防曬用組合物的製作方法

2023-08-12 21:55:51 5

專利名稱：防曬用組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及用作防曬化妝品的防曬組合物。更詳細而言，涉及紫外線防禦能力和穩定性優異、而且塗抹時在皮膚上的鋪展好、塗膜均勻性優異、親和性(なじみ)好、且包含透明的雙連續微乳相的防曬組合物。
背景技術：
通常，在防曬組合物中混合紫外線吸收劑、或者混合紫外線散射劑(氧化鋅、ニ氧化鈦等)，以阻斷紫外線照射而得到高的防曬因子(Sun Protection Factor, SPF)值(例如參照專利文獻I 3)。作為所述的防曬組合物的類型，例如有水包油型乳化類型、油包水型乳化類型等各種類型。 為了得到清爽、嬌嫩的觸感，優選使用如專利文獻I 2所示的水包油型乳化類型的防曬組合物。但是，在水包油型乳化組合物中，最初從乳化物的系統穩定性方面考慮，無法大量混合作為內相的油分。另外，鑑於重視使用感這種化妝品的特異性，若大量混合油分則產生發粘感，因此通常不會大量混合油分。因此，在水包油型乳化組合物中，難以ー邊維持作為特徵的清爽、嬌嫩的感觸ー邊大量混合油溶性紫外線吸收劑，因此與其他乳化類型的防曬組合物相比無法得到高的紫外線防禦能力。於是，為了在維持水包油型乳化組合物必不可少的嬌嫩的使用性的同時得到更高的紫外線防禦能力，在不提高油溶性紫外線吸收劑的混合量的情況下，有時除了混合該油溶性紫外線吸收劑外還混合水溶性紫外線吸收劑(例如參照專利文獻4)。但是，當混合水溶性紫外線吸收劑時，通常為了謀求系統的穩定性而混合鹽(中和鹽)。由此，乳化組合物中的鹽濃度變高，乳化顆粒的靜電斥力抵消，乳化穩定性有時會極端惡化。在油包水型乳化類型的防曬組合物(例如參照專利文獻5)中油相為連續相(外相)。因此，與水包油型乳化類型的防曬組合物相比，可以大量混合油分或油溶性紫外線吸收劑，可以得到高的紫外線防禦能力。而且，使用時在皮膚等的表面上殘留透水性低的油膜，長時間保護以防乾燥，同時即使通過水浴、洗滌或出汗等與水接觸，也很少會發生再乳化，因此作為優異的耐汗、耐水性基質而用於防曬組合物。但是，在現有的油包水型乳化類型的防曬組合物中，必須將高極性的紫外線吸收劑溶解於油相中，而且是高濃度混合，因此出現經時的分離或凝集的現象，存在著缺乏長期的經時穩定性的問題。而且，在作為皮膚外用劑的使用性方面，與水包油型類型的防曬組合物相比，也存在著具有發粘感或油性感、鋪展差的問題。另ー方面，乳化型組合物是通過表面活性劑將水以乳化顆粒的形式分散在油中、或者將油以乳化顆粒的形式分散在水中的非平衡系統，相對於此，微乳是通過表面活性劑將水增溶在油中、或者將油增溶在水中的平衡系統的各向同性低粘度溶液。微乳中存在油增溶在水中的膠束水溶液相、水增溶在油中的反膠束油溶液相和水、油均形成連續結構的雙連續微乳相這三種類型。在膠束水溶液相中，水形成連續的狀態，分散著表面活性劑的親油基朝向內側的球狀或棒狀的締合體。締合體的大小頂多為IOOnm左右，光學各向同性且呈透明 稍綠的半透明的外觀。實際應用微水溶液相作為防曬組合物時，通常無法增溶大量的油分，因此無法提高油溶性紫外線吸收劑的混合量，所以無法得到高的紫外線防禦能力。在反膠束油溶液相中，分散著表面活性劑的親水基朝向內側的球狀或棒狀的締合體。實際應用反微油溶液相作為防曬組合物吋，無法增溶大量的水，因此發粘感或油性感強，無法得到滿意的使用感觸。另ー方面，雙連續微乳相是指，通常在親水性-疏水性均衡適稱的條件下生成，油水表面張カ極小，且表面活性劑的締合數增加且無限締合的相，其結果，成為水和油的增溶量飛躍提高、且具有水和油均形成連續的通道的特異性結構的增溶系統。關於雙連續微乳相，認為非常難以探索滿足其生成條件的化合物的組合，而且其 生成範圍也非常窄。因此，往往觀察到與未增溶的過剩的水和油共存的油相/雙連續微乳相/水相這三相的狀態(例如非專利文獻I)，但是觀察到ー個雙連續微乳相的狀態的報告並不多。例如據報導，在非專利文獻2中，通過使用聚氧こ烯月桂醚(4E0)作為表面活性剤、使用異十六烷作為油分；在非專利文獻3中，通過使用ニ癸基ニ甲基銨鹽作為表面活性剤、使用十二烷作為油分；在非專利文獻4中，通過使用大豆磷脂作為表面活性剤、使用丙醇作為表面活性助劑、使用甘油三酯作為油分，分別得到雙連續微乳相。另外，據報導，在專利文獻6中，通過使用單月桂酸聚こニ醇酯(12E0)作為表面活性劑、使用月桂醇和こ醇作為表面活性助劑、使用液體異構烷烴作為油分，得到雙連續微乳相；在專利文獻7中，通過使用POE(8)異硬脂酸甘油酯作為表面活性剤、使用辛酸十六烷酯或液體石蠟作為油分，得到雙連續微乳相；在專利文獻8中，通過使用咪唑啉甜菜鹼和POE月桂醚硫酸鹽作為表面活性剤、使用單脂肪酸單甘油酯或單烷基單甘油醚作為油性成分，得到雙連續微乳相。由於在雙連續微乳相中水和油均形成連續的特異性結構，因此與膠束相相比可以混合大量的油分或油性成分。另外，與反膠束相相比可以混合大量的水或水性成分。通過利用其與水、油均容易溶合的性質或低表面張力，作為對油性汙潰和水溶性汙潰的洗滌カ均優異、洗滌性均良好的洗滌劑組合物的報告例(例如參照專利文獻6 10)頗多。但是，現狀是洗滌目的以外的エ業上的實際應用尚不充分，作為防曬化妝品等防曬組合物的應用還未知。現有技術文獻
專利文獻
專利文獻I :日本特開2002-284638號公報；
專利文獻2 :日本特開2005-255669號公報；
專利文獻3 :日本特開平5-97644號公報；
專利文獻4 :日本特開2008-162930號公報；
