一種含矽粘結劑的裂化催化劑的製備方法
2023-08-02 11:18:36 1
專利名稱::一種含矽粘結劑的裂化催化劑的製備方法
技術領域:
:本發明涉及一種催化裂化催化劑的製備方法。
背景技術:
:一般而言,含矽溶膠粘結劑的裂化催化劑耐磨性能好,製備成本低。USP3867308公開了採用含鈉矽溶膠為粘結劑的製備裂化催化劑的方法,該方法製備的催化劑耐磨性能好,但堆積密度大,不利於流化,而且,表面積低,孔體積小,不利於重油的催化裂化。USP4022714和USP4107088公開了一種鈦、鋯、鐵、鈰、硼改性含鈉矽溶膠製備的催化劑和製備方法,通過這些金屬對矽溶膠進行改性,以提高新鮮催化劑的比表面和裂化活性,但同樣存在堆積密度大,孔體積小等問題,不適合現階段大多數FCC裝置使用。USP5346875公開了一種流化裂化催化劑的製備方法,通過匹配催化劑各組分的等電點與無機氧化物溶膠的pH來製備催化劑,其中無機氧化物溶膠為矽溶膠或鋁溶膠。採用此方法製備的矽溶膠催化劑,耐磨損性能有大幅度的提高,但同樣存在堆積密度大,表面積低,孔體積小等不利因素。化裂化催化劑耐磨性能的方法,採用矽溶膠、高嶺土槳液、分子篩漿液和活性氧化鋁漿液四股物流連續混合然後噴霧乾燥製備催化劑,該方法僅採用矽溶膠為粘結劑,且須添加昂貴的表面活性劑以保證催化劑的耐磨性能。CN1749365A公開了一種使用矽粘結劑的裂化催化劑,其特徵在於該催化劑是由10-60重%的分子篩、0-75重%的粘土、以SiO2計5-40重。/。的矽粘結劑和以氧化物計0-10重%的改性組分組成,該催化劑是採用溶膠和凝膠相結合的方法,在催化劑成型前保持漿液處於溶膠態,通過控制噴霧乾燥尾氣溫度50-15(TC生成微球狀凝膠,再進行老化擴孔處理得到的。CN1690169A公開了一種含分子篩烴類裂化催化劑的製備方法,該方法包括將鋁溶膠、水合氧化鋁、粘土、酸、分子篩和水打漿混合均勻,製成一種漿液,使漿液的固含量為25-40重量%,然後乾燥得到的漿液,在打漿時還加入一種石圭溶膠,所述^圭溶膠是平均顆粒直徑為5-100納米的顆粒,並且80%以上的顆粒直徑在平均顆粒直徑的0.5-1.5倍之間。該方法制3備出的催化劑具有較大平均孔直徑,並且,孔直徑為5-100納米的中大孔孔體積較大,具有較高的輕質油選擇性和較低的焦炭選擇性。中國專利CN1552801A公布了一種含矽溶膠粘結劑的催化裂化催化劑及其製備方法,其製備方法是將矽溶膠、高嶺土、擬薄水鋁石和分子篩分別製成2、3或4股物流,按照催化劑的組成比例,將各股物流混合均勻,經噴霧乾燥、洗滌、再乾燥等步驟即得催化劑。該催化劑製備方法中,兩股流混合方式為矽溶膠為一股流,粘土、擬薄水鋁石和分子篩漿液為另一股流;三股流混合方式為矽溶膠、分子篩各為一股流,粘土和擬薄水鋁石的混合漿液為一股流,或者是矽溶膠、粘土各為一股流,擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液為一股流,或者是矽溶膠、擬薄水鋁石漿液各為一股流,粘土和分子篩的混合漿液為一股流;四股流混合方式為矽溶膠、分子篩漿液、粘土漿液和擬薄水鋁石漿液各為一股流。現有用矽溶膠製備含矽粘結劑的裂化催化劑過程中,存在膠體容易凝結,形成凝膠,失去流動性,從而無法成型的問題,且所製備的催化劑堆積密度(堆比)大,表面積低,孔體積低。隨著催化裂化原料油的日益變重,增加裂化催化劑孔徑和大中孔孔體積成為改善裂化催化劑選^f奪性的重要手段。
