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固化性樹脂組合物和固化物的製作方法

2023-07-30 03:25:56

專利名稱:固化性樹脂組合物和固化物的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種熱固性樹脂組合物及該組合物的熱固化物,該固化物具有低固化收縮性,所以可有效地作為粘接劑或絕緣密封劑的原材料,特別是用於要求精密的位置精度的光學零件或電子零件的組裝上所使用的粘接劑或絕緣密封劑的原材料。
背景技術:
以往,使用各種固化性樹脂組合物作為粘接劑、密封劑等;而且其中也向無溶劑型轉換了。但是,以自由基聚合丙烯酸類化合物的系統而言,存在因氧而妨礙聚合致使固化性不足,而且具有單體臭味強烈等問題。
因此,在特開平11-302358號公報(權利要求1~4,段落0012,表1)中,報導一種至少含有光陽離子聚合性化合物與光酸發生劑的光固化性組合物,其中光陽離子聚合性化合物是含有50~100重量%的雙酚A型環氧樹脂的、和0~50重量%的稀釋劑的光固化性組合物,且其固化收縮率不到10%。
另外,在特開平11-12495號公報(權利要求1及2,段落0016,實施例1)上也已報導了一種用於光碟的紫外線固化性組合物,其特徵在於含有5重量%或5重量%以上的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,且固化收縮率是在8.5%或8.5%以下。
在特開2002-256058號公報(段落0005)上也提到丙烯酸類紫外線固化樹脂會顯示出10%或10%以上的大的固化收縮。
作為降低固化性樹脂組合物的固化收縮的方法,雖然摻混無機添加劑是一種可以採用的對策,然而無機添加劑不只是會使樹脂表面的平滑性惡化,而且恐怕也會導致樹脂強度下降。
雖然環氧樹脂具有優異的耐熱性、和比其他的固化性樹脂更小的固化收縮的特徵,然而就固化收縮而論,即使它只是最少量,但由於也會使固化物內部發生裂縫,或者成為被粘附物變形的誘因,所以不適合於要求高精度的尺寸穩定性的用途。
不過,到目前為止,任一報告例都是有關光固化性的樹脂,一般來說,光固化類的缺點在於不僅使得反應性變為不良以外,而且也不能用在如光線照射不到的複雜形狀的成形物等。因此,為了要獲得複雜的成形物,理想的是利用熱固化。
在環氧化合物中的脂環族環氧,因為能夠獲得高玻璃化轉變點(Tg)的固化物,而且氯含量少等原因,所以可被使用在電氣材料的用途上。
更重要的,具有一種特徵即在脂環式環氧樹脂中摻混一種熱陽離子聚合引發劑,通過加熱則可在短時間內將其固化。不過,由於利用脂環式環氧樹脂的熱陽離子聚合所得的固化物會發生固化收縮,且因為這種固化收縮而產生內部應力的原因,以致容易發生翹曲、裂縫、剝落等,因而具有難以利用在需要精密粘接性等領域的缺點。
在特開平8-188702號公報(權利要求1~6,段落0015~0016,實施例)中已留意到氰酸酯類化合物樹脂受熱膨脹的性質,進而報導一種將含有氰酸酯樹脂與雙酚A、雙酚A型環氧樹脂、甲乙酮的固化性組合物熱固化而成的固化物的固化收縮極小化的事例。但是,因為前述固化性組合物是含有溶劑的緣故,所以仍期待用無溶劑型達成低固化收縮。

發明內容
本發明的目的在於提供一種具有熱固性、且能賦予低固化收縮性的固化物的熱固性樹脂組合物。
本發明者為了解決上述各問題進行了精心的研究結果發現,當將含脂環式環氧化合物、多元醇與表面活性劑所形成的組合物塗在可撓曲性薄膜上,並通過進行熱陽離子聚合而形成塗膜時,則可大大地改善形成塗膜的可撓曲性薄膜的翹曲;而且,即使是在分子內有聚酯鏈的脂環式環氧化合物的熱陽離子聚合固化物,也能夠大大地改善可撓曲性薄膜的翹曲;至此完成本了發明。
也就是,本發明的第1項提供一種含有具有下述通式(1)所示結構的脂環式環氧化合物(a)、陽離子聚合引發劑(i),及視情況需要而添加的表面活性劑(e)的熱固性樹脂組合物;
