醛亞胺以及包含醛亞胺的組合物的製作方法

2023-07-23 04:45:51

專利名稱：醛亞胺以及包含醛亞胺的組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及醛亞胺領域和聚氨酯組合物及其用途的領域，特別是作為粘合劑、密封劑、塗料塗層或地面覆層的用途。
現有技術醛亞胺是由伯胺與醛生成的縮合產物，並且是已經公知以久的一種物質類別。在與水分接觸時，醛亞胺可以水解為相應的胺和醛。基於這一特性，它們可用作胺或醛的保護形式。例如，醛亞胺用於聚氨酯化學，其中它們作為可通過水分活化的交聯劑，所謂的"封閉的胺"或"潛固化劑"而用於具有異氰酸酯基團的單或雙組分組合物。在具有異氰酸酯基的體系中，使用醛亞胺作為潛固化劑的優點尤其在於，因為經由所述封閉胺的固化反應(與異氰酸酯與水分的直接反應不同)不會在進行中釋放出二氧化碳(CO2),所以可以避免不希望的氣泡的生成，並能夠獲得更高的固化速率和/或較長的晾置時間。但是，在具有異氰酸酯基團的組合物中使用醛亞胺作為潛固化劑也可引起一些問題。在單組分組合物的情況下，由於醛亞胺的存在，存儲穩定性會受到強烈地限制。根據用來製備醛亞胺的醛以及在固化反應中再次釋放的醛，所述組合物會另外具有極濃烈的氣味，這對於許多應用而言是不能容忍的。WO 2004/013088A1描述了無氣味的聚醛亞胺，其由伯多胺和無氣味的醛製備。WO 2007/036571A1描述了包含至少一個羥基、巰基或仲氨基的無氣味的醛亞胺，其同樣可由無氣味的醛獲得。這些無氣味的醛可以在聚合物組合物中，尤其是在聚氨酯組合物中起到顯著的增塑作用，而這可能是不希望的。另外，所述醛的相對高的分子量導致必須要以相對大的量使用由此製得的醛亞胺作為潛固化劑，這可使得它們的應用變得愈加昂貴。發明概述本發明的目的因此在於提供新的醛亞胺，其可在可固化組合物中，尤其是在溼固化性的、具有異氰酸酯基團的聚氨酯組合物中，用作潛固化劑。令人驚訝地已經發現，如權利要求1所述的醛亞胺實現了這一目的且具有一些有益的特性。在此，這指的是在室溫下通常為液態化合物，其在水解之前、期間和之後都幾乎不具有醛的氣味。他們具有良好的與異氰酸酯基團一起的存儲穩定性，尤其是即使與非常有活性的芳族異氰酸酯基團一起。在其水解時將釋放醛，其在聚氨酯組合物中具有非常優良的相容性，且在那裡僅起到很低的增塑作用和幾乎沒有遷移或滲出的趨向。因此其十分適合作為具有異氰酸酯基的組合物中的潛固化劑。本發明的其他方面為其他的獨立權利要求的主題。本發明特別優選的實施方案為從屬權利要求的主題。本發明的實施方式本發明的主題在於式(I)的醛亞胺，
權利要求
1.式(I)的醛亞胺
2.根據權利要求1的醛亞胺，其特徵在於，R4是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-乙基己基、環己基或苄基殘基，而R5是氫或甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-乙基己基、環己基、 苄基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基。
3.根據權利要求1的醛亞胺，其特徵在於，R4和R5—起——包括氮原子和羰基或硫代羰基——形成2-吡咯烷酮環、吡咯烷_2，5- 二酮環、哌啶-2-酮環、哌啶-2，6- 二酮環、氮雜卓-2-酮環、喊唑烷-2-酮環或噻唑烷-2-酮環，其中這些環任選地被取代。
4.根據權利要求1至3的醛亞胺，其特徵在於，其是式(Ia)的醛亞胺
5.根據權利要求4的醛亞胺，其特徵在於，其由選自由N-甲基-1，2-乙二胺，N-乙基-1，2-乙二胺，N-環己基-1，2-乙二胺，N-甲基-1，3-丙二胺，N-乙基_1，3-丙二胺， N- 丁基-1，3-丙二胺，N-環己基-1，3-丙二胺，4-氨基甲基-哌啶，3-(4-氨基丁基)-哌啶，二亞乙基三胺(DETA)、二亞丙基三胺(DPTA)、雙六亞甲基三胺(BHMT)，脂肪二胺，尤其是N-椰油烷基-1，3-丙二胺、N-油烯基-1，3-丙二胺、N-大豆烷基-1，3-丙二胺和N-牛油烷基-1，3-丙二胺；5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇、4- (2-氨基乙基)-2-羥基乙基苯、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環己醇、2- (2-氨基乙氧基)乙醇、三亞乙基二醇單胺、3- (2-羥基乙氧基)_丙胺、3-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)丙胺以及3-(6-羥基己氧基)丙胺組成的組的至少一種胺Bl與至少一種式(IV)的醛ALD的反應獲得
