一類金屬羰基鈷簇與Ti橋連配合物及其製備方法和應用的製作方法

2023-07-30 13:50:41 2

專利名稱：一類金屬羰基鈷簇與Ti橋連配合物及其製備方法和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一類金屬羰基鈷簇與其它異金屬橋連配合物的製備方法、結構特徵以及作為合成氣轉油(F-T合成反應)催化劑的製備方法和應用。
背景技術：
鈷基催化劑是Fischer-Tropsch(F-T)合成加工烴類產物的一類性能優異的催化齊U，具有CO加氫活性高、F-T鏈增長能力強、CO2的選擇性低、含氧化合物生成量少、反應過程中穩定且不易積碳和中毒等優點。為彌補單一活性金屬的不足，在催化劑的製備過程中經常需要引入其它可調變因素，如載體和助劑等。常用的載體有SiO2,Al2O3,TiO2,MgO、分子篩、娃藻土和活性炭等。傳統的助劑分兩大類金屬氧化物助劑(ZrO2、TiO2、ThO2、CeO2、La2O3等)和貴金屬助劑(Pt、Pd、Ru等)。大量文獻研究表明助劑的添加能有效改善催化劑的活性、選擇性和穩定性，但大多數助劑都是通過分別浸潰的方法，最終以氧化物的形式摻雜到活性組分中，助劑組分分布的隨機性很強，聚集現象也很嚴重。為了有效解決以上問題，本發明了提供一種新的助劑引入方式，對改善助劑隨機分布從而提高助劑效應具有特殊的實用價值。

發明內容
本發明目的在於針對採用傳統浸潰手段把助劑添加到活性組分中，助劑組分分布隨機和不均勻的問題，提供一種橋連鈷羰基異金屬簇配合物，該類配合物中鈷簇的鈷原子是零氧化態，是FT反應催化劑的活性組分，而稀土或過渡金屬(Ti、Zr)以正常價態存在，是FT反應催化劑的助劑組分。以該類配合物為前驅體製備F-T合成油鈷基催化劑，從而在分 子水平上實現助劑與活性組分的均勻混合，提高催化劑的活性和選擇性。含羧基橋的鈷羰基異金屬簇配合物按結構特徵分為以下九類I. Ln2 {00CR μ 3_CCo3 (CO) J 2 (OOCCF314 {(CO) 9Co3 μ 3_CRC00H} 4 (Ln = La，Ce，Eu) (I)，
典型的結構式如下
權利要求
1.一類金屬羰基鈷簇與Ti橋連配合物，其特徵在於，具有如結構式II所示結構通式
2.權利要求I所述的一類金屬羰基鈷簇與Ti橋連配合物的製備方法，其特徵在於將(CO)9Co3CCOOH(O. 9700g，2. Ommol)與液體 Ti (OCH2CH3) 4 (O. 22mL, I. Ommol)以 THF 作為溶劑，在50mLSchlenk瓶中N2保護下反應，室溫下攪拌12h得紫黑色溶液，真空除溶劑。得到的固體用乙醇洗至溶液基本無色，然後將清洗後的固體溶於20ml 二氯甲烷，置於4°C下放置一周，收集得到產物。
3.權利要求I所述的一類金屬羰基鈷簇與Ti橋連配合物直接作為F-T合成催化劑或作為F-T合成催化劑的前驅體，以及這類催化劑在F-T合成油固定床和漿態床中的應用。
全文摘要
本發明公開了一類金屬羰基鈷簇與Ti橋連配合物及其製備方法，以及該類配合物在合成氣轉油(F-T反應)固定床和漿態床催化反應中的應用。該配合物具有說明書所述的結構通式。本發明催化劑製備方法簡便，助劑元素與活性組分以分子的形式同時引入，助劑與活性組分分布均勻，助劑效應較為顯著，有效地改善了催化劑的活性和選擇性。
文檔編號B01J31/26GK102827211SQ201210316499
公開日2012年12月19日 申請日期2010年5月10日 優先權日2010年5月10日
發明者蘇海全, 白鳳華, 曾尚紅, 杜東平, 王晶, 李雪芬, 張銀霞 申請人:內蒙古大學