連續聚酯生產方法
2023-07-10 04:02:16 1
專利名稱：連續聚酯生產方法
技術領域：
本發明公開了一種在大氣壓力下連續生產聚酯的改進方法。
背景技術：
由對苯二甲酸(TPA)或其酯(如對苯二甲酸二甲酯，即DMT)和乙二醇生產聚酯的方法是已知的。在逐步提高真空度的條件下，讓二官能羧酸的二羥基酯或其低分子量低聚物進行分步的熔融聚合就能完成這一過程。為了使聚合進行到大多數商業用途所需的程度，必須在高達1-3mmHg的真空下從反應體系中除去縮聚的副產物，特別是乙二醇。這種過程需要有高成本的真空設備，即多級蒸汽噴射泵來建立真空，還需要氮氣吹掃的密封和法蘭來儘量減少空氣洩漏入系統中。由蒸汽噴射泵中出來的縮合物和來自系統的有機副產物作為廢水流而排出，它需要處理並形成向空氣中排放的揮發性有機物。本發明提出了一種成本較低的聚合方法，該方法可在大氣壓力下，在閉合的環路設備中進行，它消除了揮發性的有機物排放及汙水的排放。
Hippe在U.S.2,973,341中公開了一種連續製造聚酯縮聚物的方法和一種由DMT和乙二醇連續製造聚對苯二甲酸乙二醇酯的改進方法。該方法使用了液體DMT，使其與過量(摩爾比為1.5∶1)的乙二醇混合，在第一步，在低於酯交換的溫度下形成液相反應混合物，然後使此液相反應混合物通過三個分離的、溫度受控的階段。在溫度不超過197℃的第二階段發生酯交換；在溫度為197-230℃的第三階段，讓惰性氣體通過液相反應混合物除去汽相反應產物；在溫度為230-270℃的第四階段，在足夠產生成絲的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)縮聚物的時間內，進行縮聚，同時仍然將惰性氣體通過液相反應混合物。可以從第四階段回收副產物乙二醇並循環至反應的第二階段。
Siclari等人在U.S.3,545,520中公開了一種從聚合物中抽提提取物和輕餾份的設備，這包括按聚合物粘度增大的方向反向將惰性氣體流引入聚合物料的裝置。該設備可使一部分自反應釜除去的物料循環使用，使該物料循環到反應容器中。
Siclari等人在U.S.3,469,618中公開了一種從聚醯胺和聚酯中抽提出揮發餾份的方法，這包括將液滴狀或液線狀的物料送入到一種惰性氣體氛圍中，同時使該種氣氛循環。
Emmert在U.S.3,110,547中公開了一種製備線型縮聚聚酯的方法。在該發明的一個實施方案中，聚合物向下擠出到一個室中，同時將一股惰性氣流(比如氮氣)通過反應釜，其通過的速度足以保持乙二醇的分壓低於2mmHg，而又要保持溫度低於300-400℃，使得將聚合度為15-35的聚合物轉變為聚合度約70的成品聚合物，快速地形成聚合物。
Seiner在U.S.3,390,135中公開了一種連續製造聚酯的方法，其中產物與處於調節流量的反向流過產物的惰性氣體流相接觸，以除去酯化形成的水。
發明概述本發明涉及在一種聚酯聚合催化劑存在下，連續地將一種二官能羧酸的二羧基酯或其低分子量的低聚物聚合成為具有高聚合度(DP)的大氣壓方法，其中藉助於惰性氣體從系統中除去聚合的副產物。
本方法提供了一種製造線型芳香聚酯，特別是製造聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的改進方法。製造PET使用的二官能酸是對苯二甲酸(TPA)。本方法涉及通過酯化階段由對苯二甲酸和乙二醇，或通過酯交換階段由DMT和乙二醇反應，然後進行縮聚和聚合物完成階段，連續製造出聚對苯二甲酸乙二醇酯。本方法在大氣壓或高於大氣壓下進行，藉此避免了高真空設備，而且消除了會引起產品分解和形成凝膠的可能的空氣汙染。本方法包括如下各步驟(a)使TPA和乙二醇進行酯化或使DMT與乙二醇進行酯交換，得到對苯二甲酸的二羥基乙酯或其低分子量的低聚物，以及(b)使處於熔融態的對苯二甲酸二羥乙酯或其低分子量低聚物，與速度為0.2-5ft/sec的惰性氣體密切接觸，使得由此惰性氣體連續地除去揮發性反應副產物，而且連續地分離出聚合產物，同時將反應物保持在適當的溫度下以維持其熔融狀態並繼續進行聚合。在一種聚酯聚合催化劑存在下進行上述過程。