專利文獻5 :日本特開平9-255544號公報；
專利文獻6 :日本特開2004-217640號公報；
專利文獻7 :日本特開2005-194249號公報；專利文獻8 :日本特開2007-77302號公報；
專利文獻9 :日本專利公報第3684144號；
專利文獻10 :日本特開2009-196909號公報；
非專利文獻
非專利文獻 I Langmuir, 1997,13, 2001-2006 ；
非專利文獻 2 =Langmuir, 2004, 20,6594-6598 ；
非專利文獻 3 =Langmuir, 2003，19，7196-7200 ；
非專利文獻 4 =Langmuir, 1997，13，5061-5070。

發明內容
發明所要解決的課題
因此，本發明所要解決的課題在於提供ー種防曬組合物，該防曬組合物通過實際應用雙連續微乳相，紫外線防禦能力和穩定性優異，而且使用觸感優異。解決課題的方法
本發明提供ー種防曬組合物，其特徵在於含有(a)表面活性剤、(b)水、(C)油分、(d)水溶性紫外線吸收劑和/或油溶性紫外線吸收劑，且在25°C下為雙連續微乳相。本發明還提供上述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(a)表面活性劑為離子性和/或非離子性表面活性剤。本發明還提供上述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(a)表面活性劑選自明離子性表面活性劑和兩性表面活性劑的組合、或者陰離子性表面活性劑和陽離子性表面活性劑的組合。本發明還提供上述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(a)表面活性劑為非離子性表面活性劑，其HLB在5 14之間。本發明還提供上述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(d)水溶性紫外線吸收劑為選自苯基苯並咪唑磺酸鹽、羥基甲氧基ニ苯甲酮磺酸鹽、4-(2-ガ-吡喃葡萄糖氧基)-丙氧基-2-羥基ニ苯甲酮、亞苯基-1，4-雙(2-苯並咪唑基)-3，3』 -5，5』 -四磺酸ニ鈉鹽的ー種或兩種以上。本發明還提供上述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(d)油溶性紫外線吸收劑為選自2-こ基己基-對甲氧基肉桂酸酷、4-叔-4』-甲氧基ニ苯甲醯基甲烷、奧克立林、2，4-雙-[{4- (2-こ基己基氧基)-2-羥基}-苯基]-6- (4-甲氧基苯基)-I, 3，5-三嗪、亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚、2，4，6-三[4-(2-こ基己基氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪、ニこ基氨基羥基苯甲醯基苯甲酸己酷、羥甲氧苯酮、ニ羥基ニ甲氧基ニ苯甲酮的ー種或兩種以上。發明效果
根據本發明，通過利用雙連續微乳相，可以得到發揮極其優異的紫外線防禦能力、且使用觸感優異的防曬組合物。而且，可以提供塗抹時在皮膚上的鋪展良好且塗膜均勻性優異、親和性好、包含利用了透明的雙連續微乳相的防曬組合物的防曬化妝品。


圖I是用於確定必須成分(a) (d)的混合量以製備作為雙連續微乳相的防曬組合物的相 圖2是試驗例1-1、1-3、1-4、1-5的吸光度光譜；
圖3是在圖I上顯示試驗例4-1、4-2的組成的相 圖4是在圖I上顯示試驗例5-1 4的組成的相 圖5是用於確定必須成分(a) (d)的混合量以製備作為雙連續微乳相的防曬組合物的相圖，是顯示試驗例6-1 4的組成的相 圖6是在圖5上顯示試驗例7-1 3的組成的相 圖7是實施例I 4的吸光度光譜。
具體實施例方式以下，對本發明的優選實施方式進行詳述。< (a)表面活性劑〉
本發明中使用的(a)表面活性劑是離子性和/或非離子性表面活性剤。離子性表面活性劑是在水溶液中發生電離而帶有電荷的表面活性剤，根據其電荷的種類分為兩性表面活性剤、陽離子性表面活性剤、陰離子性表面活性剤。兩性表面活性劑具有至少ー個陽離子性官能團和陰離子性官能團，當溶液為酸性時呈陽離子性、當溶液為鹼性時呈陰離子性，在等電點附近具有接近於非離子表面活性劑的性質。兩性表面活性劑根據陰離子基團的種類分為羧酸型、硫酸酷型、磺酸型和磷酸酯型。本發明中優選為羧酸型、硫酸酷型和磺酸型。羧酸型進ー步分為胺基酸型和甜菜鹼型。特別優選為甜菜鹼型。具體而言，可以列舉如咪唑啉系兩性表面活性劑(例如2-i^—烷基-N，N, N-(羥こ基羧甲基)-2_咪唑啉鈉、2-椰油醯基-2-咪唑啉氫氧化物-1-羧基こ氧基ニ鈉鹽等)；甜菜鹼系表面活性劑(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥こ基咪唑啉亨翁甜菜鹼、十二烷基ニ甲基氨基こ酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺基甜菜鹼、磺基甜菜鹼等)
坐寸ο陽離子性表面活性劑例如有氯化十六烷基三甲基銨、氯化十八烷基三甲基銨、
