清潔方法和組合物的製作方法

2023-07-10 13:01:16

專利名稱：：清潔方法和組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及清潔劑組合物，尤其涉及包含柑橘精油組分的清潔劑組合物，並涉及使用這種組合物從基材表面尤其是硬表面上除去汙物的方法。
背景技術：
：家庭和工作場所的各種構件、設施，如臺面，廚房用具微波爐、烤箱內壁、鏡子、窗戶、浴室中浴池、面盆、木材家具、地板等通常是由玻璃、陶瓷、聚乙烯、大理石、木材、瓷器等硬表面構成的。清洗這類物品的目的主要是1)去除汙垢；2)保持硬表面的完好，使表面不受損傷；3)減少對人體健康的危害和環境汙染。表面活性劑是洗滌劑中最重要的組分。由於傳統洗滌劑中的表面活性劑如廣泛使用的直鏈垸基苯磺酸鹽因需要使用助劑三聚磷酸鈉來提高其抗硬水能力，而導致了全球水體"富營養化"的問題。進入20世紀70年代以後，許多國家相繼頒布了限磷法律。此外，由於表面活性劑的生物降解性及降解產物的安全性，直接關係到洗滌劑的生態環境，因此不易降解的表面活性劑也受到了嚴格限制。目前，不易降解的支鏈垸基苯磺酸鹽已基本被棄用，在西歐，雙十八烷基二甲基氯化銨也受到了限制。由於垸基酚聚氧乙烯醚(APEO)的分解產物垸基酚在水中不易被分解，可使一些鳥類及哺乳動物的個體出現生殖器官變小，或使成熟個體的雄性動物出現卵巢等雌性化的現象，因此烷基酚已被列為限制使用的70種環境荷爾蒙之一。此外，APEO對皮膚和眼睛的刺激性很強。因此，烷基酚聚氧乙烯醚的使用受到了嚴格限制。傳統洗滌劑另一弱點是對皮膚有剌激性或毒性，有些消費者對洗滌劑可能有過敏反應。一些強鹼性洗滌劑為達到強脫脂和低成本的目的，具有很強的腐蝕性和刺激性,可致使皮膚潰爛。許多洗滌產品雖然一般情況下不與人體直接接觸，但若不小心被濺上,可能對人體造成傷害。洗漆劑類產品因為誤食誤用而對兒童和寵物的產生的中毒事件常有報導。因此，研究洗滌劑的毒性、刺激性與安全性越顯重要。美國專利US6197738中公開了一種採用表面活性劑、螯合劑的無毒清潔劑，除含有1%磷酸鈉外，還含有94%檸檬酸、4。/。EDTA，P/。十二垸基硫酸鈉，取得了良好的清潔、衛生效果，但是該組合物的pH值不超過3，呈明顯的酸性，不適於用於一些金屬表面的清潔上，並且對人體皮膚可能產生一定的刺激。專家預言，洗滌清潔行業中將是溫和的、可持續發展的清潔劑的一統天下。製造商們適應這一發展趨勢也陸續推出了一些宣稱富含草本精華，天然植物萃取液等賣點的清潔劑產品，己經受到了消費者的關注，但成本問題仍對人們廣泛採取這些辦法起著限制作用。例如，中國專利CN1818046A公開了一種天然環保清潔劑，其含有木糠、烷基苯磺酸鈉、黃豆粉、表面活性劑、增白劑等，汙垢去除率高，無腐蝕，無刺激，成本低；但殘留比較多，易二次汙染，用後需清洗殘渣，增加了後續環節的勞動力和成本。綜上所述，目前急需一種無毒、低刺激性、pH合適、易降解、低殘留並且成本較低的清潔劑配方。請參閱"表面活性劑科學"叢書(MarcelDekker出版社，紐約，1996)第56巻第二章"垸基苯磺酸鹽歷史、生產、分析和環境性能"，p39-108;"表面活性劑科學"叢書(MarcdDekker出版社，紐約，1998)第73巻；"表面活性劑科學"叢書(MarcelDekker出版社，紐約，1992)第40巻。還參見國際專利申請W097/22,683，1996年5月17日提交；國際專利申請WO98/40,452,1998年2月24日提交；中國專利申請公開CN1702162A,2005年5月31日提交。上述文獻整體引入以作為本說明書的一部份。
發明內容本發明的發明人現已確定，通過組合使用特定的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、和柑橘精油得到的一種清潔劑組合物不僅具有令人滿意的綜合清潔性能，並且驚奇地發現其LD50大於等於15000mg/kg，並且是不含磷、非腐蝕性、低刺激性和揮發性有機化合物(VOC)含量低的，屬於無毒產品。此外，其pH適中，還具有低刺激性、非腐蝕性、低溶劑氣味、殘留少、易降解等特點，適合用來對使用安全要求高的區域如餐廳、廚房、食品加工、遊泳池、學校、幼兒園、健身房等硬表面汙垢的去除。從而很好地解決了上述問題。