6.根據權利要求1至3的醛亞胺，其特徵在於，其是式(I b)的醛亞胺
7.根據權利要求6的醛亞胺，其特徵在於，所述胺B2選自1，6_六亞甲基二胺、1，5_二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1，3-戊二胺(DAMP)U-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環己烷(=異佛爾酮二胺或IPDA)、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞甲基二胺(TMD)、1，3-亞二甲苯基二胺、1，3_ 二 _(氨基甲基)環己烷、二 -(4-氨基環己基)_甲烷、二 -(4-氨基-3-甲基環己基)甲烷、3 ), 8(9)-二(氨基甲基)_三環[5.2. 1.02'6]癸烷、1，2-、1，3_和1，4_ 二氨基環己烷、1，4- 二氨基-2，2，6-三甲基環己烷、3，6- 二氧雜辛烷-1，8- 二胺、4，7- 二氧雜癸烷-1，10- 二胺、4-氨基甲基-1，8-辛二胺、具有兩或三個氨基的聚氧化亞烷基多胺、1， 3-和1，4_苯二胺，2，4_和2，6_甲苯二胺，4，4' -,2,4'-和2，2' - 二氨基二苯基甲烷， 3,3' -二氯_4，4' -二氨基二苯基甲烷以及所述多胺的混合物。
8.根據前述權利要求之一的醛亞胺，由至少一種胺Bl或B2與至少一種式(IV)的醛 ALD反應獲得，
9.根據前述權利要求之一的醛亞胺，其特徵在於，其由式⑴的中間產物ZW2獲得。其中X2是0或S。
10.式(XII)的加成產物AV，由至少一種多異氰酸酯P與根據權利要求4或5或8任一項的至少一種式(I a)的醛亞胺的反應獲得，其中Q是具有(u+v)個異氰酸酯基的多異氰酸酯P在除去所有異氰酸酯基之後的殘基； u是0或1或2或3， ν是1或2或3或4， 前提是，(u+v)是2或3或4。
11.單組分的溼固化組合物，包含a)至少一種多異氰酸酯P和
12.根據權利要求11的單組分溼固化組合物，其特徵在於，所述多異氰酸酯P是具有芳香族異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP，其可通過至少一種多元醇與至少一種芳香族單體二異氰酸酯的反應獲得。
13.用於將基材Sl與基材S2粘合的方法，其包括以下步驟i)將根據權利要求11或12所述的單組分溼固化組合物施用到基材Sl上； )在所述組合物的晾置時間之內將所施用的組合物與基材S2接觸； 或者i')將根據權利要求11或12所述的單組分溼固化組合物施用到基材Sl上以及到基材S2上；ii')在所述組合物的晾置時間之內將所施用的組合物彼此接觸； 其中所述的基材S2由與基材Sl相同或不同的材料組成。
14.經固化的組合物，其通過如權利要求11或12所述的單組分溼固化組合物與水分， 特別是以空氣溼氣形式的水分的反應獲得。
15.根據權利要求1至9之一所述的式(I)的醛亞胺或者根據權利要求10所述的式 (XII)的加成產物AV在粘合劑、密封劑、塗料或地面覆層中的用途。
全文摘要
本發明涉及可作為可固化組合物中的，特別是溼固化性、具有異氰酸酯基的聚氨酯組合物中的潛固化劑使用的式(I)的醛亞胺。所述的醛亞胺在室溫下通常是液體化合物，其在水解之前、期間或之後幾乎不具有幹擾的醛氣味，使得良好的儲存穩定性成為可能。特別是聚氨酯組合物中水解時釋放的醛，僅具有輕微的增塑效果並且幾乎不趨於遷移或滲出。
文檔編號C08G18/12GK102224181SQ200980146441
公開日2011年10月19日 申請日期2009年12月2日 優先權日2008年12月2日
發明者U·布爾克哈德特 申請人:Sika技術股份公司