從而獲得複合無紡布。然後，進ー步通過水刺法對該上層基材和該下層基材進行高水壓處理，使分裂型纖維分裂和疊層，並使上層和下層交織而不剝離，獲得目標的疊層無紡布。所獲得的疊層無紡布的密度為172kg/m3、斷裂強度為760N、硬挺度為縱向110mm、橫向81mm。2-2.編織物(製造例2 8、比較例2 8的基材)
使用84dtex/36f的聚酯長絲，獲得目付量300g/m2的特裡科經編織物。3.吸溼性微粒3-1.吸溼性微粒No. I (平均粒徑3 μ m)將丙烯腈450份、丙烯酸甲酯50份以及水1181份放入容量2升的高壓釜內，進而，相對於單體總量添加作為聚合引發劑的ニ叔丁基過氧化物0.5%。然後，封閉高壓釜，在攪拌下在120°C的溫度下聚合了 30分鐘。反應結束後，通過繼續攪拌的同時冷卻至90°C，獲得平均粒徑2 μ m的聚合物粒子。接著，向所獲得的聚合物粒子100份中混合60%水合肼60份和水850份，通過在90°C、3小時的條件下進行肼處理，導入交聯，進一歩，添加112份的氫氧化鈉，在120°C進行2小時反應。將所獲得的粒子進行水洗、洗滌、乾燥後，進行分級，獲得平均粒徑3μπι的丙烯酸系交聯聚合物微粒。該粒子的鹽型羧基量為7. Ommol/g。另外，利用肼處理的氮含量的增加為I. 5質量％。所獲得的吸溼性微粒No. I的吸溼率為35 65質量％。3-2.吸溼性微粒No. 2 (平均粒徑30 μ m)將由丙烯腈55份、丙烯酸甲酯10份、ニこ烯基苯35份構成的単體混合物添加到包含O. 5份的過硫酸銨的水溶液300份中，接著加入焦亞硫酸鈉O. 6份，在帶有攪拌機的聚合槽中在65°C進行2小時聚合。使所獲得的粒子15份分散在水85份中，向其中添加氫氧化鈉10份，在90°C下進行2小時水解反應後，進行洗滌、脫水、乾燥，獲得丙烯酸系交聯聚合物微粒。該粒子的平均粒徑為30 μ m、鹽型羧基量為6. 3mmol/g。所獲得的吸溼性微粒No. 2的吸溼率為35 65質量％。3-3. PMMA 粒子 No. I (平均粒徑3 μ m)混合甲基丙烯酸甲酯90份、ニ甲基丙烯酸こニ醇酯10份、2，2』_偶氮雙(2，4_ ニ甲基戊腈)I份、聚こ烯醇10份、水300份，通過用均質混合器進行攪拌製成単體分散液，在50°C進行2小時聚合。將所獲得的粒子進行水洗、脫水、乾燥後，進行分級處理，由此獲得平均粒徑3 μ m的聚甲基丙烯酸甲酯系微粒。4.有機系微粒4-1.有機系微粒No. I (聚氨酯系微粒根上エ業株式會社制Artperl (註冊商標)系列Tg :-52°C、平均粒徑6 μ m、吸溼率3質量％以下)4-2.有機系微粒No. 2(聚氨酯系微粒根上エ業株式會社制Artperl系列Tg :-13°C、平均粒徑6 μ m、吸溼率3質量％以下)4-3.有機系微粒No. 3(聚氨酯系微粒根上エ業株式會社制Artperl系列Tg :-52°C、平均粒徑35 μ m、吸溼率3質量％以下)5.無機系微粒No. I滑石(日本TALC株式會社制MICRO ACE系列平均粒徑5 μ m)6.合成樹脂6-1.聚氨酯樹脂