具體來說，本發明的一個方面是提供一種清潔劑組合物，該組合物包含a)佔所述組合物的0.1重量％-20重量％的陰離子表面活性劑，所述的陰離子表面活性劑選自由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽系列、十二烷基醇醚硫酸銨系列、十二烷基硫酸銨系列、仲烷烴磺酸鹽系列、及它們的混合物組成的組；b)佔所述組合物的O.l重量％-30重量％的非離子表面活性劑；c)佔所述組合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和d)平衡量的水。本發明的另一方面是提供一種從基材表面上除去汙物的清潔方法，所述方法包括使基材與液相和/或氣相上述清潔劑組合物相接觸(或將基材置於這種組合物中)的步驟。本發明的方法可包括直接使用洗滌劑組合物或事先用足夠量的水或其它載體稀釋組合物。本發明的上述實施方案和其它方面將在此後的詳述中進行更充分的說明並舉例說明。本說明書中涉及的百分比、比值、比例等除有特別說明外都以重量表示，所有的溫度除有特別說明外都以攝氏度('C)表示，所有引用文件的相關部分，結合在此作為參考。具體實施方式下面將詳細敘述作為必要組分的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、柑橘精油組分和平衡量的水、該清潔劑組合物中的其他任選物質、組合物的形式、製備及應用等(所有濃度和比例除有特別說明外都以重量表示)。陰離子表面活性劑本發明優選的陰離子表面活性劑包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(AES)系列、十二烷基醇醚硫酸銨(AESA)系列、十二烷基硫酸銨(K12A)系列、仲烷烴磺酸鹽(SAS)系列。特別優選脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽，例如脂肪醇為CsC2。的天然或合成脂肪醇，環氧乙烷聚合度為15的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽，更優選脂肪醇為Cud5的天然或合成脂肪醇，環氧乙烷聚合度為23的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽，如十二烷醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)。特別優選的實例例如為Sasol公司生產的d2dJ旨肪醇聚氧乙烯醚(2EO)硫酸鈉鹽AES270N。所述的陰離子表面活性劑其含量約佔所述組合物的0.1重量％-20重量％，較佳範圍是1-10重量％。絲賴畸性齊i」本發明中適用的非離子表面活性劑包括但不限於烷基糖苷(APG)系列、葡糖醯胺(APAO)系列、N-烷基葡萄糖醯胺(AGA)系列。優選垸基葡萄糖苷(APG)及它們的混合物，如4-18個碳的垸基糖苷，更優選4-14個碳的烷基糖苷。特別優選的具體實例例如為Cognis公司生產的Glucopon650EC、Glucopon225DK、Plantacare2000UP等。所述的非離子表面活性劑的含量約佔所述組合物的0.1重量％-30重量％，較佳範圍是0.5-15重量％。本發明中提到的垸基糖苷是一種對人體皮膚無刺激、很溫和的植物源表面活性劑。烷基糖苷(APG)的生產原料主要來自於天然可再生植物性資源，如澱粉、脂肪醇等。烷基糖苷是由糖的半縮醛羥基同醇羥基在酸性催化劑作用下脫水而生成的化合物。工業APG產品由單苷、雙苷和三苷等構成。從分子結構上講，APG屬非離子表面活性劑，但卻兼有非離子和陰離子表面活性劑的優點表面張力低，起泡能力強，泡沫穩定，潤溼性好，去汙力強，配伍性能極佳,有良好的協同效應，在電解質濃度很高的情況下溶解度仍然很高，耐硬水，鈣皂分散力強，無毒,無刺激,生物降解迅速徹底等。採用天然原料澱粉中葡萄糖和脂肪醇或脂肪酸反應而成的烷基糖苷(APG)，是典型的溫和型"綠色"表面恬性劑。國內APG的規模化生產已趨成熟。APG的生物降解性快而徹底。5天內生物降解率已達80%，最終生物降解率(2030天)可超過90%以上。APG對皮膚刺激性小、毒性最小、LD50為10000-15000mg/kg，其HLB值與常用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑相接近，可廣泛用於淨洗、精練、乳化、分散劑的原料，是理想的APEO替代用品。