氯化二十ニ烷基三甲基銨、氯化二十ニ烷基ニ甲基羥こ基銨、氯化十八烷基ニ甲基苄基銨、十六烷基三こ基銨甲基硫酸鹽等季銨鹽。另外，可以列舉硬脂酸ニこ基氨基こ基醯胺、硬脂酸ニ甲基氨基こ基醯胺、棕櫚酸ニこ基氨基こ基醯胺、棕櫚酸ニ甲基氨基こ基醯胺、肉豆蘧酸ニこ基氨基こ基醯胺、肉豆蘧酸ニ甲基氨基こ基醯胺、二十ニ烷酸ニこ基氨基こ基醯胺、二十ニ烷酸ニ甲基氨基こ基醯胺、硬脂酸ニこ基氨基丙基醯胺、硬脂酸ニ甲基氨基丙基醯胺、棕櫚酸ニこ基氨基丙基醯胺、棕櫚酸ニ甲基氨基丙基醯胺、肉豆蘧酸ニこ基氨基丙基醯胺、肉豆蘧酸ニ甲基氨基丙基醯胺、二十ニ烷酸ニこ基氨基丙基醯胺、二十ニ烷酸ニ甲基氨基丙基醯胺等醯胺胺化合物。陰離子表面活性劑分為脂肪酸皂、N-醯基穀氨酸鹽、烷基醚こ酸等羧酸鹽型；ひ-烯基磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基苯磺酸等磺酸型；高級醇硫酸酯鹽等硫酸酯鹽型；磷酸酯鹽型等。優選為羧酸鹽型、磺酸型和硫酸酯鹽型，特別優選為硫酸酯鹽型。
具體而言，可以列舉如脂肪酸皂(例如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酷鹽(例如十~■燒基硫酸納、十~■燒基硫酸鍾等)；燒基釀硫酸酷鹽(例如POE-十_■燒基硫酸三こ醇胺、POE-十二烷基硫酸鈉等)；N-醯肌氨酸(例如月桂醯肌氨酸鈉等)；高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(例 如N-肉豆蘧醯-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、十二烷基甲基牛磺酸鈉等)；磷酸酯鹽(Ρ0Ε-油醚磷酸鈉、POE-十八烷基醚磷酸等)；磺基琥珀酸鹽(例如ニ-2-こ基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯單こ醇醯胺聚氧こ烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙ニ醇磺基琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(例如直鏈十二烷基苯磺酸鈉、直鏈十二烷基苯磺酸三こ醇胺、直鏈十二烷基苯磺酸等)；高級脂肪酸酷硫酸酯鹽(例如硬化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉等)；N-醯基穀氨酸鹽(例如N-月桂醯基穀氨酸ー鈉、N-硬脂醯基穀氨酸ニ鈉、N-肉豆蘧醯基-L-穀氨酸ー鈉等)；硫酸化油(例如土耳其紅油等)、Ρ0Ε-烷基醚羧酸；Ρ0Ε-烷基烯丙基醚羧酸鹽；α -烯基磺酸鹽；高級脂肪酸酷磺酸鹽；仲醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷基醇醯胺硫酸酯鹽；月桂醯單こ醇醯胺琥珀酸鈉；Ν-棕櫚醯基天冬氨酸ニ(三こ醇)胺；酪蛋白鈉等。已知在水溶液中混合陰離子性表面活性劑和兩性表面活性劑、或陰離子性表面活性劑和陽離子性表面活性劑時，相對於油的表面張カ降低。因此，容易生成油水表面張カ極小的雙連續微乳相，在本發明中是優選的組合。只使用兩性表面活性剤、陽離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑中的ー種時，表面張カ的降低不充分，無法得到雙連續微乳相，或者即使得到了雙連續微乳相，但其生成範圍也窄，實質上使用時有時無法充分滿足穩定性的要求。非離子性表面活性劑是不會在水溶液中發生電離而帶有電荷的表面活性剤。作為疏水基，已知有使用烷基的類型和使用ニ甲基矽氧烷的類型等。作為前ー種類型，具體而言，例如有甘油脂肪酸酷、甘油脂肪酸酯的氧化烯基衍生物、聚甘油脂肪酸酷、丙ニ醇脂肪酸酷、丙ニ醇脂肪酸酯的氧化烯基衍生物、聚こニ醇脂肪酸酷、聚こニ醇烷基醚、聚こニ醇烷基苯基醚、聚こニ醇蓖麻油衍生物、聚こニ醇硬化蓖麻油衍生物等。作為後ー種類型，可以列舉聚醚改性矽氧烷、聚甘油改性矽氧烷等。優選為使用烷基作為疏水基的類型。具體而言，作為親油性非離子表面活性剤，可以列舉如脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如脫水山梨糖醇單油酸酷、脫水山梨糖醇單異硬脂酸酷、脫水山梨糖醇單月桂酸酷、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酷、脫水山梨糖醇倍半油酸酷、脫水山梨糖醇三油酸酷、五-2-こ基己酸ニ甘油酯脫水山梨糖醇、四-2-こ基己酸ニ甘油酯脫水山梨糖醇等)、甘油聚甘油脂肪酸類(例如單棉籽油脂肪酸甘油酷、單芥酸甘油酷、倍半油酸甘油酷、單硬脂酸甘油酷、a，α』-油酸焦穀氨酸甘油酷、單硬脂酸甘油酯蘋果酸等)、丙ニ醇脂肪酸酯類(例如單硬脂酸丙ニ醇酯等)、硬化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。作為親水性非離子表面活性剤，可以列舉如Ρ0Ε-脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如POE-脫水山梨糖醇單油酸酷、POE-脫水山梨糖醇單硬脂酸酷、POE-脫水山梨糖醇單油酸酷、POE-脫水山梨糖醇四油酸酯等)、POE山梨糖醇脂肪酸酯類(例如POE-山梨糖醇單月桂酸酷、POE-山梨糖醇單油酸酷、POE-山梨糖醇五油酸酷、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等)、Ρ0Ε-甘油脂肪酸酯類(例如POE-甘油単硬脂酸酷、POE-甘油單異硬脂酸酷、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等)、POE-脂肪酸酯類(例如POE- ニ硬脂酸酷、POE-單ニ油酸酷、ニ硬脂酸こニ醇酯等)、POE-烷基醚類(例如POE-月桂醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、POE- 