通式(1) (R1-R10是氫、或C1~C20的飽和或不飽和烴基,在該烴基內還可以含有醚鍵、酯鍵或醇羥基;而且R1~R10可以是從通式(1)所示的結構中除去R1~R10內的任何一個的殘基,或者也可以是從R1~R10內的任何一個除去氫的殘基;並且,所謂的基團內,其意義是包括基團的內部、基團的末端或是基的鍵)。
本發明的第2項提供在本發明的第1項中所述的熱固性樹脂組合物,其還含有在末端具有二個或二個以上羥基的多元醇(b)。
本發明的第3項提供一種熱固性樹脂組合物,其包含具有下述通式(2)所示結構的脂環式環氧化合物(a′)、陽離子聚合引發劑(i)、及視情況需要添加的表面活性劑(e)。
通式(2) 或 (R1是氫、或k價的C1-C20的烴基;在該烴基內還可以含有醚鍵、酯鍵或醇羥基;R2是氫、羥基、或C1~C20的烴基,在該烴基內還可以含有醚鍵、酯鍵或醇羥基;R3及R4是氫或C1-C20的烴基,優選氫或甲基,R1或R2之中的任一個至少有一個是含由從下述式(1)所示構造中除去R1~R10中的任何一個的殘基。n是3~10的整數,m是2~10的整數,k是1~10的整數,多個R3及R4互為相同或相異均可,且k在2或2以上時,k個的基團結構互為相同或相異均可;而且,所謂的基團內,其意義包括基團的內部、基團的末端或基團的鍵。)通式(1) (R1-R10是氫或C1-C20的飽和或不飽和烴基,在該烴基內可以含有醚鍵、酯鍵或醇羥基;而且R1~R10可以是從(1)式所示的結構中除去R1~R10內的任何一個的殘基、或者從R1~R10中的任何一個除去氫的殘基。而且,所謂基團內的意義,包括基團的內部、基團的末端或是基團的鍵。)本發明的第4項提供本發明的第1~3項中任一項所述的固化性樹脂組合物,其特徵在於表面活性劑(e)是具有二甲基矽氧烷骨架的矽類表面活性劑(e1)、和/或以氟原子將一部分或全部的烴系表面活性劑的疏水基予以置換的氟類表面活性劑(e2)。
本發明的第5項提供一種固化物,其是由本發明的第1~4項中任一項所述的熱固性樹脂組合物、經熱固化所形成。
本發明的第6項提供本發明的第5項中所述的固化物,其可用於粘接劑或密封劑。
本發明的第7項提供本發明的第5項或第6項中所述的固化物,其因固化收縮導致的翹曲,用測定法A測定是15mm或15mm以下,用測定法B測定是6mm或6mm以下。
實施發明的最佳方案本發明的熱固性樹脂組合物是下列的二種。
一種是含有具有如前述通式(1)所示結構的脂環式環氧化合物(a)、陽離子聚合引發劑(i)(舉例來說,例如固化催化劑(c)或固化劑(d)等,這些也可合併使用)、及表面活性劑(e)的熱固性樹脂組合物(I)。
在熱固性樹脂組合物(I)中,可以進一步含有在末端具有二個或二個以上的羥基的多元醇(b)。
另一種則是含有具有前述通式(2)所示結構的脂環式環氧化合物(a′)、陽離子聚合引發劑(i)、及表面活性劑(e)的熱固性樹脂組合物(II)。
脂環式環氧化合物作為在本發明中所用的脂環式環氧化合物,可以舉出,相當於前述式(1)的化合物有,CEL-2021P、CEL-2021A(前二者均是3,4-環氧環己基甲基-3′,4′-環氧環己烷羧酸酯)、CEL-2000(1-乙烯基-3,4-環氧環己烷)、CEL-3000(1,2,8,9-二環氧檸檬烯)、CYCLOMER A200、CYCLOMER M100(以上皆為大賽璐(ダイセル)化學工業公司制)等;相當於前述式(2)的化合物有,CEL-2081、EPOLEAD GT-401、EPOLEAD GT-403、EPOLEAD GT-301、EPOLEAD GT-302(以上都是大賽璐化學工業公司制)、DENACOL 701(己二酸二縮水甘油脂)(長瀨(ナガセ)化成工業公司制)等。
其他的,也可以使用DENACOL EX-421,同上201(間苯二酚二縮水甘油醚)、同上211(新戊二醇二縮水甘油醚)、同上911(丙二醇二縮水甘油醚)、同上701(己二酸二縮水油酯)(以上都是長瀨化成工業公司制)等。