發明內容本發明要解決的技術問題是克服現有用矽溶膠製備含矽粘結劑的裂化催化劑過程中存在的膠體易於凝結,失去流動性問題,提供一種新的含矽粘結劑的裂化催化劑的製備方法。一種催化裂化催化劑的製備方法,包括以下步驟(1)將脫離子水和鋁粘結劑混合,打漿,加入酸、抗凝阻聚劑,酸的用量使漿液的pH值不高於5;(2)將矽粘結劑、水與粘土混合,打漿,所述矽粘結劑用量為催化劑中矽粘結劑總量的5-35重量%;(3)將分子篩與脫離子水混合,打漿;(4)將步驟(1)、(2)所製備的漿液混合,打漿,然後引入步驟(3)的分子篩漿液,打漿;(5)在步驟(4)所得到的漿液中加入矽粘結劑,打漿,所述矽粘結劑用量為催化劑中矽粘結劑總量的65-95重量%,然後加入酸,酸的用量使漿液的pH值不高於5;(6)將步驟(5)的漿液乾燥。本發明還提供一種催化裂化催化劑,其特徵在於,所述催化劑由上述本發明方法製備。本發明催化劑製備方法,用於製備含矽粘結劑的裂化催化劑,可克服用矽溶膠製備催化劑的方法中,膠體容易凝結,失去流動性,從而無法噴霧成型的缺點,製備成本低。本發明方法製備的裂化催化劑,耐磨性能好,堆密度小,比表面積大,孔體積高,孔徑大,本發明催化劑用於重油裂化,重油裂化能力強,汽油收率高。例如,按照本發明方法製備的氧化矽含量為19.5重量%、高嶺土含量為29.1重量%、氧化鋁含量為17.4重量%、DASY分子篩含量為34.0重量%的催化劑,其BET法孔體積為0.224ml/g,堆比為0.69g/ml,磨損指數為1.3%,製備過程中,漿液在噴霧乾燥前放置3天不失去流動性,而按照現有方法製備的相同組成的催化劑,BET法孔體積為0.205ml/g,堆比為0.74g/ml,磨損指數為2.5%,漿液在噴霧乾燥前放置20小時失去流動性。上述本發明製備的催化劑與工業GOR-II催化劑按照5:95的比例混合,老化後在ACE裝置上,以武混三重油為原料,於500。C,劑油重量比為7.03條件下反應,重油收率為6.77重量%,汽油收率為51.31重量%,轉化率為79.1重量%,而上述現有方法製備的催化劑在同樣條件下反應,重油收率為7.1重量%,汽油收率為49.96重量%,轉化率為78.6重量%。具體實施例方式按照本發明所述方法,以催化劑的重量為基準,各組分的用量使催化劑含有以二氧化矽計10-40重量%的矽粘結劑,以氧化鋁計10-30重量%鋁粘結劑,10-40重量%分子篩,10-60重量%的粘土。按照本發明所述的催化劑製備方法,步驟(l)中,以氧化鋁計,鋁粘結劑與抗凝阻聚劑的重量比為1:0.006-1:2,優選為1:0.06-1:2。所述抗凝阻聚劑選自炔醇和它們的延生物、富馬酸酯、馬來酸酯中的一種或幾種;所述炔醇例如l-乙炔基-l-環戊醇l-乙炔基-l-環己醇,所述炔醇衍生物例如丙氧基丙炔醇。按照本發明所述的催化劑製備方法,步驟(1)中所述將脫離子水和鋁粘結劑混合、打漿的方法為現有技術,沒有特殊要求;所述酸的用量使加入酸後漿液的pH值為2-4,所述酸為現有裂化催化劑製備過程中鋁粘結劑酸化中常用的酸中的一種或幾種,優選為鹽酸。優選各組分的用量使所得到的漿液的固含量為20-50重量%。按照本發明所述的催化劑製備方法,所述矽粘結劑分兩步引入,步驟(2)中引入的矽粘結劑量為總引入量的5-35%,其餘在步驟(5)中引入。所述的矽粘結劑為水可溶性矽酸鹽、矽溶膠中的一種或幾種,優選為水玻璃。優選水玻璃的模數為1.5-3.5,水玻璃溶液中Si02的含量為5-50重量%,更優選水玻璃的模數為2.5-3.5,水玻璃溶液中Si02的含量為5-30重量%。優選步驟(2)中各組分的用量使所得到的漿液的固含量為20-50重量%。按照本發明所述的催化劑製備方法,步驟(3)所述的分子篩打漿與現有方法相比沒有特殊要求,優選所得到的分子篩漿液的固含量為20-50重量%。按照本發明所述的催化劑製備方法,步驟(5)所述酸的用量使漿液的pH值為2-3,所述酸為無機酸的一種或幾種,所述無機酸例如磷酸、硝酸、鹽酸。按照本發明所述的催化劑製備方法,步驟(3)中,分子篩與水混合後,打漿時間不低於15分鐘,優選15-60分鐘。