N－(4－氟－苯基)－n－異丙基－氯乙醯胺的製備方法

2023-07-23 10:14:01 1

專利名稱：N－(4－氟－苯基)－n－異丙基－氯乙醯胺的製備方法
技術領域：
本發明是申請號為95120571.4、申請日為1995年10月25日、發明名稱為「以N-(4-氟-苯基)-N-異丙基-氯乙醯胺為主的除草組合物及該化合物的製備方法」的發明專利申請的分案申請。
本發明涉及已知化合物N-(4-氟-苯基)-N-異丙基-氯乙醯胺用作選擇性除草組合物活性化合物的用途及該化合物的新的製備方法。
N-(4-氟-苯基)-N-異丙基-氯乙醯胺作為農用化學物質的一個中間體已經公開(參見DE-OS(德國公開說明書)2633159，美國專利4140774，美國專利4418021)。但是，上述化合物作為一種除草劑至今尚未公開。
現在發現以下式(I)化合物N-(4-氟-苯基)-N-異丙基-氯乙醯胺非常適合用於選擇性除眾多栽培植物的雜草。
迄今為止，在吡啶存在下用N-異丙基-4-氟-苯胺與氯乙醯氯反應製備式(I)化合物的方法已經公開。但是發現，以工業規模實現鹽酸吡啶反應生成吡啶非常複雜。
另外，通過N-異丙基-苯胺和氯乙酸和磷醯氯或三氯化磷反應製備其類似物化合物N-(異丙基-苯基)-氯乙醯胺也已經公開(參見美國專利3960948)。但是，這個製備方法的產率不太令人滿意，而且還必須通過沉澱磷酸鹽處理含磷的廢水。
現在發現，在20℃-150℃溫度下，在一種如甲苯的惰性稀釋劑存在下，不加酸結合劑的條件下，N-異丙基-4-氟-苯胺與大約相等摩爾量的氯乙醯氯發生反應，所獲得的式(I)化合物的收率很高。
這種製備方法不產生廢水，所釋放的氯化氫可以再為他用。
合成式(I)化合物的反應過程可以用下列反應式概括
製備式(I)化合物所需的原料物質均為已知化合物。
式(I)化合物可以用於脫葉劑，乾燥劑，闊葉植物的破壞劑，特別是用作除草劑。這裡的雜草最廣義地理解為生長在不需要地方的所有植物。
例如，式(I)化合物可以用於以下相關植物下列屬的雙子葉雜草芥屬，獨行菜屬，豬殃殃屬，繁縷屬，母菊屬，春黃菊屬，牛膝菊屬藜屬，蕁麻屬，千裡光屬，莧菜紅屬，馬齒莧屬，蒼耳屬，旋花屬，番藷屬，蓼屬，田菁屬，土荊芥屬，薊屬，飛廉屬，苦苣屬，茄屬，蔊菜屬，
菜屬，母草屬，野芝麻屬，婆婆納屬，麻屬，亦模屬，茄屬，堇菜屬，黃鼠狼花屬，罌粟屬，矢車菊屬，車軸草屬，毛茛屬，蒲公英屬。
下列屬的雙子葉栽培植物棉屬，大豆屬，恭菜屬，胡蘿蔔屬，菜豆屬，碗豆屬，茄屬，亞麻屬，番藷屬，巢菜屬，菸草屬，番茄屬，落花生屬，芥屬，萵苣屬，黃瓜屬和南瓜屬。
下列屬的單子葉雜草稗屬，狗尾草屬，黍屬，馬唐屬，梯牧草屬，早熟禾屬，羊茅屬，蟋蟀草屬，臂形草屬，黑麥草屬，雀麥屬，燕麥屬，莎草屬，蜀黍屬，冰草屬，狗牙根屬，雨久花屬，飄拂草屬，慈菇屬，荸薺屬，藨草屬，雀稗屬，鴨嘴草屬，尖瓣花屬，龍爪茅屬，剪股穎屬，看麥娘屬，Apera。
下列屬的單子葉載培植物稻米屬，玉米屬，小麥屬，大麥屬，燕麥屬，黑麥屬，蜀黍屬，黍屬，甘蔗屬，鳳梨屬，天門冬屬，大蒜屬。
但是，式(I)化合物的用途不只限於這些屬，還能以同樣的方式擴展到其它植物。
依濃度而定，式(I)化合物適合於全部去除如長在工地，鐵軌，有或沒有植樹的道路和廣場上的雜草。同樣，這種化合物可用於去除多年生栽培植物的雜草，例如，種植的樹林，栽培的裝飾樹，果園，葡萄園，柑橘園，胡桃園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕櫚園，可可園，栽培的水果和田壟以及草坪、草皮、牧場的雜草。還可用於選擇性去除一年生栽培植物的雜草。
本發明的式(I)化合物特別適用於選擇性去除單子葉栽培植物的單子葉和雙子葉雜草。
可以將式(I)化合物轉化為常用製劑，如溶液，乳液，溼粉，懸浮液，粉末，粉塵劑，膏劑可溶性粉末，顆粒，懸乳劑濃縮物，浸透有活性化合物的天然和合成物質以及包有聚合物質的微膠囊。