作為聚氨酯樹脂，使用100%模數為2 IOMPa的無黃變聚碳酸酯型聚氨酷。6-2.高潤滑性聚氨酯樹脂作為高潤滑性聚氨酯樹脂，使用100%模數為5 IOMPa的有機矽改性無黃變聚碳酸酯型聚氨酯(Tgr :-40°C _20°C )。7.合成皮革的製造7-1.製造例 I通過水性溶液的浸扎法(dip-nip)，使上述獲得的無紡布附著質量比為18%的聚こ烯醇(PVA)樹脂。這是為了對座位本身賦予尺寸穩定性、並實施與聚氨酯樹脂的替換。通過刮刀塗布機塗布聚氨酯樹脂溶液，用60°C的溫水置換洗滌PVA樹脂，用120°C的熱風進行乾燥。乾燥後聚氨酯塗布的目付量為80g/m2，獲得溼式合成皮革。溼式合成皮革的總計目付量為260g/m2、厚O. 8mm。進一歩，向溶解於溶劑的聚氨酯樹脂中混合吸溼性微粒No. 1，將由此得到的樹脂通過逗點塗布機以規定量塗布到脫模紙上，並使其乾燥，製作作為乾式層的薄膜，將該薄膜貼合到塗布有規定量粘接劑的上述溼式合成皮革上，然後，進行熟化處理，疊層樹脂層。這裡，基材與樹脂層的總計目付量為308g/m2、厚I. 1mm。另外，粘接劑使用聚氨酯系粘接劑。向上述高潤滑性聚氨酯樹脂中混合有機系微粒No. I，通過凹版塗布以規定量施加到上述形成的樹脂層上，形成了最外表層。使用脫模紙，施加真皮狀花紋加工，獲得合成皮革。7-2.製造例 2通過水性溶液的浸扎法，使上述獲得的編織物附著質量比為18%的聚こ烯醇(PVA)樹脂。這是為了對座位本身賦予尺寸穩定性、並實施與聚氨酯樹脂的替換。通過刮刀塗布機塗布聚氨酯樹脂溶液，用60°C的溫水置換洗滌PVA樹脂，用120°C的熱風進行乾燥。乾燥後聚氨酯塗布的目付量為80g/m2，獲得溼式合成皮革。溼式合成皮革總計目付量為380g/m2、厚O. 7mm。進而，向溶解於溶劑的聚氨酯樹脂中混合吸溼性微粒No. 1，將由此得到的樹脂通過逗點塗布機以規定量塗布到脫模紙上，並使其乾燥，製作作為 乾式層的薄膜，將該薄膜貼合到塗布有規定量粘接劑的上述溼式合成皮革上，然後，進行熟化處理，疊層樹脂層。這裡，基材與樹脂層的總計目付量為428g/m2、厚0.8mm。另外，粘接劑使用聚氨酯系粘接劑。向上述高潤滑性聚氨酯樹脂中混合有機系微粒No. I，通過凹版塗布以規定量施加到上述形成的樹脂層上，形成最外表層。使用脫模紙，施加真皮狀花紋加工，獲得合成皮革。7-3.製造例3 7除了改變上述聚氨酯樹脂中混合的微粒的種類、含量、以及高潤滑性聚氨酯樹脂中混合的微粒的種類、含量以外，與製造例2同樣地獲得合成皮革。
7-4.製造例 8除了上述聚氨酯樹脂中未混合微粒、並改變高潤滑性聚氨酯樹脂中混合的微粒的種類、含量以外，與製造例2同樣地獲得合成皮革。7-5.製造例 9除了改變上述聚氨酯樹脂中混合的微粒的種類、含量、且高潤滑性聚氨酯樹脂中未混合微粒以外，與製造例2同樣地獲得合成皮革。7-6.製造例 10向溶解於溶劑的聚氨酯樹脂中混合吸溼性微粒No. I、有機系微粒No. 1，將由此得到的樹脂通過逗點塗布機以規定量塗布到脫模紙上，並使其乾燥而製成薄膜，將該薄膜貼合到塗布有粘接劑的上述織物上，然後，進行熟化處理，形成樹脂層。這裡，基材與樹脂層的 總計目付量為354g/m2、,0.9mm。使用脫模紙，實施真皮狀花紋加工，獲得合成皮革。7-7.製造例 11向溶解於溶劑的聚氨酯樹脂中混合吸溼性微粒No. 1，將由此得到的樹脂通過逗點塗布機以規定量塗布到脫模紙上，並使其乾燥而製成薄膜，將該薄膜貼合到塗布有粘接劑的上述織物上，然後，進行熟化處理，形成樹脂層。這裡，基材與樹脂層的總計目付量為348g/m2、厚O. 8mmο在上述高潤滑性聚氨酯樹脂中混合有機系微粒No. I,通過凹版塗布以規定量將其施加到上述形成的樹脂層上，形成最外表層。使用脫模紙，實施真皮狀花紋加工，獲得合成皮革。7-8.製造例 12通過水性溶液的浸扎法，使上述獲得的編織物附著質量比為18%的聚こ烯醇(PVA)樹脂。這是為了對座位本身賦予尺寸穩定性、並實施與聚氨酯樹脂的替換。