環丙烷類化合物的製備方法

2023-07-22 23:26:11

專利名稱：環丙烷類化合物的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種環丙烷類化合物的製備方法。
背景技術：
由於環丙烷類化合物特殊的物理化學性質，使得環丙烷類化合物在醫藥、農業等領域具有著重要的應用價值，很多藥物活性分子都是環丙烷類化合物或從環丙烷衍生而來。在有機化學中，環丙烷類化合物可以作為重要的中間體。目前在有機合成中製備環丙烷類化合物的方法主要有金屬催化的環加成、分子內的取代反應、重排反應以及Simmons-Smith環丙燒化反應等。其中Simmons-Smith環丙燒化反應是一種很有效的烯烴環丙烷化的方法，通過在反應體系內添加入酸或醇，比如三氟乙酸，可以極大提高環丙烷化反應的效率。但是該方法常需要過量的酸，來維持高活性。比如:對於惰性的二苯乙烯，需要使用4當量的三氟乙酸才能得到較高的環丙烷化合物產率。此外，大量酸的使用，使得體系偏酸性，導致該方法不太適合酸敏感化合物。因此，開發一種使用催化量的酸的環丙烷化方法顯得尤為必要。

發明內容
本發明的目的是提供一種環丙烷類化合物的製備方法，該方法的底物範圍廣、反應條件溫和、操作簡便、產率高 ，是一種具有工業化生產潛力的方法，本發明所提供的式I所示環丙烷類化合物的製備方法，包括下述步驟:
權利要求
1.式I所示環丙烷類化合物的製備方法，包括下述步驟:
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於:所述環丙烷化反應的溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1，2- 二氯乙烷、甲苯、乙腈和正己烷中任一種。
3.根據權利要求1或2所述的製備方法，其特徵在於:所述的環丙烷化反應的溫度為-40 40°C ;所述環丙烷化反應的時間為2 48小時。
4.根據權利要求1-3 中任一項所述的製備方法，其特徵在於:所述酸為三氯乙酸、三氟乙酸、丙酮酸、乙酸、乙醯氧基乙酸、甲氧基乙酸、苯甲酸、2，4，6-三氯苯酚和三氟乙醇中任一種。
5.根據權利要求1-4中任一項所述的製備方法，其特徵在於:所述醚為乙醚、四氫呋喃、二氧六環、叔丁基甲醚、正丁基醚、1，2-二甲氧基乙烷、1-甲氧基-2-乙醯氧基乙烷和2-甲氧基乙酸乙酯中任一種。
6.根據權利要求1-5中任一項所述的製備方法，其特徵在於:所述二乙基鋅、所述二碘甲烷、所述酸、所述醚與式II所示烯烴的摩爾比為I 3:2 6:0 3:0 10:1，且所述酸和所述醚的添加量均不為零。
7.根據權利要求1-6中任一項所述的製備方法，其特徵在於:式II所示烯烴在所述環丙燒化反應的反應體系中的摩爾濃度為0.05 0.5摩爾/升。
8.根據權利要1-7中任一項所述的製備方法，其特徵在於:所述方法還包括對式I所示環丙烷類化合物進行萃取、乾燥和柱層析分離的步驟。
9.根據權利要8所述的製備方法，其特徵在於:所述萃取的溶劑為二氯甲烷或乙醚； 所述乾燥的乾燥劑為硫酸鈉或硫酸鎂； 所述柱層析分離的洗脫劑為正戊烷。
全文摘要
本發明公開了環丙烷類化合物的製備方法。該環丙烷類化合物的結構式如式Ⅰ所示，該包括下述步驟式Ⅱ所示烯烴在亞甲基轉移試劑和添加劑的作用下經環丙烷化反應，即得到式Ⅰ所示環丙烷類化合物；所述亞甲基轉移試劑為二乙基鋅和二碘甲烷的混合物，所述添加劑為酸和醚的混合物。本發明提供的環丙烷類化合物的製備方法，以不同結構的烯烴為底物，採用二乙基鋅溶液和二碘甲烷為亞甲基試劑，在催化量的三氯乙酸和等當量的1，2-二甲氧基乙烷協同作用下，最終高產率獲得環丙烷化合物。該方法反應條件溫和安全，易於大量操作，底物使用範圍廣，產率高，具有較大的工業化潛力。
文檔編號C07C2/86GK103193582SQ201310130880
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月16日 優先權日2013年4月16日
發明者史一安, 程東浩, 黃德順 申請人:中國科學院化學研究所