這些製劑可用已知的方法來製備，例如將活性化合物與增溶劑相混合，這種增容劑是液體溶劑和/或固體載體。還可選擇使用表面活性劑，它們是乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑。
如果用水作為一種增溶劑，有機溶劑也可用作輔助溶劑等。適合作液體溶劑的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘；氯化芳族化合物和氯化脂族烴，如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，如環己烷或鏈烷烴，例如石油餾分，礦物和植物油；醇類，如丁醇或二元醇以及它們的醚和酯；酮類如丙酮，甲基異丁酮或環己酮；強極性溶劑，如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸和水。
適合作固體載體的有銨鹽和磨碎的天然礦物以及磨碎的合成礦物等。天然礦物如陶土，粘土，滑石，白堊，石英，白土，蒙脫土或硅藻土；合成礦物如高高分散性矽石，礬土和矽酸鹽。適合作固體載體的顆料有粉碎的天然巖石，無機、有機粉末的合成顆粒以及有機物的顆粒等。天然巖石如方解石，雲石，浮石，海浮石和白雲石；有機物顆粒如鋸末，椰子殼，玉米蕊和菸草莖。適合作乳化劑和/或發泡劑的有非離子、陰離子乳化劑，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物等。非離子、陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇脂。適合作分散劑的有木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素等。
在製劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素、以粉末、顆粒或乳膠形式的天然和合成聚合物如阿拉伯樹膠，多元醇，聚乙酸鹽以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。另外添加劑還可以是礦物油和植物油。
還可以使用著色劑，有機染料和微量營養素。著色劑如氧化鐵，氧化鈦和普魯士藍的無機顏料等。有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料。微量營養素，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
活性化合物在製劑全部組分中所佔的重量百分比為0.1～95％，優選0.5～90％。
用於除草時，本發明的式(I)化合物本身或它們的製劑可以與可接受的已知除草劑、成品製劑或罐裝混合物相混合使用。
適合於該混合物的除草劑為已知除草劑，有醯苯胺類，如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸類，如敵草定，甲氧二氯苯酸和毒草定；芳基氧鏈烷酸(aryloxyalkanoic acids)類，如2，4-D，2，4-DB，2，4-DP，氟草煙MCPA，MCPP和乙氯草定；芳氧基-苯氧基-鏈烷酯類，如2，4-滴苯丙酸甲酯，噁唑禾草靈，吡氟禾草靈，吡氟氯禾靈和喹禾靈；氮雜苯酮類(azinones)，如氯噠酮(chloridazon)和氟噠酮；氨基甲酸酯類，如氯苯胺靈，甜草靈，甲二威靈、和苯胺靈；乙醯氯苯胺類，如雜草鎖，乙基乙草胺，丁基鎖，吡草胺，甲氧毒草胺，丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺類，如磺胺樂靈，Pendimethalin和氟樂靈；二苯醚類，如三氟羧草醚，甲酯除草醚，乙羧氟草醚，氟黃胺草醚