通過刮刀塗布機塗布聚氨酯樹脂溶液，用60°C的溫水置換洗滌PVA樹脂，用120°C的熱風進行乾燥。乾燥後聚氨酯塗布的目付量為80g/m2，獲得溼式合成皮革。溼式合成皮革的總計目付量為260g/m2、厚O. 8mm。進一歩，向溶解於溶劑的聚氨酯樹脂中混合PMMA微粒No. 1，將由此得到的樹脂通過逗點塗布機以規定量塗布到脫模紙上，並使其乾燥，製作作為乾式層的薄膜，將該薄膜貼合到塗布有規定量粘接劑的上述溼式合成皮革上，然後，進行熟化處理，疊層樹脂層。這裡，基材與樹脂層的總計目付量為308g/m2、厚I. 1mm。另外，粘接劑使用聚氨酯系粘接劑。通過凹版塗布以規定量將上述高潤滑性聚氨酯樹脂施加到上述形成的樹脂層上，形成最外表層。使用脫模紙，實施真皮狀花紋加工，獲得合成皮革。7-9.製造例 13通過水性溶液的浸扎法，使上述獲得的編織物附著質量比為18%的聚こ烯醇(PVA)樹脂。這是為了對座位本身賦予尺寸穩定性、並實施與聚氨酯樹脂的替換。通過刮刀塗布機塗布聚氨酯樹脂溶液，用60°C的溫水置換洗滌PVA樹脂，用120°C的熱風進行乾燥。乾燥後聚氨酯塗布的目付量為80g/m2，獲得溼式合成皮革。溼式合成皮革的總計目付量為380g/m2、厚O. 7mm。進一歩，向溶解於溶劑的聚氨酯樹脂中混合PMMA微粒No. 1，將由此得到的樹脂通過逗點塗布機以規定量塗布到脫模紙上，並使其乾燥，製作作為乾式層的薄膜，將該薄膜貼合到塗布有規定量粘接劑的上述溼式合成皮革上，然後，進行熟化處理，疊層樹脂層。這裡，基材與樹脂層的總計目付量為428g/m2、厚O. 8mm。另外，粘接劑使用聚氨酯系粘接劑。在上述高潤滑性聚氨酯樹脂中混合有機系微粒No. I，通過凹版塗布以規定量施加到上述形成的樹脂層上，形成最外表層。使用脫模紙，實施真皮狀花紋加工，獲得合成皮革。7-10.製造例 14除了改變上述高潤滑性聚氨酯樹脂中混合的微粒的種類、含量以外，與製造例12同樣地獲得合成皮革。7-11.製造例 15通過水性溶液的浸扎法，使上述獲得的編織物附著質量比為18%的聚こ烯醇(PVA)樹脂。這是為了對座位本身賦予尺寸穩定性、並實施與聚氨酯樹脂的替換。通過刮刀塗布機塗布聚氨酯樹脂溶液，用60°C的溫水置換洗滌PVA樹脂，用120°C 的熱風進行乾燥。乾燥後聚氨酯塗布的目付量為80g/m2，獲得溼式合成皮革。溼式合成皮革的總計目付量為380g/m2、厚O. 7mm。進ー步向溶解於溶劑的聚氨酯樹脂中混合吸溼性微粒No. 1，將由此得到的樹脂通過逗點塗布機以規定量塗布到脫模紙上，並使其乾燥，製作作為乾式層的薄膜，將該薄膜貼合到塗布有規定量粘接劑的上述溼式合成皮革上，然後，進行熟化處理，疊層樹脂層。這裡，基材與樹脂層的總計目付量為428g/m2、厚O. 8mm。另外，粘接劑使用聚氨酯系粘接劑。在上述高潤滑性聚氨酯樹脂中混合無機系微粒No. I，通過凹版塗布以規定量施加到上述形成的樹脂層上，形成最外表層。使用脫模紙，實施真皮狀花紋加工，獲得合成皮革。7-12.製造例 16除了上述高潤滑性聚氨酯樹脂中未混合微粒以外，與製造例15同樣地獲得合成皮革。7-13.製造例 17除了上述聚氨酯樹脂中未混合微粒、以及在高潤滑性聚氨酯樹脂中混合有機系微粒No. I以外，與製造例15同樣地獲得合成皮革。7-14.製造例 18除了上述聚氨酯樹脂、高潤滑性聚氨酯樹脂中未混合微粒以外，與製造例15同樣地獲得合成皮革。將在上述製造例I 18中獲得的合成皮革的構成以及手掌內溼度、平均表面摩擦係數、表面粗糙度、低荷重時的壓縮位移量的評價結果示於表I。