在本發明的一個優選實施方案中，單獨一股惰性氣體流流經聚合物完成階段、縮聚階段和回收乙二醇重新用於此方法的階段。
附圖的簡要說明
圖1是本發明連續方法的示意流程圖。
圖2是表示一種適於實施本發明連續聚合方法的設備，在此設備中，具有較低聚合度的物質轉變為具有較高聚合度的物質。
發明的詳細描述在本發明方法中，首先通過對苯二甲酸(TPA)或對苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇反應製造聚對苯二甲酸乙二醇酯。如果以DMT為原料，則使用適當的酯交換催化劑(如醋酸鋅或醋酸錳)用於此反應。在大氣壓或稍高壓力下，通過將熔融的酯化的DMT/TPA與惰性氣流(比如但不限於N2或CO2)密切地接觸，使熔融物聚合，除去縮聚副產物，主要是乙二醇。最好先將惰性氣體加熱到聚合溫度附近或以上，然後再將其引入到聚合設備中。惰性氣體流過聚合設備的速度以0.2-5ft/sec為好，最好在0.5-2ft/sec之間，流向與熔體流相反。將在完成階段和縮聚階段後離開聚合設備的蒸汽進行分餾，回收乙二醇循環使用。然後將氮氣流提純並循環使用。因此，整個方法是作為一個閉合迴路系統操作，這就避免了環境汙染，而把乙二醇的提純與其循環歸併到此方法中。
使聚合容易進行的催化劑是在先有技術中已知的任何一種或幾種可催化這類聚合過程的聚酯聚合催化劑，比如但不限於銻、鍺和鈦化合物。三氧化二銻(Sb2O3)是一種特別有效的催化劑，為了方便它可以以羧基乙酸鹽在乙二醇的溶液形式加入。在引為本文參考的U.S.2,578,660、U.S.2,647,885和U.S.2,789,772中可見到這種催化劑的例子。
在本文所述方法中使用的二官能羧酸的二羥基酯是一種可聚合為聚合物的單體化合物。這種化合物的例子有，對苯二甲酸二(2-羥乙)酯、對苯二甲酸二(4-羥基丁)酯、萘二羧酸二(2-羥基乙)酯、間苯二甲酸二(2-羧基乙)酯、對苯二甲酸二[2-(2-羥乙氧基)乙]酯、間苯二甲酸二[2-(2-羥乙氧基)乙]酯、對苯二甲酸二[(4-羥甲基環己基)甲]酯、間苯二甲酸二[(4-羥甲基環己基)甲]酯和一起使用對苯二甲酸二(4-羥基丁)酯及其低聚物。也可使用這些單體的混合物和低聚物。
「可聚合的低聚物」一詞指的是任何可聚合為聚酯的低聚物。這種低聚物可含有低分子量聚酯和不同數量的單體。比如，DMT或TPA與乙二醇反應，在進行時，除去甲酯或羧基一般產生對苯二甲酸二(2-羥基乙)酯、低分子量對苯二甲酸二(2-羥基乙)酯聚合物(低聚物)和對苯二甲酸單(2-羥基乙)酯低聚物(它含有羰基)的混合物。在本文中就把這類物質看作「可聚合的低聚物」。
由本方法製造的聚酯包括，但不限於聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸1，4-丁二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸3-氧雜-1，5-戊二醇酯、聚間苯二甲酸3-氧雜-1，5-戊二醇酯、聚對苯二甲酸1，4-二羥甲基(oxymethyl)環己烷酯和聚間苯二甲酸1，4-二羥甲基環己烷酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯是一種特別重要的商品。