，halosafen，乳氟禾草靈和乙氧氟甲草醚；脲類，如綠麥隆，敵草降，優草隆，異丙隆，利谷隆和噻唑隆；羥胺類，如alloxydim，烯草酮，噻草酮，稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮類，如咪草煙，咪草酯，滅草煙和滅草喹；腈類，如溴草腈，敵草腈和碘草腈；氧乙醯胺類，如苯噻草胺；磺醯脲類，如amidosulfuron，苄嘧黃隆，氯嘧黃隆，綠黃隆，醚黃隆，甲黃隆，煙嘧黃隆，氟嘧黃隆，吡嘧黃隆，噻黃隆，醚苯黃隆和苯黃隆；硫代氨基甲酸鹽類，如異丁草丹，環己丹，二氯烯丹，EPTC，禾草畏，環草丹，苄草丹，thiobencarb和三氯烯丹；三嗪類，如阿特拉津，丙腈津，西瑪津，西瑪淨，特丁草淨和特丁津；三嗪酮類(triazinones)，如己苯嗪(hexazinone)，甲苯嗪和賽克嗪；其它，如氨三唑，呋草黃，苯達松，環庚草醚，異惡草酮，clopyralid，草吡唑，氟硫草定，甜菜呋，氟咯草酮，草銨膦，草甘膦，異惡草胺，pyridate，二氯喹啉酸，喹草酸，sulphosate和tridiphare。
還可以與其它已知活性化合物混合，如殺菌劑，殺蟲劑，殺蟎劑，殺線蟲劑，鳥拒斥劑，植物營養劑和土壤改良劑。
式(I)化合物可以以它的製劑形式或經過進一步稀釋製備的應用形式使用，例如，預備溶液，懸浮液，乳液，粉末，膏和顆粒。以常規方法如通過澆水，噴灑，噴霧或撒播使用。
植物出現之前和之後均可使用式(I)化合物，在播種之前可以將它摻入土壤中。
使用活性化合物的量可以在一個很大範圍內變化，基本上是根據所需效果而定。通常，使用量為每公頃土壤表面積10g-10kg活性化合物，優選量為每公頃50g-5kg。
式(I)化合物的方法和用途可以用下面的實施例說明。製備方法實施例
將15.3g(0.1摩爾)的4-氟-N-異丙基-苯胺溶於100ml甲苯，在60℃下將11.3g(0.1摩爾)的氯乙醯氯滴入攪拌好的溶液中。混合物在沸點下加熱90分鐘；然後，稍微冷卻混合物，先在水泵真空下蒸餾，最後在油泵真空下蒸餾，仔細去掉溶劑。
得到22.9g(理論的96.5％)N-(4-氟-苯基-N-異丙基-氯乙醯胺，為澄清殘餘液，折射率1.5210。用途實施例出現前試驗溶劑5份重量的丙酮乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚1份重量的有效化合物與以上數量的溶劑混合，加入以上數量的乳化劑，並且用水將濃縮物稀釋到所需濃度。
將試驗植物的種子種入一般土壤中。24小時後，用活性化合物的製劑澆土壤。每單位面積澆水的量最好保持不變，製劑中活性化合物的濃度並不重要，只有每單位面積所用活性化合物的量才是決定性因素。3周後，與未處理對照組的生長情況相比較，用損害百分比評價這些植物的損害程度。
圖表表示0％＝無效(類似未處理對照組)100％＝全部破壞試驗中把式(I)化合物與具有良好耐藥性的農作物如玉米等混合，表示有效除草作用(cf·表A)。
表A出現前試驗/溫室<
權利要求
1.式(I)化合物N-(4-氟-苯基)-N-異丙基-氯乙醯胺的製備方法，其特徵在於在20-150℃溫度，一種惰性稀釋劑存在，不加酸結合劑的條件下，把N-異丙基-4-氟-苯胺與大約相等摩爾量的氯乙醯氯反應。
全文摘要
本發明公開了式(Ⅰ)化合物N－(4－氟－苯基)－N－異丙基－氯乙醯胺的製備方法,其特徵在於在20—150℃溫度,一種惰性稀釋劑存在下,不加酸結合劑的條件下,把N－異丙基－4－氟－苯胺與大約相等摩爾量的氯乙醯氯反應。
文檔編號C07C231/02GK1275561SQ00101059
公開日2000年12月6日 申請日期2000年1月10日 優先權日1994年10月25日
發明者R·蘭施, H·福斯特, T·施米特, K·施坦貝克, M·多林格, H·J·桑特爾 申請人:拜爾公司