二十ニ烷基醚、P0E-2-辛基十二烷基醚、POE-膽留烷醇醚等)、聚醚型類(例如聚醚等)、POE · POP-烷基醚類(例如POE · POP-鯨蠟醚、POE · P0P-2-癸基十四烷基醚、POE · POP-單丁基醚、POE · POP-氫化羊毛脂、POE · POP-甘油醚等)；四POE ·四POP-こニ胺縮合物類(例如Tetronic等)；Ρ0Ε_蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酷、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酷、POE-硬化蓖麻油単焦穀氨酸單異硬脂酸ニ酷、POE-硬化蓖麻油馬來酸等)；Ρ0Ε-蜂蠟·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蠟等)；烷醇醯胺(例如椰子油脂肪酸ニこ醇醯胺、月桂酸單こ醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等)；Ρ0Ε-丙ニ醇脂肪酸酷；Ρ0Ε-烷基胺；Ρ0Ε-脂肪酸醯胺；蔗糖脂肪酸酷；烷基こ氧基ニ甲基氧化胺-三油醇磷酸酯等。在本發明中，優選非離子表面活性劑的HLB在5 14之間。已知通常當HLB為7時顯示在水中的溶解性和在油中的溶解性適稱。即，本發明中優選的表面活性劑是油/水溶解性為中間程度的表面活性剤。若HLB不足5或超過14，則無法得到雙連續微乳相，或者
即使得到雙連續微乳相，其生成範圍也窄，實質上使用時有時無法充分滿足穩定性的要求。另外，在本發明中，可以混合發揮表面活性助劑作用的、被稱作助表面活性劑的成分。例如有單甘油衍生物和/或ニ甘油衍生物。具體而言，作為單甘油衍生物，特別可以列挙單辛酸單甘油酷、單辛基單甘油醚、單壬酸單甘油酷、單壬基單甘油醚、單癸酸單甘油酷、單癸基單甘油醚、單十一碳烯酸單甘油酷、單十一碳烯基單甘油醚、單十二烷酸單甘油酷、單十二烷基單甘油醚、單十四烷酸單甘油酷、單十六烷酸單甘油酷、單油酸單甘油酷、單異硬脂酸單甘油酯；作為ニ甘油衍生物，可以列舉單辛酸ニ甘油酷、單辛基ニ甘油醚、單癸酸ニ甘油酷、單癸基ニ甘油醚、單i^ 一碳烯酸ニ甘油酷、單i^ 一碳烯基ニ甘油醚、單十二烷酸ニ甘油酷、單十二烷基ニ甘油醚、單十四烷酸ニ甘油酷、單十六烷酸ニ甘油酷、單油酸ニ甘油酷、單異硬脂酸ニ甘油酯等。
表面活性劑的混合量根據相圖來適當確定，相對於防曬組合物總量，優選O. I 50質量％，進ー步優選為O. 3 30質量％。
對本發明的防曬組合物中所含的水沒有特別限定，具體可以例示純淨水、離子交換水、自來水等。く混合量〉
水的混合量根據相圖來適當確定，相對於防曬組合物總量，優選I 95質量％。
本發明的防曬組合物中所含的油性成分可以列舉普通化妝品、準藥品等中使用的烴油、高級脂肪酸、高級醇、合成酷油、矽油、液體油脂、固體油脂、蠟類等，可以使用一種或兩種以上的油性成分。作為烴油，可以列舉如液體石蠟、地蠟、角鯊烷、降植烷、石蠟、白地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶臘等。作為高級脂肪酸，可以列舉如月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十ニ烷酸、油酸、i^ 一碳烯酸、妥爾酸(トール酸)、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十ニ碳六烯酸(DHA)等。
作為高級醇，可以列舉如直鏈醇(例如月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十ニ烷醇、肉豆蘧醇、油醇、十八醇十六醇混合物等)；支鏈醇(例如單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2_癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。作為合成酷油，可以列舉如辛酸辛酷、壬酸壬酷、辛酸十六烷基酯、肉豆蘧酸異丙酷、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酷、月桂酸己酷、肉豆蘧酸肉豆蘧酷、油酸癸酷、ニ甲基辛酸己基癸酷、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蘧酯、こ酸羊毛脂、硬脂酸異十六烷基酯、異硬脂酸異十六烷基酷、12-羥基硬脂酸膽固醇酷、ニ-2-こ基己酸こニ醇酷、ニ季戊四醇脂肪酸酷、單異硬脂酸-N-烷基ニ醇酯、ニ癸酸新戊ニ醇酯、新戊酸三丙ニ醇酯、蘋果酸ニ異硬脂酷、ニ -2-庚基十一烷酸甘油酷、ニ異硬脂酸甘油酷、三-2-こ基己酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四-2-こ基己酸季戊四醇酯、三-2-こ基己酸甘油酷、三辛酸甘油酷、三異棕櫚酸甘油酷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、十六烷基-2-こ基己酸酷、2-こ基己基棕櫚酸酷、三肉豆蘧酸甘油酷、三-2-庚基i^ 一烷酸甘油酷、蓖麻油脂肪酸甲酷、油酸油酷、こ醯甘油、棕櫚酸-2_庚基i^ 一烷基酯、己ニ酸ニ異丁酷、N-月桂醯 基-L-穀氨酸-2-辛基十二烷基酷、己ニ酸ニ -2-庚基i^一烷基酯、月桂酸こ酷、癸ニ酸ニ -2-こ基己酷、肉豆蘧酸-2-己基癸酷、棕櫚酸-2-己基癸酷、己ニ酸-2-己基癸酷、癸ニ酸ニ異丙酯、琥珀酸-2-こ基己酷、枸櫞酸三こ酯等。