多元醇(b)在本發明中所用的多元醇(b),可以舉出,具有將多元醇成分與多元酸成分予以縮合而得的末端羥基的聚酯多元醇(b′)。作為多元醇成分,可以舉出,乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇等二醇類、三羥甲基丙烷、己三醇、甘油等三醇類,以及季戊四醇、山梨糖醇等。作為多元酸成分,可以舉出,琥珀酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、苯二酸、異苯二酸、氯橋酸、琥珀酸酐、馬來酸酐、苯二酸酐等。
另外,作為聚酯多元醇是以甘油、季戊四醇、山梨糖醇等作為引發劑、將環狀內酯類予以開環聚合而得的產物,可以舉出,例如,PLACCEL 205、PLACCEL 220、PLACCEL 305、PLACCEL 308(以上都是大賽璐化學工業公司制)等。
作為上述以外的多元醇,也可以使用聚醚多元醇(b″),舉例來說,可以是多元醇的環氧化物加成物等。作為前述的多元醇,舉例來說,作為二元醇,例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸二醇、二乙二醇等;作為三元醇,例如三羥甲基丙烷、甘油、己三醇、三乙醇胺等;作為四元醇,例如雙甘油、季戊四醇等。更進一步舉例來說,例如山梨糖醇、甘露糖醇、衛矛醇、蔗糖等的多元醇。另外,作為前述環氧化合物,可以適當地選擇使用環氧乙烷、環氧丙烷等中的一種或一種以上。而且,聚醚多元醇是包括聚醚多元醇當中以丙烯腈與苯乙烯等聚合而得的所謂的聚合物多元醇。
固化催化劑(c)及固化劑(d)作為本發明的固化催化劑(c)及固化劑(d),可以使用由於光或熱發生陽離子種的陽離子聚合引發劑(i)。
陽離子聚合引發劑,舉例來說,可以使用鋶鹽類、碘鹽鎓類、重氮鎓鹽類、丙二烯鎓離子(allene-ion)配位化合物等的化合物。例如,鋶鹽類的UVACURE1590、UVACURE1591(以上都是大賽璐UCB公司制)、DAICAT11(大賽璐化學公司制)、CD-1011(撒多馬(サ-トマ-)公司制)、SI-60L、SI-80L、SI-100L(以上都是三新化學公司制)等;碘鎓鹽類的DAICAT12(大賽璐化學公司制)、CD-1012(撒多馬(サ-トマ)公司制);重氮鎓鹽類的SP-150、SP-170(旭電化工業公司制)等。而且,也可以使用三苯基矽烷醇等的矽烷醇類的陽離子催化劑。
本發明的熱固性樹脂組合物中,相對於脂環式環氧化合物(a)及多元醇(b)的總量(或脂環式環氧化合物(a′)的量)100重量份計,上述陽離子聚合引發劑(i)的摻混量為0.01~20重量份,優選0.1~5重量份,特別優選0.1至3重量份左右。
當陽離子聚合引發劑(i)的摻混量是0.01重量份或0.01重量份以下時,則熱固化性就會顯著的降低,當超過20重量份,無法確認具有增量效果因而不經濟,同時也導致固化物的物性降低,故不理想。
而且,在本發明中,也可使用酸酐作為固化劑(d)。作為酸酐是指四氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、甲基六氫酞酸酐、六氫酞酸酐、甲基-3,6-內亞甲基四氫酞酸酐、均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、3,3′,4,4′-聯苯四羧酸二酐、雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐等的優選在分子中具有1個或2個脂肪族環或芳香族環,同時具有1個或2個酸酐基的碳原子數在4~25個,優選在8~20個左右的酸酐較為合適。