步驟(4)中,將三種漿液混合後,打漿時間不低於15分鐘,優選15-60分鐘。步驟(5)中引入矽粘結劑後,打漿不低於20分鐘,優選打漿20-45分鐘。按照本發明所述的催化劑製備方法,所述分子篩選自常用作催化裂化催化劑活性組分的沸石分子篩和非沸石分子篩中的一種或幾種,所述沸石優選為大孔沸石和中孔沸石中的一種或幾種。所述大孔沸石為具有至少0.7納米環開口的孔狀結構的沸石,如/v面沸石、L沸石、Beta沸石、Q沸石、絲光沸石、ZSM-18沸石中的一種或幾種,特別是Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超穩Y沸石、含磷和/或稀土的超穩Y沸石、Beta沸石中的一種或幾種。所述中孔沸石為具有大於0.56納米小於0.7納米環開口的孔狀結構的沸石,例如具有MFI結構的沸石(例如ZSM-5沸石)、含^#和/或稀土的具有MFI結構的沸石(例如含^舞和/或稀土的ZSM-5沸石、CN1194181A公開的含磷的具有MFI結構的沸石)、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一種或幾種。所述非沸石分子篩指沸石中的鋁和/或矽部分或全部被其它元素如磷、鈦、鎵、鍺中的一種或幾種取代的分子篩,包括具有不同矽鋁比的矽酸鹽(例如金屬矽酸鹽metallosilicate、鈦矽酸鹽titanosilicate)、金屬鉛酸鹽metalloaluminates(例如4者鋁酸鹽Germaniumaluminates)、金屬石岸酉臾鹽metallophosphates、^呂石壽酉菱鹽aluminophosphates、金屬鋁磷酸鹽metalloahiminophosphates、金屬糹吉合的矽鋁metalintegratedsilicoaluminophosphates(MeAPSO)、石圭^呂silicoaluminophosphates(SAPO)、4家鍺酸鹽(gallogermanates)中的一種或幾種。優選的非沸石分子篩為SAPO-17分子篩、SAPO-34分子篩和SAPO-37分子篩中的一種或幾種。本發明所述分子篩更優選Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超穩Y沸石、含磷和/或稀土的超穩Y沸石、Beta沸石、具有MFI結構的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI結構的沸石中的一種或幾種。按照本發明所述的催化劑製備方法,所述粘土選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、急石、累託土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤土中的一種或幾種。按照本發明所述的催化劑製備方法,所述鋁粘結劑選自擬薄水鋁石、具有一水鋁石結構水合氧化鋁、具有三水鋁石結構水合氧化鋁、具有拜耳石結構水合氧化鋁、?氧化鋁、Tl-氧化鋁、e-氧化鋁、t氧化鋁中的一種或幾種。優選為擬薄水鋁石。按照本發明所述的催化劑製備方法,所述脫離子水為脫陽離子水、脫除陰陽子的水、脫陽離子水經氨中和所得到的水。按照本發明所述的催化劑製備方法,還包括引入稀土氧化物的步驟。所述的稀土氧化物可在步驟(1)、(2)、(3)、(4)或(5)任一步驟引入。所述稀土氧化物通過在催化劑製備的過程中引入含稀土化合物的溶液引入,優選在步驟(5)的漿液中引入稀土化合物的溶液。所述稀土化合物為混合稀土的氯化物、硝酸鹽或鑭系金屬氯化物、硝酸鹽中的一種或幾種。以催化劑重量為基準,所述催化劑中稀土氧化物的含量為0.5-2重量%。