作為矽油，可以列舉如鏈狀聚矽氧烷(例如ニ甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、ニ苯基聚矽氧烷等)；環狀聚矽氧烷(例如八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)、形成三維網狀結構的有機矽樹脂、矽膠、各種改性聚矽氧烷(氨基改性聚矽氧烷、聚醚改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷、氟改性聚矽氧烷等)、丙烯酸有機矽類
坐寸ο作為液體油脂，可以列舉如鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅果油、玉米油、水貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、落花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中國桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。作為固體油脂，可以列舉如可可脂、椰子油、馬油、硬化椰子油、棕櫚油、牛油、羊油、硬化牛油、棕櫚仁油、豬油、牛骨油、木蠟仁油、硬化油、牛腳油、木蠟、硬化蓖麻油等。作為蠟類，可以列舉如蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、爪哇木棉蠟、こ酸羊毛脂、液態羊毛脂、蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酷、月桂酸己酷、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇こ酸酷、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚こニ醇酷、POE氫化羊毛脂醇醚等。く混合量〉
油分的混合量根據相圖來適當確定，相對於防曬組合物總量，優選O. I 90質量％，進ー步優選為O. 5 80質量％。
本發明的防曬組合物中所含的水溶性紫外線吸收劑可以列舉如2，4_ ニ羥基ニ苯甲酮、2，2』-ニ羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮、2，2』-ニ羥基-4，4』-ニ甲氧基ニ苯甲酮、2，2』，4，4』-四羥基ニ苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4』-甲基ニ苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基ニ苯甲酮、2-こ基己基-4』 -苯基-ニ苯甲酮-2-甲酸酷、2-羥基-4-正辛氧基ニ苯甲酮、4-羥基-3-羧基ニ苯甲酮等ニ苯甲酮系紫外線吸收劑；苯基苯並咪唑-5-磺酸及其鹽、亞苯基-雙-苯並咪唑-四磺酸及其鹽等苯並咪唑系紫外線吸收劑；3-(4』_甲基亞苄基)-d，I-樟腦、3-亞苄基-d，I-樟腦、尿刊酸、尿刊酸こ酯等。本發明的防曬組合物中所含的油溶性紫外線吸收劑可以列舉如對氨基苯甲酸(PABA)、PABA單甘油酷、N, N- ニ丙氧基PABAこ酷、N, N- ニこ氧基PABAこ酷、N, N- ニ甲基PABAこ酷、N, N- ニ甲基PABA 丁酯等苯甲酸系紫外線吸收劑；三甲環己基-N-こ醯基氨茴酸酯等氨茴酸系紫外線吸收劑；水楊酸戊酷、水楊酸薄荷酷、水楊酸三甲環己酯、水楊酸辛酷、水楊酸苯酷、水楊酸苄酷、對異丙醇苯基水楊酸酯等水楊酸系紫外線吸收劑；肉桂酸辛酷、こ基-4-異丙基肉桂酸酷、甲基_2，5- ニ異丙基肉桂酸酷、こ基_2，4- ニ異丙基肉桂酸酷、甲基-2，4-ニ異丙基肉桂酸酷、丙基-對甲氧基肉桂酸酷、異丙基-對甲氧基肉桂酸酷、異戊基-對甲氧基肉桂酸酷、辛基-對甲氧基肉桂酸酷、2-こ基己基-對甲氧基肉桂酸酷、2-こ氧基こ基-對甲氧基肉桂酸酷、環己基-對甲氧基肉桂酸酷、こ基-a -氰基-ガ-苯基肉桂酸酷、2-こ基己基-ひ-氰基-β -苯基肉桂酸酷、甘油基單-2-こ基己醯基-ニ對 甲氧基肉桂酸酷、3，4，5-三甲氧基肉桂酸-3-甲基-4-[甲基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丁酯等肉桂酸系紫外線吸收劑；2_苯基-5-甲基苯並噁唑、2，2』 -羥基-5-甲基苯基苯並三唑、2-(2』 -羥基-5』 -叔辛基苯基)苯並三唑、2-(2』 -羥基-5』 -甲基苯基苯並三唑、ニ苄叉連氮(ジベンザラジン)、ニ茴香醯甲烷、4-甲氧基-4，-叔丁基ニ苯甲醯基甲烷、5-(3，3- ニ甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮、奧克立林等。而且，作為上述的成分(d)、特別是水溶性紫外線吸收劑，優選為選自苯基苯並咪唑磺酸鹽、羥基甲氧基ニ苯甲酮磺酸鹽、4- {2-β -吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羥基ニ苯甲酮、亞苯基-1，4-雙(2-苯並咪唑基)-3，3』-5，5』-四磺酸ニ鈉鹽的ー種或兩種以上。本發明的防曬組合物中所含的油溶性紫外線吸收劑優選為選自2-こ基己基-對甲氧基肉桂酸酷、4-叔-4』 -甲氧基ニ苯甲醯基甲烷、奧克立林、2，4-雙-[{4-(2-こ基己基氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚、2，4，6-三[4-(2-こ基己基氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪、ニこ基氨基羥基苯甲醯基苯甲酸己酷、羥甲氧苯酮、ニ羥基ニ甲氧基ニ苯甲酮的ー種或兩種以上。く混合量〉