在此種情況下,作為酸酐宜使用具有羧基(COOH基)的化合物的含有量是在0.5重量%或0.5重量%以下(即0~0.5重量%),特別是在0.4重量%或0.4重量%以下(即0~0.4重量%)的。當羧基含有量多於0.5重量%時,則有可能結晶化,因而不理想。在此種情況下,依據同樣的理由,羧基(COOH基)的含有量相對於酸酐固化劑的量計,優選在0.3重量%或0.3重量%以下(即0~0.3重量%),特別優選是在0.25重量%或0.25重量%以下(即0~0.25重量%)。
而且,酸酐的摻混量相對於1摩爾的環氧樹脂中的環氧基計,優選固化劑中的酸酐基的比在0.3摩爾~0.7摩爾的範圍。當不足0.3摩爾時,則固化性不充分。當超過0.7摩爾時,則會殘留未反應的酸酐,因而有玻璃化轉變溫度降低的危險。優選在0.4~0.6摩爾的範圍。
另外,也可以使用酚類的固化劑等。
表面活性劑(e)在本發明中,視情況需要而使用的表面活性劑(e),是用來調整組合物的微小凹部的充填性、固化塗膜的表面平滑性、組合物的消泡性及表面張力的一種成分,雖然通過使用一般性的消泡劑、表面平滑劑、溼潤分散劑等就可以充分達到目的,然而理想上是使用一種具有二甲基矽氧烷骨架的矽類的表面活性劑(e1)、或者以氟原子將烴類表面活性劑的疏水基的一部分或全部予以置換的氟類表面活性劑(e2)。這些化合物,可以任意的比例混合1種或2種或2種以上使用。
市售品的表面活性劑(e1),舉例來說,例如BYK333(美克客美(ビツクケミ-)公司制)等;而表面活性劑(e2)舉例來說,例如FC-430(住友三M(スリ-エム)制)等。
表面活性劑(e)的較佳的摻混量,當以脂環式環氧化合物(a)及多元醇(b)的總量(或脂環族環氧化合物(a′))當作100重量份時,是0.05~5重量份,優選是0.1~2重量份。
當表面活性劑的摻混量少於0.05重量份時,就容易發生向微小凹部的充填性、表面平滑性、及組合物的消泡性等方面的問題;另一方面,當摻混量多於5重量份時,則在組合物塗布時容易發生起因於表面張力低下而引起的凹陷、隆起、橙皮、魚眼等問題,而且,也容易發生組合物的消泡性等問題;以及不被認定具有增量效果同時也不經濟,又引起固化物的物性降低,因而不理想。
而且,在本發明中,視情況需要地含有其他的能夠陽離子聚合的單體類也沒有關係;例如,可以含有環狀醚類、環狀酯類、螺環狀原羧酸酯類、二環原酸酯類、能夠與環氧化合物共聚合的多元醇類、光陽離子聚合引發劑、噻噸酮等的光增感劑、矽烷偶合劑等的改性劑等。其適用量,只要不對本發明的效果產生不良的影響即可,並沒有特別限定。
在本發明中,視情況需要,可以使用填料。作為填料雖然可以使用有機充填劑,無機充填劑中的任一種,然而當一併考慮熱膨脹率時,則以無機充填劑較佳。有機充填劑的例子,舉例來說,例如可以使用丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、環氧樹脂、有機矽樹脂等。無機充填劑的例子,舉例來說,例如可以使用氧化鋁、滑石、玻璃粉末、陶瓷粉末、結晶性二氧化矽、溶融二氧化矽等。另外,填料的含量,只要是不對本發明的效果產生不良的影響即可,並沒有特別限定。
本發明的熱固性樹脂組合物,視用途需要,雖然可以採用直接以液狀塗在撓性膜上、或以網版印刷在可撓曲性薄膜上等方法,但是特別是在製造電子零件等需要精密加工的情況下,則優選是將此熱固性樹脂組合物塗布在可撓曲性薄膜上、並進行加熱為佳。
前述可撓曲性薄膜,舉例來說,可以使用膜厚為15~125μm的聚醯亞胺、聚對二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等的合成樹脂薄膜。
本發明的熱固性樹脂組合物,可以使用敷貼機、棒塗機、網絲塗料機、輥塗機、幕帷流動塗料機等將其塗布在上述可撓曲性薄膜上,並通過加熱而形成熱固化後膜厚為10~100μm的塗膜。
加熱固化溫度是35~200℃,優選45~150℃。
加熱固化時間是10分鐘~5小時,優選為30分鐘~3小時。
加熱固化氛圍氣可以在大氣中、空氣中、惰性氣體中的任何一種氣氛中。