按照本發明所述的催化劑製備方法,還可包括引入添加劑的步驟,所述添加劑例如P、Fe、Co、Ni、Mg的氧化物,以催化劑的重量為基準,所述添加劑的引入量不超過20重量%。所述添加劑可在催化劑製備的任何步驟引入,例如在步驟(4)或(5)引入。按照本發明所述的催化劑製備方法,步驟(6)中所述乾燥為現有催化裂化催化劑製備中常用的千燥方法,例如噴霧乾燥,本發明沒有特殊要求。按照本發明所述的催化劑製備方法,還可對乾燥後的催化劑焙燒。焙燒條件為催化裂化催化劑製備過程中慣用的焙燒條件,本發明沒有特殊要求。下面的實例將對本發明予以進一步的說明,但並不因此而限制本發明。在各實例和對比例中,Vbet採用RIPP151-卯方法分析、催化劑的堆比採用RIPP31-90方法分析,AI(磨損指數)採用RIPP29-卯方法分析,參見《石油化工分析方法(RIPP實驗方法),楊翠定等編,科學出版社,1990年出版。實例1用40Kg脫陽離子水將8.64Kg擬薄水鋁石(山東鋁廠工業產品,固含量63重量%)打漿,用鹽酸(工業級,濃度31重量%,後面實施例和對比例所用鹽酸相同)將其pH值調至3,然後加入l-乙炔基-l-環戊醇4.0Kg攪拌均勻。用2.72Kg水玻璃溶液(氧化矽含量26.9重量%,模數3.1,下同)將44.44Kg多水高呤土漿液(蘇州瓷土公司工業產品,固含量45重量%)打漿15分鐘。將上述兩種漿液混合,加入25kg水,再加入ZSM-5(矽鋁比50、中石化催化劑齊魯分公司生產)分子篩漿液32.92kg(漿液濃度為37.97重量%),打漿15分鐘,再加入水玻璃溶液42.63kg(氧化珪含量26.9重量%),打漿20分鐘,然後在攪拌下加入鹽酸,當pH值為2.3的時候停止加鹽酸,加入複合氯化稀土溶液1Kg(以處203計濃度為300g/kg,其中La203佔65重量%,Ce203佔35重量%),攪拌5分鐘,噴霧乾燥成型,洗去游離Na離子,乾燥即得催化劑樣品A。A的物性見表1。本實施例中,噴霧乾燥前的漿液》i:置72小時,不失去流動性。實例2用50Kg脫陽離子水將11.9Kg擬薄水鋁石(山東鋁廠工業產品,固含量63m。/。)打漿,用鹽酸將其pH值調至2.5,然後加入l-乙炔基-l-環己醇970g攪拌均勻。用6.49Kg水玻璃溶液(氧化矽含量26.9重量%)將44.44Kg多水高呤土漿液(蘇州資土公司工業產品,固含量45重量%)打漿15分鐘。將上述兩種漿液混合,加水22kg,再加入分子篩漿液19.08kg(漿液濃度為34.65%,其中ZRP分子篩(矽鋁比55、中石化催化劑齊魯分公司生產)佔92%,(3分子篩(中石化催化劑齊魯分公司生產,矽鋁比30)佔8%),攪拌15分鐘,再加入水玻璃溶液22.56kg(氧化矽含量26.9重量%),8攪拌均勻,攪拌下加入磷酸(濃度為55重量%),當pH值為2.1時停止加磷酸,加入複合氯化稀土溶液3.0kg(以虹203計濃度為300g/kg,其中La203佔65重量%,Ce203佔35重量%),攪拌5分鐘。噴霧乾燥成型,洗去游離Na離子,乾燥即得催化劑樣品B。B的物性見表l。本實施例中,噴霧乾燥前的漿液;改置72小時,不失去流動性。實例3用70Kg脫陽離子水將15.87Kg擬薄水鋁石(山東鋁廠工業產品,固含量63m%)打漿,用鹽酸將其pH值調至3.5,然後加入馬來酸酯7Kg攪拌均勻。用8.45Kg水玻璃溶液(氧化矽含量26.9重量%)將44.44Kg多水高嶺土漿液(蘇州瓷土公司工業產品,固含量45重量%)打漿15分鐘。