水溶性紫外線吸收劑和/或油溶性紫外線吸收劑的混合量根據相圖來適當確定，相對於防曬組合物總量，優選O. I 20質量％,進ー步優選為O. 3 15質量％。本發明的防曬組合物中，在不損及本發明效果的範圍內，通常可以混合普通化妝品或準藥品的皮膚外用劑中使用的其他成分、例如水溶性醇、增稠劑等，根據需要，可以進一步適當混合無機顏料、體質顏料等粉末類、保溼劑、螯合劑、防腐剤、色素、香料等。在本發明的防曬組合物中，可以混合各種水溶性醇。水溶性醇為選自低級醇、多元醇、多元醇聚合物、二元的醇烷基醚類、ニ元醇烷基醚類、ニ元醇醚酯、甘油単烷基醚、糖醇、單糖、寡糖、多糖以及它們的衍生物的ー種或兩種以上。作為低級醇，例如有こ醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇等。作為多元醇，可以列舉如ニ元醇(例如ニ丙ニ醇、1，3-丁ニ醇、こニ醇、三亞甲基ニ醇、1，2- 丁 ニ醇、四亞甲基ニ醇、2，3- 丁 ニ醇、亞戊基ニ醇、2- 丁烯-1，4- ニ醇、己ニ醇、辛ニ醇等)、三元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷等)、四元醇(例如ニ甘油、1，2，6_己三醇等季戊四醇等)、五元醇(例如木糖醇、三甘油等)、六元醇(例如山梨醇、甘露醇等)、多元醇聚合物(例如ニ甘醇、ニ丙ニ醇-三甘醇、聚丙ニ醇、四甘醇、ニ甘油-三甘油、四甘油、聚甘油等)、二元的醇烷基醚類(例如こニ醇單甲基醚、こニ醇單こ基醚、こニ醇單丁基醚、乙ニ醇單苯基醚、こニ醇單己基醚、こニ醇單-2-甲基己基醚、こニ醇異戊基醚、こニ醇苄基醚、こニ醇異丙基醚、こニ醇ニ甲基醚、こニ醇ニこ基醚、こニ醇ニ丁基醚等)、ニ元醇烷基醚類(例如ニ甘醇單甲基醚、ニ甘醇單こ基醚、ニ甘醇單丁基醚、ニ甘醇ニ甲基醚、ニ甘醇ニこ基醚、ニ甘醇丁基醚、ニ甘醇甲基こ基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單こ基醚、丙ニ醇單甲基醚、丙ニ醇單こ基醚、丙ニ醇單丁基醚、丙ニ醇異丙基醚、ニ丙ニ醇甲基醚、ニ丙ニ醇こ基醚、ニ丙ニ醇丁基醚等)、ニ元醇醚酯(例如こニ醇單甲基醚こ酸酷、こニ醇單こ基醚こ酸酷、こニ醇單丁基醚こ酸酷、こニ醇單苯基醚こ酸酷、こニ醇ニ己ニ酸酷、こニ醇ニ琥珀酸酷、ニ甘醇單こ基醚こ酸酷、ニ甘醇單丁基醚こ酸酷、丙ニ醇單甲基醚こ酸酷、丙ニ醇單こ基醚こ酸酷、丙ニ醇單丙基醚こ酸酷、丙ニ醇單苯基醚こ酸酯等)、甘油単烷基醚(例如鮫肝醇、鯊油醇、鯊肝醇等)、糖醇(例如麥芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤蘚糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖、澱粉分解糖還原醇等)、glysolid、四氫糠醇、POE-四氫糠醇、POP- 丁基 醚、POP · POE- 丁基醚三聚氧丙烯甘油醚、POP-甘油醚、POP-甘油醚磷酸、POP · POE-季戊四醇醚、聚甘油等。作為單糖，可以列舉如三碳糖(例如D-甘油醛、ニ羥基丙酮等)；四碳糖(例如D-赤蘚糖、D-赤蘚酮糖、D-蘇糖、赤蘚糖醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔羅糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如戊醛糖、庚糖等)；八碳糖(例如辛酮糖等)；脫氧糖(例如2-脫氧-D-核糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如D-匍萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古羅糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。作為寡糖，可以列舉如蔗糖、龍膽三糖、傘形糖、乳糖、車前糖、異剪秋羅糖類、a，海藻糖、棉子糖、剪秋羅糖類、Umbilicin (ウンビリシン)、水蘇糖、毛蕊花糖類等。作為多糖，可以列舉如纖維素、榲梓籽、澱粉、半乳聚糖、硫酸軟骨素、糖原、阿拉伯膠、硫酸こ醯肝素、黃蓍膠、硫酸角質素(keratan sulfate)、軟骨素、黃原膠、瓜爾膠、葡聚糖、硫酸角質(keratosulfate)、刺槐豆膠、琥拍醯聚糖等。作為其他多元醇，可以列舉聚氧こ烯甲基葡糖苷(グル力ムE-10)、聚氧丙烯甲基葡糖苷(グル力ムP-10)等。在本發明的防曬組合物中，可以混合各種增稠劑。作為增稠劑，可以列舉如阿拉伯膠、卡拉膠、梧桐膠、黃蓍膠、卡羅膠、榲梓籽、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、こ基纖維素、CMC、羥こ基纖維素、羥丙基纖維素、PVA, PVM, PVP、聚丙烯酸鈉、羧基こ烯基聚合物、刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子果膠、ニ烷基ニ甲基銨硫酸纖維素、黃原膠、矽酸鋁鎂、膨潤土、鋰蒙脫石、矽酸鋁鎂(ビーガム)、鋰藻土、矽酸酐等。