本發明的熱固性樹脂組合物的固化物,基於如後述的「固化收縮而引起的翹曲的測定」,當依據測定法A所測定的翹曲是15mm或15mm以下,優選為10mm或10mm以下;當依據測定法B所測定的翹曲是6mm或6mm以下,優選為5mm或5mm以下。
因此,伴隨著固化收縮的減少,固化後的內部應力也會減低,則可作為要求精密的位置精度的光學零件、電子零件的組裝等上所使用的粘接劑、絕緣密封劑,且能實現良好的粘接強度、並減少翹曲,以及可以提高尺寸的精確度。
以下,依據實施例對本發明進行具體地說明,但本發明並不受這些所限定。
所使用的原料如下所示。而且,所使用的原料的「份」是指重量份。
CEL2081大賽璐化學工業股份有限公司制的脂環式環氧樹脂其為一種在3,4-環氧環己基甲基-3′,4′-環氧環己烷羧酸酯的酯鍵之間經開環加成ε-己內酯的構造的產物;液狀,環氧當量為200~215。
CEL2021P大賽璐化學工業股份有限公司制的脂環族環氧樹脂,其為一種3,4-環氧己基甲基-3′,4′-環氧環己烷羧酸酯。
PCL308大賽璐化學工業股份有限公司制的聚己內酯三醇,OH值為195mg-KOH/g。
SI100L三新化學工業股份有限公司制的陽離子聚合引發劑。
PYK333美克客美公司制的矽類表面活性劑。
FC430住友三M制氟類表面活性劑。
(固化收縮引起的翹曲的測定)將固化性樹脂組合物塗布在聚醯亞胺薄膜(東麗杜邦(東レデユポン)公司制,開普頓(Kapton)300H,厚度為75μm),並使固化後的厚度成為50μm。以預定的溫度及時間加熱使其固化後,將該塗布聚醯亞胺薄膜切成40mm×45mm的小片。
測定法A用手指壓住上述所得到的小片短邊的一側,測定另一側短邊上的2個頂點的高度,作為由於固化收縮而引起的翹曲。
測定法B使上述所得到的小片的中心著地,然後測定4個頂點的高度,作為由於固化收縮而引起的翹曲。
在上述測定A及B中所試驗的小片數目均在5片以上,以其平均值作為由於固化收縮所引起的翹曲的值。
(實施例1)將含有100份的脂環式環氧樹脂CEL2081、0.6份的SI100L、及0.1份的BYK333的摻混物塗布在聚醯亞胺薄膜上,以100℃加熱1小時使其固化後,對該塗布薄膜進行測定由於固化收縮所引起的翹曲,其結果是,測定法A為10.0mm,而測定法B為4.0mm。
(實施例2)將含有100份的脂環式環氧樹脂CEL2081、0.6份的SI100L、0.1份的FC430的摻混物塗布在聚醯亞胺薄膜上,以100℃加熱1小時使其固化後,對該塗布薄膜進行測定由於固化收縮所引起的翹曲,其結果是,測定法A是7.0mm,而測定法B是2.3mm。
(實施例3)將含有80份脂環式環氧樹脂CEL2021P、20份的聚己內酯三醇PCL308、0.6份的SI100L、0.1份的FC430的摻混物塗布在聚醯亞胺薄膜上,以65℃加熱2小時後,進一步以150℃加熱1小時使其固化後,對該塗布薄膜進行測定由於固化收縮所引起的翹曲,其結果是,測定法A是7.0mm,而測定法B是2.3mm。
(比較例1)將含有100份的脂環族環氧樹脂CEL2021P、0.6份的SI100L、0.1份的BYK333的摻混物塗布在聚醯亞胺薄膜上,以65℃加熱2小時後,更且進一步以150℃加熱1小時使其固化後,對該塗布薄膜進行測定由於固化收縮所引起的翹曲,其結果是,測定法A是24.5mm,而測定法B是7.3mm。
(比較例2)將含有100份的脂環族環氧樹脂CEL2021P、0.6份的SI100L、0.1份的BYK333的摻混物塗布在聚醯亞胺薄膜上,以90℃加熱2小時使其固化後,對該塗布薄膜進行測定由於固化收縮所引起的翹曲,其結果是,測定法A是20mm,而測定法B是7.0mm。
收集上述的結果,並示於表1中。
表1(表中,原料的摻混量為重量份)

本發明的固化性樹脂組合物,是一種加熱後的固化收縮最少,且該組合物塗布後的可撓性薄膜的翹曲最少的組合物。