將上述兩種漿液混合,加水10kg,再加入分子篩漿液15.41kg[漿液濃度為39.57重量%,其中ZSP-2分子篩(矽鋁比50,中石化催化劑齊魯分公司生產)佔96%,卩分子篩(同實施例2)佔4%]攪拌15分鐘,再加入水玻璃溶液15.70kg(氧化矽含量26.9重量%),攪拌均勻,攪拌下加入硫酸(濃度為65重量%),當pH值為2.5的時候停止加硫酸,加入複合氯化稀土溶液2.5kg(以虹203計濃度為300g/kg,其中La203佔65重量%,06203佔35重量%),攪拌5分鐘。噴霧乾燥成型,洗去游離Na離子,乾燥即得催化劑樣品C。C的物性見表l。本實施例中,噴霧乾燥前的漿液放置72小時,不失去流動性。實例4取580克高嶺土(蘇州高嶺土公司產品,固含量80重量%),加入脫離子水和lllg水玻璃溶液(氧化矽含量26.9重量%),打漿,漿液固含量為30重量%;含八1203233克的擬薄水鋁石(山東鋁廠出品,八1203含量33重量%),和脫離子水混合打漿l小時,然後加入含24克八1203的鋁溶膠(中石化催化齊魯分公司出品,氧化鋁含量22重量%),打漿,漿液固含量為32重量%,加鹽酸將其pH值調至3.5,然後加入馬來酸酯58g攪拌均勻;將1695克分子篩(分子篩工業牌號為DASYO.O,齊魯催化劑廠出品)與水混合,打漿2小時,研磨,得固含量為32重量%的分子篩漿液;然後將上述三種漿液混合,打漿,加入水玻璃溶液1040g(氧化矽固含量26.9重量%),攪拌均勻,攪拌下加入硫酸(濃度為65重量%),當pH值為2.5的時候停止加硫酸,攪拌,在180。C的溫度下噴霧乾燥,用硫銨水溶液洗滌至無鈉離子被檢測出,再於150。C烘乾,得到催化劑D。本實施例中,噴霧乾燥前的漿液放置72小時,不失去流動性。對比例l本對比例說明按照CN1552801A的方法製備催化裂化催化劑。矽溶膠製備配製2升二氧化矽濃度為155g/l的水玻璃溶液和l升游離酸為148g/1,Al2O3含量為20g/l的酸化硫酸鋁溶液,上述兩種溶液同時進入快速混合器反應。高呤土、擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液的製備分別取580克高嶺土(蘇州高嶺土公司產品,固含量80重量%),含24克八1203的鋁溶膠(中石化催化齊魯分公司出品,氧化鋁含量22重量%),1695克研磨好的分子篩含量為32重量。/。的分子篩漿液(分子篩工業牌號為DASY0.0,齊魯催化劑廠出品),含八1203233克的擬薄水鋁石(山東鋁廠出品,A1203含量33重量%),和脫離子水混合打漿2小時,然後加入26毫升濃度為31重量%的鹽酸(酸/八1203重量比為0.04)膠溶,繼續打漿30分鐘後備用,混合漿液的固含量為42重量%。催化劑的製備在快速攪拌的混合釜中將上述製備的矽溶膠與上面製備的高嶺土、擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液混合均勻得到催化劑前身漿液,然後在180。C的溫度下將得到的漿液噴霧乾燥成型,得到直徑為20-120微米、氧化矽含量為19.5重量%、高嶺土含量為29.1重量%、氧化鋁含量為17.4重量%、分子篩含量為34.0重量%的固體顆粒,用硫銨水溶液洗滌至無鈉離子被檢測出,15(TC烘乾,得到催化劑DB2,測試其磨損指數為2.5。噴霧乾燥前的漿液放置20小時,失去流動性。將催化劑A、B、C、D、DB2分別與商品牌號為GOR-II工業催化裂化催化劑(中石化催化劑齊魯分公司出品)混合,得到催化劑AA、BB、CC、DD、DB-2,其中所得到的各催化劑中A、B、C、D或DB2催化劑佔5重量%,GOR-II佔95重量%。實施例5~8在ACE(固定流化床)裝置上,以武混三油(性質見表2)為原料分別對催化劑樣品AA、BB、CC、DD進行評價,催化劑裝量為25克,反應溫度為500。C,劑油重量比為7.03。反應前,催化劑樣品經800。C,100%水蒸汽處理17小時。結果見表3。