作為天然的水溶性高分子，可以列舉如植物系高分子(例如阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、卡羅膠、梧桐膠、卡拉膠、果膠、瓊脂、榲梓籽、海藻膠體(褐藻提取物)、澱粉(大米澱粉、玉米澱粉、馬鈴薯澱粉、小麥澱粉)、甘草酸)、微生物系高分子(例如黃原膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖、支鏈澱粉等)、動物系高分子(例如膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等)
坐寸ο作為半合成的水溶性高分子，可以列舉如澱粉系高分子(例如羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等)、纖維素系高分子(甲基纖維素、こ基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥こ基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等)、海藻酸系高分子(例如海藻酸鈉、海藻酸丙ニ醇酯等)等。作為合成的水溶性高分子，可以列舉如こ烯基系高分子(例如聚こ烯醇、聚こ 烯基甲基醚、聚こ烯吡咯烷酮、羧基こ烯基聚合物等)、聚氧こ烯系高分子(例如聚こニ醇20，000、聚こニ醇40，000、聚こニ醇60，000等)、丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸こ酷、聚丙烯醯胺等)、聚こ烯亞胺、陽離子聚合物等。作為粉末成分，可以列舉如無機粉末(例如滑石粉、高嶺土、雲母、絹雲母、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、ニ氧化矽、沸石、硫酸鋇、燒結硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(例如肉豆蘧酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等)；有機粉末(例如聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚こ烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯こ烯粉末、苯こ烯和丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯並胍胺樹脂粉末、聚四氟化こ烯粉末、纖維素粉末等)；無機白色顔料(例如ニ氧化鈦、氧化鋅等)；無機紅色系顔料(例如氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等)；無機褐色系顔料(例如Y-氧化鐵等)；無機黃色系顔料(例如氧化鐵黃、黃土等)；無機黑色系顔料(例如氧化鐵黑、低價氧化鈦等)；無機紫色系顔料(例如錳紫、鈷紫等)；無機綠色系顔料(例如氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)；無機藍色系顔料(例如群青、紺青等)；珠光顏料(例如氧化鈦包覆的雲母、氧化鈦包覆的氯氧化鉍、氧化鈦包覆的滑石粉、著色氧化鈦包覆的雲母、氯氧化鉍、魚鱗箔等)；金屬粉末顔料(例如鋁粉、銅粉等)；鋯、鋇或鋁色澱等有機顔料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號和藍色404號等有機顏料、紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、緑色3號和藍色I號等)、天然色素(例如葉綠素、ガ-胡蘿蔔素等)等。作為保溼劑，可以列舉如硫酸軟骨素、透明質酸、硫酸粘液素、栝樓酸(カロ ニン酸)、缺端膠原、膽留醇基-12-羥基硬脂酸酷、乳酸鈉、膽汁酸鹽、外消旋-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原、ニ甘油(EO)PO加成物、刺梨提取物、西洋耆草提取物、黃木樨提取物等。作為金屬離子封閉劑，可以列舉如1_羥基こ烷-I，I-ニ膦酸、I-羥基こ烷-1，I- ニ膦酸四鈉鹽、依地酸ニ鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、枸櫞酸鈉、聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、枸櫞酸、抗壞血酸、琥珀酸、依地酸、こニ胺羥こ基三こ酸三鈉等。作為胺基酸，可以列舉如中性胺基酸(例如蘇氨酸、半胱氨酸等)；鹼性胺基酸(例如羥賴氨酸等)等。另外，作為胺基酸衍生物，可以列舉如醯基肌氨酸鈉(月桂醯肌氨酸鈉)、醯基穀氨酸鹽、醯基β -丙氨酸鈉、穀胱甘肽等。
作為有機胺，可以列舉如單こ醇胺、ニこ醇胺、三こ醇胺、嗎啉、四(2-羥丙基)乙ニ胺、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙ニ醇、2-氨基-2-甲基-I-丙醇等。作為高分子乳劑，可以列舉如丙烯酸樹脂乳剤、聚丙烯酸こ酯乳劑、丙烯酸樹脂溶液、聚丙烯酸烷基酯乳剤、聚こ酸こ烯酯樹脂乳劑、天然橡膠膠乳等。作為pH調節劑，可以列舉如乳酸-乳酸鈉、枸櫞酸-枸櫞酸鈉、琥珀酸-琥珀酸納等緩衝劑等。作為維生素類，可以列舉如維生素ム、81、82、86、(』及其衍生物、泛酸及其衍生