本方法避免了普通先有技術的高真空聚合方法的特點。本方法的優點是流動模式比較簡單、操作成本較低而且避免了使用蒸汽噴射泵、熱阱以及向大氣中的排放。由於消除了揮發性有機物和廢水的排放，本方法還具有環境的優點。再有，聚合是在惰氣環境下進行的，因此，分解和形成凝膠比較少，使得產品質量更好。乙二醇和惰性氣體(如N2或CO2)連續循環使用，參考圖1和圖2更詳細地敘述本方法。
圖1是本發明的連續方法的示意流程圖。反應物TPA(或其二甲酯DMT)和乙二醇連續地加到酯化塔(2)中，酯化(或酯交換)成為對苯二甲酸二羥乙酯(DHET)及其低聚合度的低聚物。生成的酯化或酯交換產物是低聚合度的低聚物。如果原料是DMT，則得到的聚合度為1-2。如果原料是TPA，則得到的低聚物一般聚合度較高，為約3-7。通過轉送管線[4]將在酯化塔[2]中形成的熔融反應產物送到預聚合塔[6]中進行縮聚。可以在這一點加入適當的聚酯聚合催化劑，如Sb2O3。通過輸送管線[8]，將由預聚合塔排出的聚合度為15-30的預聚物送到完成反應器[10]，在這裡將聚合度提高到約50-150，最好為約60-100，最終完成聚合物。完成反應器[10]的溫度要保持在約260℃以上，但是不要高到導致聚合物分解。溫度範圍最好約為270-300℃。聚合產物通過管線[30]由完成反應器中連續排出。在加熱器[12]中將惰性氣體，最好是氮加熱到約280-320℃的溫度，然後通過管線[14]以與聚合物流動方向相反的方向通入完成反應器，用來除去揮發性反應副產物，主要是乙二醇。惰性氣體流過完成反應器[10]，然後通過管線[16]通入預聚合塔[6]中，在這個反應塔中除去主要是乙二醇的揮發性反應副產物。含有有機蒸汽(主要是乙二醇，還有少量甲醇、水和一些熱分解產物)的熱惰性氣體離開預聚合塔，並通過管線[18]進入乙二醇回收塔[20]，在塔中從氣流中回收乙二醇，而且無需外面加熱就得到了精製。通過管線[22]，回收的乙二醇循環到酯化塔[2]中。含有揮發性有機物(如乙醛)的惰性氣體流離開乙二醇回收塔，通過管線[24]並進入吸附床[26]，比如活性碳床，在這裡揮發性有機物被吸附，得到了乾淨的氮氣流，可將其加熱並返回完成反應器[10]中。這樣，是在一個閉合迴路中使用氮氣，所有的加工設備都在大氣壓下(如果為確保氮氣流通過迴路中的設備而必須也可高於大氣壓)操作。在聚合設備[6]和[10]中惰性氣體的流動速度為約0.2-5ft/sec，最好為0.5-2ft/sec。引入到系統中惰性氣體的數量要足以使副產物的分壓維持低於該副產物與熔融體的平衡壓力，使得能進行連續的聚合。對於生產的每磅聚對苯二甲酸乙二醇酯，惰性氣體的量大約為0.2-0.5磅。可以通過吹除吸附床[26]來除去被吸附的產物。通過管線[28]將被吸附產物送入一個燃燒裝置，比如鍋爐(未標出)，在這裡將其通過燃燒轉變為CO2和水，這樣就實現了對環境清潔無排放的方法。
圖2是一種適於實施本發明連續聚合過程的設備示意圖，特別適用於在圖1的完成反應器[10]中所遇到的高粘度及高聚合度物質。它由一個水平的帶攪拌的圓柱狀容器[32]構成。酯化的DMT或TPA或其低分子量低聚物，作為物料流[34]在反應器[32]的一端連續加入，而經過預熱的惰性氣體，比如氮，作為物料流[38]在另外一端連續引入，提供了一個與聚合物流相反的氣流。攜帶著反應副產物蒸汽，主要是乙二醇的氮氣流[38]以料流[40]的形式離開，而聚合產物PET作為料流[36]被取出。物料流[34]和[36]的流速要經過協調使之彼此相當，並控制保持熔融體在完成反應器中有希望的保存量，一般相當於1-2小時的流量，使熔體液面達反應器高度的1/3-1/2。通入到系統中氮的數量要足以使其夾帶的反應副產物的分壓保持低於該副產物與比如PET熔體的平衡壓力，使得產生適當的推動力將乙二醇從熔體中跑到氣流中。設計反應器的直徑使得該惰性氣流的表面速度為約0.5-2ft/sec 。