權利要求
1. ー種汽車內飾材料用合成皮革，其特徵在幹， 其是在具有單層或多層結構的無紡布或編織物的基材層上形成有單層或多層的由合成樹脂構成的樹脂層的合成皮革， 所述樹脂層的至少I層含有吸溼性微粒，作為最外表皮的樹脂層含有有機系微粒， 通過發汗模擬裝置測定的由發汗開始到I分鐘後的手掌內溼度的上升ΛΗ為18% RH以下， 1.47N/cm2荷重時的平均表面摩擦係數MIU為O. 20以上， 表面粗糙度SMD為2. 5 μ m以下， O.098N/cm2低荷重時的壓縮位移量為O. 16mm以上。
2.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述有機系微粒的玻璃化轉變溫度Tg為-10°C以下。
3.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述有機系微粒的平均粒徑為I μ m 30 μ m。
4.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述樹脂層的有機系微粒的含量為O. 5g/m2 50g/m2。
5.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述吸溼性微粒的平均粒1 I μ m 50 μ m。
6.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述樹脂層的吸溼性微粒的含量為2g/m2 50g/m2。
7.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述吸溼性微粒的50質量％以上以丙烯酸系交聯聚合物作為原料。
8.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述基材層為具有由構成上層的纖維結構體與構成下層的纖維結構體通過機械交織層疊而成的兩層結構的無紡布， 上層的目付量為40g/m2 150g/m2,構成上層的纖維的纖度為O. OOOldtex O. 5dtex, 下層的目付量為40g/m2 200g/m2,構成下層的纖維的纖度為I. 5dtex 10. Odtex0
9.根據權利要求I所述的汽車內飾材料用合成皮革，其中，所述基材層為具有單層或多層結構的無紡布， 該無紡布的密度為120kg/m3 250kg/m3、斷裂強度為400N 1000N、且硬挺度為Imm 120mmo
全文摘要
本發明的課題在於提供如真皮般粘膩感少、且具有溼潤的觸感的汽車內飾材料用合成皮革。本發明的汽車內飾材料用合成皮革，其特徵在於，其是在具有單層或多層結構的無紡布或編織物的基材層上形成有單層或多層的由合成樹脂構成的樹脂層的合成皮革，所述樹脂層的至少1層含有吸溼性微粒，作為最外表皮的層具有有機系微粒，通過發汗模擬裝置測定的由發汗開始到1分鐘後的手掌內溼度的上升(ΔH)為18％RH以下，1.47N/cm2荷重時的平均表面摩擦係數(MIU)為0.20以上，表面粗糙度(SMD)為2.5μm以下，低荷重(0.098N/cm2)時的壓縮位移量為0.16mm以上。
文檔編號B32B27/14GK102691216SQ201210074050
公開日2012年9月26日 申請日期2012年3月20日 優先權日2011年3月25日
發明者中村博之, 前田敦則, 松井鞠子 申請人:東洋克洛斯株式會社, 東洋紡織株式會社