只於t匕侈']2~3按照實施例5的方法對DB-2、GOR-II催化劑進行評價。結果見表3由表3可見,本發明催化劑用於催化裂化,具有更高的重油裂化活性。表1實施例編號對比例11234催化劑編號DB2ABCDAI,%2.51.50.91.81.3堆比,g/ml0.740.680.620.700.69VBET,ml/g0.2050.2380,2140.2560.224表2密度(20。C),g/cm30.卯06運動粘度(100。C),mm2/s11.0殘炭,w%3,14元素組成,w%c85.7H12.8N0,38S0.77》矣組成,w%飽和烴57.5芳烴24.5膠質16.9瀝青質1.1金屬含量,重量Ni5.0V0.8餾程,°CIBP-5%21740%39670%456特性因數12.011tableseeoriginaldocumentpage12權利要求1、一種催化裂化催化劑的製備方法,包括以下步驟(1)將脫離子水和鋁粘結劑混合,打漿,加入酸、抗凝阻聚劑,酸的用量使漿液的pH值不高於5;(2)將矽粘結劑與粘土混合,打漿,所述矽粘結劑用量為催化劑中矽粘結劑總量的5-35重量%;(3)將分子篩與脫離子水混合,打漿;(4)將步驟(1)、(2)所製備的漿液混合,打漿,然後引入步驟(3)的分子篩漿液,打漿;(5)在步驟(4)所得到的漿液中加入矽粘結劑,打漿,所述矽粘結劑用量為催化劑中矽粘結劑總量的65-95重量%,然後加入酸,酸的用量使漿液的pH值不高於5;(6)將步驟(5)的漿液乾燥。2、按照權利要求1所述的方法,其特徵在於,以催化劑的重量為基準,各組分的用量使催化劑含有以二氧化矽計10-40重量%的矽粘結劑,以氧化鋁計10-30重量%鋁粘結劑,10-40重量%分子篩,10-60重量%的粘土。3、按照權利要求1所述的方法,其特徵在於,以氧化鋁計,鋁粘結劑與抗凝阻聚劑的重量比為1:0.006-1:2,所述抗凝阻聚劑選自炔醇和它們的延生物、富馬酸酯、馬來酸酯中的一種或幾種。4、按照權利要求1所述的方法,其特徵在於,步驟(1)所述酸的用量使漿液的pH值為2-4,步驟(5)所述酸的用量使漿液的pH值為2-3。5、按照權利要求1所述的方法,其特徵在於,所述矽粘結劑為水玻璃和/或;圭溶月交。6、按照權利要求1所述的方法,其特徵在於,所述鋁粘結劑為擬薄水鋁石、具有一水鋁石結構水合氧化鋁、具有三水鋁石結構水合氧化鋁、具有拜耳石結構水合氧化鋁、Y-氧化鋁、ri-氧化鋁、e-氧化鋁、x-氧化鋁中的一種或幾種。7、按照權利要求1所述的方法,其特徵在於,還包括引入稀土氧化物的步驟,以催化劑的重量為基準,所述稀土氧化物的引入量為0.5-2重量%。8、一種催化裂化催化劑,其特徵在於,所述催化劑按照權利要求1-7任一項所述的方法製備。全文摘要一種催化裂化催化劑的製備方法,包括(1)將脫離子水和鋁粘結劑混合,打漿,加入酸、抗凝阻聚劑;(2)將部分矽粘結劑與粘土混合,打漿;(3)將分子篩與脫離子水混合,打漿;(4)將步驟(1)、(2)和(3)所製備的漿液混合,打漿;(5)在步驟(4)所得到的漿液中加入矽粘結劑,打漿,然後加入酸;(6)將步驟(5)的漿液乾燥。本發明方法用於製備含矽粘結劑的裂化催化劑,可克服用矽溶膠製備催化劑的方法中,膠體容易凝結,失去流動性,無法噴霧成型的缺點,製備成本低。本發明方法製備的裂化催化劑,耐磨性能好,堆密度小,孔體積高,孔徑大,重油裂化能力強。文檔編號B01J29/00GK101455977SQ20071017942公開日2009年6月17日申請日期2007年12月13日優先權日2007年12月13日發明者嚴加松,劉宇鍵,朱玉霞,田輝平,昀許,趙留周,軍龍申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院