反應器裝有一個攪拌器[42]，它以受控制的速度轉動。該攪拌器的機械設計要做到(a)能擦著反應器器壁(b)要造成至少10ft2/ft3的大界面面積，最好大於30ft2/ft3；
(c)能經常更新表面；以及(d)提供良好的混合。
一種能滿足以上規定各條件的設計是一種轉碟式接觸器，它由幾個裝在軸上的碟狀物組成(其樣式近似於通常的連續聚合釜中使用的)但在此設計中的碟狀物是篩板，有較大的開孔區，使得能很好地分布惰氣蒸汽交叉流。
實施例1-9通過將試管放在控溫沙浴中將其加熱到280-295℃來進行實施例1-9。試管在靠近底部處裝有以控制的速度引入預熱N2的裝置，在靠近試管頂部有一個出口使N2排出。除了實施例9以外，在試管中都放入5g在Dupont工廠中通過DMT和EG酯交換而製備的單體試樣，同時還加入180-1600ppm的銻，作為Sb2O3催化劑。沒有發現催化劑的數量對聚合速度有很大影響，但含量過高會使產品產生灰色變色。因此，除了實施例3、5和6的催化劑含量分別為1600、400和900ppm外，所有其它實施例的催化劑含量都較低，如表1所示。在實施例9中，使用了10g試樣，而且在加入銻催化劑之前，通過與磷酸反應的方法使在酯交換中使用的錳催化劑失活。這也不會對動力學產生可察覺的影響。
在實施例8和9中，在10-15分鐘的時間內溫度由230℃逐級升到285℃。這樣初始的聚合在較低溫度下進行，將低聚合度低聚合物揮發到氮氣流中的量減至最少。
當單體在試管中熔融時，通入N2氣，使其流速達到保證其表面氣速在工業規模操作所預期的範圍。所用的氮氣速度如表1所示。對於表示出速度範圍的實施例，比如說在實施例9中表示為0.2-6.0ft/sec，這表示反應開始時速度在較低值，隨著聚合反應進行逐漸提高到較高值，在熔體下部通入N2會引起熔體升高，再讓其沿管壁下落，這就造成了界面面積(估計大於30ft2/ft3)並提供了表面更新和良好的混合。實驗進行12-105分鐘，用凝膠滲透色譜分析製得的PET產物的分子量分布。對每個試樣由凝膠滲透色譜數據計算出來的數均聚合度如表1所示。通過測定特性粘度獨立地驗證這些數值。
表1實施例聚合時間(分)催化劑 N2速度 數均聚合度ppmSb ft/sec1 12 2250.3-0.6 242 21 1800.3-1.0 443 21 1600 0.3 394 39 2250.3-1.3 545 39 4000.6 546 42 9000.6 577 60 2250.3-1.0 648 105 2000.2-1.9 1829 90 2800.2-0.6 70實施例10在一個於氮氣流中處於微量天平上的設備上研究與實施例9中所用相同單體的聚合過程，以確定氮氣速度對傳質的影響。一小份重63.6mg的試樣懸浮在內徑25mm的加熱玻璃管中，氮氣流以330cc/min的速度流過該管。用一個安裝靠近試樣的熱電偶監測試樣的溫度，同時控制給予玻璃管的熱量。觀察由於反應副產物乙二醇的逸出而造成的重量減少，以此來監測聚合的進程。
試樣被加熱到288℃，然後在此溫度下保持90分鐘，同時保持氮氣流量不變。計算出玻璃管中氮氣流速為0.077ft/sec。由於試樣很小，表面/體積比值很大，估計超過180ft2/ft3，儘管如此大的表面積(比實施例1-9大幾倍)，由於氮氣流速低，聚合速率還是很慢，在90分鐘末尾得到的聚合物用激膠滲透色譜分析，其數均聚合度只有大約14。通過此試驗證實了需要適當的氮氣速度。
實施例11在如圖2所示的那種實驗室設備中使與實施例9中使用的同樣單體進行聚合，對於工業規模的操作是用這種設備在實施例12中所公開的條件下操作。
該設備由一個內徑1英寸的6英寸玻璃管組成，它放在一個帶有溫控裝置的管式爐中。該管裝有一根1/8英寸的螺旋鋁帶攪拌器，它能提供混合、表面更新和擦拭管內壁。使用帶齒輪減速變速器的馬達該攪拌器旋轉。據估計該裝置提供的表面積大約60ft2/ft3熔體。用在管子兩端插入管中的熱電偶來監測聚合物熔體的溫度。