物、生物素等。作為抗氧劑，可以列舉如生育酚類、ニ丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、沒食子酸酷類等。
作為抗氧化助劑，可以列舉如磷酸、枸櫞酸、抗壞血酸、馬來酸、丙ニ酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、肌醇六磷酸、こニ胺四こ酸等。作為其他能夠混合的成分，可以列舉如防腐劑(羥苯甲酷、羥苯こ酷、羥苯丁酷、苯氧こ醇等)；消炎剤(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、日扁柏素、氧化鋅、尿囊素等)；美白劑(例如虎耳草提取物、熊果苷等)；各種提取物(例如黃柏、黃連、紫草、芍藥、日本獐牙菜、樺樹、鼠尾草、枇杷、胡蘿蔔、蘆薈、錦葵、鳶尾草、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、藏紅花、川芎、生薑(ショウキユウ)、小連翹、紅芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)、賦活劑(例如蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)；血液循環促進劑(例如壬酸戊醯胺、煙酸苄酯、煙酸_β - 丁氧基こ酷、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、魚石脂、單寧酸、a -坎醇、煙酸生育酚、六煙酸肌醇酯、環扁桃酷、桂利嗪、妥拉唑啉、こ醯膽鹼、維拉帕米、千金藤鹼、Y-谷維素等)；抗脂漏劑(例如硫黃、ニ甲硫蒽等)；抗炎藥(例如止血環酸、硫代牛磺酸、亞牛磺酸等)等。本發明的防曬組合物含有上述的成分(a) (d)，根據需要在不損及本發明效果的範圍內適當添加其他成分，在25°C下形成雙連續微乳相。需要說明的是，作為本發明的要件的雙連續微乳相是熱力學平衡狀態，無論添加順序如何均可生成。因此，無論是哪ー種添加順序均可製備。但是，為了最快達到平衡狀態，優選混合水、表面活性剤、水溶性紫外線吸收劑、鹽等水溶性物質，製備表面張カ充分降低的水溶液，之後邊攪拌油分、油溶性紫外線吸收劑等油溶性物質邊緩慢添加。為了製備作為雙連續微乳相的防曬組合物，通過簡便地製作圖I所示的相圖，可以確定必須成分(a) (d)的混合量。圖I中的相圖的各頂點為A成分、B成分、水，A成分和B成分的組成如下。
權利要求
1.防曬組合物，其特徵在於，含有 (a)表面活性劑 (b)水 (C)油分 (d)水溶性紫外線吸收劑和/或油溶性紫外線吸收劑， 且在25°C下為雙連續微乳相。
2.權利要求I所述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(a)表面活性劑為離子性和/或非離子性表面活性劑。
3.權利要求I或2所述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(a)表面活性劑選自陰離子性表面活性劑和兩性表面活性劑的組合、或者陰離子性表面活性劑和陽離子性表面活性劑的組合。
4.權利要求I或2所述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(a)表面活性劑為非離子性表面活性劑，其HLB在5 14之間。
5.權利要求I 4中任一項所述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(d)水溶性紫外線吸收劑為選自苯基苯並咪唑磺酸鹽、輕基甲氧基二苯甲酮磺酸鹽、4-(2-盧-卩比喃葡萄糖氧基)-丙氧基-2-羥基二苯甲酮、亞苯基-1，4-雙(2-苯並咪唑基)-3，3』 -5，5』 -四磺酸二鈉鹽的一種或兩種以上。
6.權利要求I 5中任一項所述的防曬組合物，其特徵在於上述成分(d)油溶性紫外線吸收劑為選自2-乙基己基-對甲氧基肉桂酸酯、4-叔-4』-甲氧基二苯甲醯基甲烷、奧克立林、2，4-雙-[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚、2，4，6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]_1，3，5-三嗪、二乙基氨基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、羥甲氧苯酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮的一種或兩種以上。
全文摘要
本發明提供一種防曬組合物，其特徵在於含有(a)表面活性劑、(b)水、(c)油分、(d)水溶性紫外線吸收劑和/或油溶性紫外線吸收劑，並且在25℃下為雙連續微乳相。本發明的目的在於得到紫外線防禦能力和使用觸感優異的防曬組合物。本發明的目的還在於提供塗抹時在皮膚上的鋪展好、塗膜均勻性優異、與皮膚的親和性好、且包含透明的雙連續微乳相的防曬組合物。
文檔編號A61K8/33GK102844015SQ201180012340
公開日2012年12月26日 申請日期2011年3月2日 優先權日2010年3月4日
發明者杉山由紀, 阿部公司, 吉田晉 申請人:株式會社資生堂