氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法
2023-08-08 02:34:16 2
氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法
【專利摘要】本發明公開了一種氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法，即取50ml飲用水樣品進行萃取，將上層清液至40ml玻璃瓶中衍生化並採用正己烷定容到10ml；將弗羅裡矽土加入到層析柱中並柱頂加入1cm的無水硫酸鈉，用10ml正己烷預洗脫層析柱，棄去洗脫液，當上液面下降至硫酸鈉層頂端時，轉移樣品提取液至層析柱上，當層析柱上液面再次下降至硫酸鈉層頂端時，加10ml20％乙醚一正己烷並繼續洗脫層析柱，用帶有10ml濃縮管的500mlK-D瓶收集溶液，濃縮收集到的級分至1ml，進入氣質聯用儀分析測定，選擇氯代乙酸所獨有的碎片離子進行掃描，得到飲用水中氯代乙酸的分析結果。本方法避免檢測過程幹擾物質引入的幹擾，提高了飲用水中氯代乙酸分析檢定準確性。
【專利說明】氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法。
【背景技術】
[0002]飲用水中的滷代乙酸是重要的消毒副產物，其毒性和可疑致癌性受到特別關注，其包括一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)、一溴乙酸(MBAA)、二溴乙酸(DBAA)、三溴乙酸(TBAA)、一溴代氯乙酸(BCAA)、一溴二氯乙酸(BDCAA)、二溴一氯乙酸(DBCAA)九種，而在實際樣品中一般會檢測到也最受重視的只有二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)這兩種氯代乙酸。目前國內外測定水中的氯代乙酸一般都依據GB/T5750.10-2006生活飲用水標準檢驗方法消毒副產物指標或者EPA 552.3測定滷乙酸的標準方法；將水中的氯代乙酸通過溶劑萃取並進行衍生化處理後用氣相色譜-電子捕獲檢測器法(GC-ECD)測定。
[0003]GC-ECD測定氯代乙酸靈敏度非常高，操作簡便，所以被廣泛使用，但是其缺點是能夠檢測的項目很少，而且由於GC-ECD僅靠保留時間定性，定性能力較弱，檢測實際樣品時往往會因為有幹擾峰而影響到對檢測結果的準確判斷。
【發明內容】
[0004]本發明所要解決的技術問題是提供一種氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法，氣質聯用儀廣泛配置於環境監測實驗室，利用氣質聯用儀強大的定性能力可得到更準確的檢測結果，避免檢測過程幹擾物質引入的幹擾，提高了飲用水中氯代乙酸分析而定準確性。
[0005]為解決上述技術問題，本發明氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法包括如下步驟:
步驟一、將50ml飲用水樣品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml濃硫酸，將PH調至(0.5,加入4g無水硫酸銅和15g無水硫酸鈉,振搖使其完全溶解,隨後加入4ml含500ug/I內標1,2 二漠丙烷的甲基叔丁基釀，並進行震蕩；
步驟二、震蕩後取萃取瓶上層清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鮮配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴鍋中以50±2°C的溫度水浴2小時，冷卻至室溫後加入飽和的NaHCO3溶液，直至加入時無氣泡出現，隨後取上層清液，採用正己烷定容到IOml ；
步驟三、將IOg的弗羅裡矽土加入到內徑為IOmm的層析柱中，並在柱頂加入Icm的無水硫酸鈉；
步驟四、用IOml正己烷預洗脫層析柱，洗脫速度為2ml / min，棄去洗脫液，當上液面下降至硫酸鈉層頂端時，轉移樣品提取液至層析柱上，並採用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成樣品轉移；
步驟五、當層析柱上液面再次下降至硫酸鈉層頂端時，加IOml 20%乙醚一正己烷並繼續洗脫層析柱，用帶有IOml濃縮管的500ml K-D瓶收集溶液，將收集到的溶液用K-D濃縮法濃縮至1ml，進入氣質聯用儀分析測定；
步驟六、氣質聯用儀測定時採用選擇離子掃描的方式，按照質譜參數選擇氯代乙酸所獨有的碎片離子進行掃描，以內標法使用標準品製作標準曲線，得到飲用水中氯代乙酸的含量。
[0006]進一步，對試樣進行加標試驗，將氯代乙酸標準物質加入水中，按步驟一至步驟六進行處理直至得到水中氯代乙酸含量的定量結果。
由於本發明氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法採用了上述技術方案，即取50ml飲用水樣品進行萃取，將上層清液至40ml玻璃瓶中衍生化並採用正己烷定容到IOml ;將IOg的弗羅裡矽土加入到內徑為IOmm的層析柱中並柱頂加入Icm的無水硫酸鈉，用IOml正己烷預洗脫層析柱，棄去洗脫液，當上液面下降至硫酸鈉層頂端時，轉移樣品提取液至層析柱上，採用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成樣品轉移，當層析柱上液面再次下降至硫酸鈉層頂端時，加IOml 20%乙醚一正己烷並繼續洗脫層析柱，用帶有IOml濃縮管的500ml K-D瓶收集溶液，濃縮收集到的級分至1ml，進入氣質聯用儀分析測定，氣質聯用儀測定時選擇氯代乙酸所獨有的碎片離子進行掃描，得到飲用水中氯代乙酸的分析結果。本方法利用氣質聯用儀強大的定性能力可得到更準確的檢測結果，避免檢測過程幹擾物質引入的幹擾，提高了飲用水中氯代乙酸分析而定準確性。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0007]下面結合附圖和實施方式對本發明作進一步的詳細說明:
圖1為本方法與GC-E D測定氯代乙酸的色譜對比圖。
【具體實施方式】
[0008]本發明氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法包括如下步驟:
步驟一、將50ml飲用水樣品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml濃硫酸，將PH調至(0.5,加入4g無水硫酸銅和15g無水硫酸鈉,振搖使其完全溶解,隨後加入4ml含500ug/I內標I, 2 二漠丙烷的甲基叔丁基釀，並進行震蕩；
步驟二、震蕩後取萃取瓶上層清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鮮配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴鍋中以50±2°C的溫度水浴2小時，冷卻至室溫後加入飽和的NaHCO3溶液，直至加入時無氣泡出現，隨後取上層清液，採用正己烷定容到IOml ；
步驟三、將IOg的弗羅裡矽土加入到內徑為IOmm的層析柱中，並在柱頂加入Icm的無水硫酸鈉；
步驟四、用IOml正己烷預洗脫層析柱，洗脫速度為2ml / min，棄去洗脫液，當上液面下降至硫酸鈉層頂端時，轉移樣品提取液至層析柱上，並採用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成樣品轉移；
步驟五、當層析柱上液面再次下降至硫酸鈉層頂端時，加IOml 20%乙醚一正己烷並繼續洗脫層析柱，用帶有IOml濃縮管的500ml K-D瓶收集溶液，將收集到的溶液用K-D濃縮法濃縮至1ml，進入氣質聯用儀分析測定；
步驟六、氣質聯用儀測定時採用選擇離子掃描的方式，按照質譜參數選擇氯代乙酸所獨有的碎片離子進行掃描，以內標法使用標準品製作標準曲線，得到飲用水中氯代乙酸的含量。
[0009]進一步，對試樣進行加標試驗，將氯代乙酸標準物質加入水中，按步驟一至步驟六進行處理直至得到水中氯代乙酸含量的定量結果。
[0010]由於氣質聯用儀定性能力非常強大，目前已經成為環境監測實驗室的主流配置，但並沒有被國內外檢測標準應用於飲用水中氯代乙酸的檢測，這是因為對含氯有機物氣質聯用儀的檢測靈敏度明顯低於GC-ECD，如能將氣質聯用儀對氯代乙酸的檢測靈敏度提高，使之能夠滿足氯代乙酸的檢測限值要求，不但可以提高設備的使用效率，而且可以利用氣質聯用儀強大的定性能力得到更準確的檢測結果。此外由於氯代乙酸檢測的前處理步驟較多，在實際檢測中往往會帶入幹擾物質，當幹擾峰達到一定量後，即使是氣質聯用儀也會很難判斷。
[0011]本發明在預處理中增加了淨化的步驟，使其中氯代乙酸與幹擾物分離，再對氣質聯用儀針對氯代乙酸的檢測參數做了優化，以達到用氣質聯用儀對氯代乙酸進行測定的目的，本方法使氣質聯用儀對飲用水中氯代乙酸的檢測定性不再成為困難，測定的準確性得到了保證。
[0012]本方法的原理為利用弗羅裡矽土對不同極性化合物的吸附和洗脫能力的差異，將對飲用水中氯代乙酸分析造成幹擾的雜質選擇性地去除，從而避免分析過程幹擾物質對分析結果的幹擾。在用氣質聯用儀測定時使用選擇離子掃描的方式，僅僅選擇氯代乙酸所獨有的碎片離子進行掃描，既顯著提高了靈敏度，使氣質聯用儀能夠達到氯代乙酸所需要的檢出限，同時也避免了其它與目標化合物碎片特徵相近的化合物幹擾。如三氯乙酸峰附近的幹擾峰，與三氯乙酸的主要碎片離子同樣是離子59，因而對三氯乙酸的定性和定量都造成嚴重幹擾，如下表1，氣質聯用儀在6min後的檢測中去除了對離子59的掃描。
[0013]表1質譜條件參數
【權利要求】
1.一種氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法，其特徵在於本方法包括如下步驟: 步驟一、將50ml飲用水樣品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml濃硫酸，將PH調至≤0.5,加入4g無水硫酸銅和15g無水硫酸鈉,振搖使其完全溶解,隨後加入4ml含500ug/1內標1, 2 二漠丙烷的甲基叔丁基釀，並進行震蕩； 步驟二、震蕩後取萃取瓶上層清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鮮配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴鍋中以50±2°C的溫度水浴2小時，冷卻至室溫後加入飽和的NaHCO3溶液，直至加入時無氣泡出現，隨後取上層清液，採用正己烷定容到10ml ； 步驟三、將10g的弗羅裡矽土加入到內徑為10mm的層析柱中，並在柱頂加入Icm的無水硫酸鈉； 步驟四、用10ml正己烷預洗脫層析柱，洗脫速度為2ml / min，棄去洗脫液，當上液面下降至硫酸鈉層頂端時，轉移樣品提取液至層析柱上，並採用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成樣品轉移； 步驟五、當層析柱上液面再次下降至硫酸鈉層頂端時，加10ml 20%乙醚一正己烷並繼續洗脫層析柱，用帶有10ml濃縮管的500ml K-D瓶收集溶液，將收集到的溶液用K-D濃縮法濃縮至1ml，進入氣質聯用儀分析測定； 步驟六、氣質聯用儀測定時採用選擇離子掃描的方式，按照質譜參數選擇氯代乙酸所獨有的碎片離子進行掃描，以內標法使用標準品製作標準曲線，得到飲用水中氯代乙酸的含量。
2.根據權利要求1所述的氣質聯用儀分析飲用水中氯代乙酸的方法，其特徵在於:對試樣進行加標試驗，將氯代乙酸標準物質加入水中，按步驟一至步驟六進行處理直至得到水中氯代乙酸含量的定量結果。
【文檔編號】G01N30/02GK103901121SQ201210581989
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月28日 優先權日:2012年12月28日
【發明者】凌冰, 黃曉, 欒啟夏, 周宏明 申請人:上海寶鋼工業技術服務有限公司