將管中裝入37.6g單體，並放入管式爐中。將爐溫升至足以使單體熔化的溫度。當單體熔融時，開動攪拌器，並以大約0.5ft/sec的速度使預熱過的氮氣流經該管。然後將設定溫度升至290℃，開始聚合。當管內熔體溫度達290℃時，將氮氣流速提高到1.1ft/sec。繼續聚合反應90分鐘，同時控制這些操作在上述所述的條件下。靠近氮氣出口處一端的實際溫度在大約270-299℃之間變化。攪拌速度開始時為15RPM，在大約20分鐘後下降到8RPM，然後隨著熔體變粘在又20分鐘後再減至約3-4RPM。
在聚合90分鐘末尾，用凝膠滲透色譜分析兩個得到的PET試樣。分別計算出數均聚合度為79和89。這高於長絲和短纖維所需要的典型值。
為了檢驗氮氣流速更高時是否可行，在操作的最後3分鐘將速度升到1.45ft/sec，並未觀察到聚合物帶出。就在即將停止反應時，將速度升至3ft/sec，發現也是可行的。
實施例12實施例12說明以大約1億磅/年的工業規模連續操作本發明的方法。參見圖1，向完成反應器[10]中加入大約12,150 1b/hr的聚合度約為20的預聚物，溫度保持在285-295℃，與加熱到約300℃並以1000標準ft3/min的流量反向流動的氮氣流接觸。這個流量相當於每磅生成的PET 0.39磅氮氣。完成反應器直徑7ft、長21ft。通過管線[30]以12,000 1b/hr的速率排出聚合至數均聚合度為81的PET，同時控制完成反應器中的液面使其1/3的容積充滿聚合物熔體。熔體保存量相當於大約100分鐘或 小時的PET生產率。完成反應器[10]裝有一個攪拌器，提供大約50ft2/ft3熔體的界面面積。這能經常提供表面更新並使熔體有良好的混合。在實際操作下氮氣流的表面氣體流速為1.2ft/sec。從管線[16]離開完成反應器[10]的氮氣流含有大約150磅在完成反應器中排出的乙二醇。氣流中乙二醇分壓大約11mmHg。
然後，通過管線[16]離開完成反應器[10]的氮氣流被送入預聚合反應器[6]，提供與由DMT和乙二醇經酯交換而得到的平均聚合度約1.5的酯化產物發生逆流接觸，以大約14,5501b/hr的速率經過管線[4]進入預聚合反應器[6]。
預聚合塔直徑6ft，高30ft。該塔的內部設計得能使熔體和氮氣進行緊密的分階段接觸，使熔體在該塔中的停留時間大約20分鐘或1/3小時。這樣，包括在完成反應器中的 小時在內，總的聚合時間約為2小時或稍短。預聚合在280℃下操作。在塔頂可保持稍低的溫度，以儘量減輕低分子量低聚物的揮發。在靠近塔底處預聚合反應器中的氮速度大約1ft/sec，在塔頂處約為1.4ft/sec。
從管線[18]離開預聚合塔[6]的熱氮氣含有大約2550磅的乙二醇，同時還含有少量其它組分，比如聚合度很低的低聚物、在酯交換過程中未反應殘端基產生的甲醇，以及很少量可能存在的高揮發性有機物，比如乙醛。通過管線[18]將氮氣流送入乙二醇回收塔[20]的塔底。該塔直徑4ft，平均氮氣流速大約1.8ft/sec。在塔頂除去熱將氮氣冷卻至接近室溫。基本上全部乙二醇都被凝聚下來，並通過管線[22]作為大約150℃的熱液體流離開塔底。再通過管線[22]循環到酯化塔[2]中。
在乙二醇回收塔塔底，隨著離開預聚合塔[6]的氮氣流所夾帶的少量低聚物與大量過量的乙二醇反應，又轉化回去成為單體，與乙二醇流一起循環到酯化塔中。未凝聚的有機物，比如乙醛與氮氣一起通過管線[24]離開乙二醇回收塔，並送入活性碳吸附床[26]中。揮發性有機蒸汽被吸附在床上，這樣就清潔了氮氣流。該氮氣流被加熱到300℃，並循環到完成反應器。當吸附床[26]接近飽和時，要定期地吹掃它，以除去被吸附的有機物，再將其送到鍋爐房並轉化為CO2和水。少量氮氣可以被從氮迴路中吹出，再用等量新鮮氮氣重新補充，以保持迴路中雜質含量低。這樣的氮吹掃可用於定期吹掃吸附床。