工業實用性本發明的熱固性樹脂組合物及該組合物的熱固化物,作為顯示出良好的粘接強度、尺寸精度的有用的材料,特別可以利用在作為要求精密的位置精度的光學零件或電子零件的組裝等使用的粘接劑或絕緣密封劑。
權利要求
1.一種熱固性樹脂組合物,其特徵在於,該組合物含有具有下述通式(1)所示結構的脂環式環氧化合物(a)、陽離子聚合引發劑(i)、及視需要而添加的表面活性劑(e),通式(1) (R1-R10是氫、或C1~C20的飽和或不飽和烴基,在該烴基內還可以含有醚鍵、酯鍵、或醇羥基,另外,也可以是從通式(1)所示結構中除去R1~R10中的任何一個的殘基,或者是從通式(1)所示結構的R1~R10中的任何一個除去了氫的殘基;而且此處「基團內」的意義包括基團的內部、基團的末端、或基團的鍵)。
2.按照權利要求1所述的熱固性樹脂組合物,其特徵在於,所述熱固性樹脂組合物中,進一步含有在末端具有二個或二個以上羥基的多元醇(b)。
3.一種熱固性樹脂組合物,其特徵在於,該組合物含有具有下述通式(2)所示結構的脂環族環氧化合物(a′)、陽離子聚合引發劑(i)、及根據需要而添加的表面活性劑(e)通式(2) 或 (R1是氫、或k價的C1~C20的烴基,在該烴基內還可以含有醚鍵、酯鍵、或醇羥基,R2是氫、羥基、或C1~C20的烴基,該烴基內還可以含有醚鍵、酯鍵、或醇羥基,R1與R2之中至少有一個是從下述式(1)所示的結構中除去R1~R10中的任何一個的殘基,R3及R4分別是氫或C1~C20的烴基,多個R3及R4可以相同或相異,n是3~10的整數,m是2~10的整數,k是1~10的整數,在k為2或2以上時的k個基團結構(即k個的n、m、R2、R3及R4)可以相同或相異;而且此處「基團內」的意義包括基團的內部、基團的末端或基團的鍵),通式(1) (R1~R10是氫、或C1~C20的飽和或不飽和烴基,在該烴基內還可以含有醚鍵、酯鍵、或醇羥基,而且也可以是從通式(1)所示結構中除去R1~R10中的任何一個的殘基,或者從通式(1)所示結構的R1~R10中的任何一個除去了氫的殘基;而且此處「基團內」的意義包括基團的內部、基團的末端或基團的鍵)。
4.按照權利要求1所述的固化性樹脂組合物,其特徵在於,表面活性劑(e)為具有二甲基矽氧烷骨架的矽類表面活性劑(e1)、和/或以氟原子將一部分或全部烴類表面活性劑的疏水基置換而得的氟類表面活性劑(e2)。
5.按照權利要求2所述的固化性樹脂組合物,其特徵在於,表面活性劑(e)為具有二甲基矽氧烷骨架的矽類表面活性劑(e1)、和/或以氟原子將一部分或全部烴類表面活性劑的疏水基置換而得的氟類表面活性劑(e2)。
6.按照權利要求3所述的固化性樹脂組合物,其特徵在於,表面活性劑(e)為具有二甲基矽氧烷骨架的矽類表面活性劑(e1)、和/或以氟原子將一部分或全部烴類表面活性劑的疏水基置換而得的氟類表面活性劑(e2)。
7.一種固化物,其是將權利要求1~6中任一項所述的熱固性樹脂組合物熱固化而成的。
8.按照權利要求7所述的固化物,其用作粘接劑或密封劑。
9.按照權利要求7所述的固化物,其中由於固化收縮引起的翹曲,以測定法A測定時是15mm或15mm以下,以測定法B測定時是6mm或6mm以下。
10.按照權利要求8所述的固化物,其中由於固化收縮引起的翹曲,以測定法A測定時是15mm或15mm以下,以測定法B測定時是6mm或6mm以下。
全文摘要
本發明提供一種能賦予熱固化性、低固化收縮性的熱固性樹脂組合物。其含有,具有下述通式(1)(R
文檔編號C08G59/68GK1732199SQ20038010766
公開日2006年2月8日 申請日期2003年12月24日 優先權日2002年12月27日
發明者前嶋尚 申請人:大賽璐化學工業株式會社

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本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