權利要求
1.製備線型縮聚聚酯的方法，通過二官能羧酸的二羥基酯或其低分子量低聚物進行連續聚合，同時釋放出包括二醇類的揮發性反應副產物，從而生成具有高聚合度的產物，該方法在大氣壓或高於大氣壓下進行，它包括在聚酯聚合催化劑存在下，讓呈熔融態的二官能羧酸的二羥基酯或其低分子量低聚物，與在此方法中以0.2-5ft/sec的速度流過的惰性氣體接觸，由該惰性氣體連續地除去揮發性反應副產物，也由此連續地排出聚合產物，而同時將反應物保持在適當的溫度，以維持其熔融狀態並繼續進行聚合。
2.由對苯二甲酸和乙二醇連續製造聚對苯二甲酸乙二醇酯的方法，通過酯化，然後是縮聚階段和完成聚合物的階段，該方法在大氣壓或高於大氣壓下進行，它包括(a)對苯二甲酸與乙二醇進行酯化，得到對苯二甲酸二羥基乙酯或其低分子低聚物，(b)使呈熔融態的對苯二甲酸二羥基乙酯或其低分子量低聚物與速度為0.2-5ft/sec的在本方法中流動的惰性氣體緊密接觸，由在系統中循環的該惰性氣體連續地除去包括乙二醇在內的揮發性反應副產物，而且這時連續地除去聚合產物，同時將反應物保持在適當的溫度以維持其熔融態並繼續進行聚合，所述方法在聚酯聚合催化劑存在下進行。
3.由對苯二甲酸二甲酯和乙二醇連續製造聚對苯二甲酸乙二醇酯的方法，通過酯交換，然後是縮聚和完成聚合物的階段，該方法在大氣壓或高於大氣壓下進行，它包括；(a)對苯二甲酸二甲酯與乙二醇進行酯交換，製得對苯二甲酸二羥乙酯或其低分子低聚物，(b)使呈熔融態的對苯二甲酸二羥乙酯或其低分子量低聚物與在本方法中以0.2-5ft/sec的速度流動的惰性氣體緊密接觸，使在系統中循環的惰性氣體連續地除去包括乙二醇在內的揮發性反應副產物，在此時也連續地取出聚合產物，同時保持反應物在適當的溫度以維持其熔融狀態並繼續進行聚合，此方法在聚酯聚合催化劑存在下進行。
4.權利要求1或2或3的方法，其中催化劑選自銻、鍺和鈦的化合物。
5.權利要求1、2或3的方法，其中在與熔體接觸前將惰性氣體預熱到大約聚合溫度或高於聚合溫度。
6.權利要求1或2或3的方法，其中在系統中惰性氣體與熔體流呈逆向流動。
7.權利要求1、2或3的方法，其中通入系統中的惰性氣體的量要足以使副產物的分壓保持在低於副產物與熔體的平衡壓力下。
8.權利要求1、2或3的方法，其中揮發性反應副產物被回收，惰性氣體連續回收並在工藝過程中重新使用。
9.權利要求2或3的方法，其中單一的氣體流通過聚合物完成段、縮聚段和乙二醇被回收重新用於工藝過程中的階段。
10.權利要求1的方法，其中二官能羧酸的二羥基酯選自對苯二甲酸二(2-羥基乙)酯、對苯二甲酸二(4-羥基丁)酯、萘二酸二(2-羥基乙)酯、間苯二甲酸二(2-羥基乙)酯、對苯二甲酸二[2-(2-羥乙氧基)乙]酯、間苯二甲酸二[2-(2-羥乙氧基)乙]酯、對苯二甲酸二[(4-羥甲基環己基)甲]酯、間苯二甲酸二[(4-羥甲基環己基)甲]酯和對苯二甲酸二(4-羥丁)酯與其低聚物共用。
11.權利要求1、2或3的方法，其中惰性氣體選自N2和CO2。
12.權利要求2或3的方法，其中完成階段的溫度為270-300℃。
全文摘要
公開了一種大氣壓下連續生產聚酯的方法，其中由TPA進行酯化或DMT與乙二醇進行酯交換得到的對苯二甲酸二羥乙酯熔體，與惰性氣體緊密接觸，使得易於進行聚合和除去反應副產物。放出的乙二醇和惰性氣體循環使用。
文檔編號C08G63/78GK1137278SQ94194456
公開日1996年12月4日 申請日期1994年10月18日 優先權日1993年10月18日
發明者K·K·布哈蒂阿 申請人:納幕爾杜邦公司