柑橘精油柑橘屬於芸香科橘屬(Citrus贈物，主要包括柑類、橘類、橙類(包括酸橙、甜橙、苦橙等)、檸檬類、柚類、高橙類或其它雜柑類水果。本發明中提到的柑橘精油為無色透明液體，有橙香味。其主要成分是萜烯類化合物，它實際上是一種特殊的植物油，不溶或微溶於水，具有芳香氣味，其主要成分是萜烯烴類、芳香烴類、醇醛酮醚酯酚類等。甜橙油、苦橙油、檸檬油的主要成分是薴烯。除非特別指明，本發明中採用的術語"柑橘精油"是指經由天然的柑橘類植物的根、莖、葉、花、果實、種子或樹皮等部分經過蒸汽蒸餾或壓榨、提取或吸附等方法而獲取的提取物。例如採用FMC工藝、Brown工藝、或者中國專利申請公開號CN1702162A(該文獻全文引入本發明作為本發明說明書的一部分)中公開的方法，等等。提取物中一般高強度果酸類香精用來作為食品或化妝品中的香料，餘下的副產物如薴烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3等因其具有優越的清潔溶油性能而用於食品和化工工業中作為溶劑或稀釋劑。可替代氯化物溶劑、乙二醇、乙醚、甲基乙基酮、二甲苯、氟利昂、氯氟氧化物等有害物質。需要特別指出，非提取自柑橘類植物的其它包含薴烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3或它們的各種混合物或基本上由薴烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3或它們的各種混合物組成的任意物質也涵蓋在本發明的"柑橘精油"的範圍之內。所述的柑桔精油的含量佔所述組合物的0.01~3重量％，優選0.1~1重量％。本發明清潔劑組合物配方的餘量是作為載體的水，水通常用作組合物的填料溶劑或構成濃度平衡。除在此前所公開的液相和固相組分外，本發明的清潔劑組合物可以並且優選含有各種其它的任選的組分。這類任選的組分可以是液體或固體形式。所述任選的組分可以溶解在液相中，或者可以以細顆粒或小液滴的形式分散在液相中。這些任選的組分包括但不限於著色劑、pH調節劑、緩衝劑、螯合劑、防腐劑、殺菌劑、消泡劑、成泡劑、穩泡劑、成膜劑、增溶劑、抗沉積劑、增稠劑、分散劑、酶、酶增效劑、香料、粘土及它們的混合物。列出的這些並不是指總共包括或排除適合於本發明的物質。任選的組分的合適用量根據實際需要而定。優選地用於本發明清潔劑組合物中的任選的組分包括一種或幾種對環境和人類使用安全的常規添加劑，特別是螯合劑(優選碳酸氫鈉或碳酸鈉)、防腐劑、著色劑、香料、香料穩定劑、粘度調節劑、pH調節劑、緩衝劑等及它們的混合物。根據本發明的一個特別優選的實施方案，本發明的清潔劑組合物除上述必要組分外，還含有洗滌助劑。本發明中適用的洗滌助劑包括但不限於有機鹼類，如單，雙或者三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺等；醚類、醇類等洗滌助劑，如二乙二醇(單)丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚等。特別優選二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚。洗滌助劑的含量佔組合物總重量的0.01-10重量％，優選0.1-5重量％。組合物的形式和製備方法可將組合物配製成具有足夠濃度以供使用，使用時將產品噴到清洗表面上，然後用合適材料例如布、紙巾等擦掉。此外，組合物可配製成濃縮形式，使用前用水稀釋。該組合物可以用包裝容器物包裝，該包裝容器包括產生噴霧的裝置，例如泵、氣溶膠推進劑和噴射閥等。可通過將所需的組分與所需的溶劑進行混合和共混，來製備本發明的重垢型清潔劑組合物。如下文實例中所示，所述去油汙組合物主要通過陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、洗滌助劑和柑桔提取物的協同效應，具有去汙效果好、低刺激性、非腐蝕性、低溶劑氣味、殘留少、易降解、LD50大於等於15000mg/kg等特點。適合用來對使用安全要求高的區域如餐廳、廚房、食品加工、遊泳池、學校、幼兒園、健身房等硬表面汙垢的去除。該組合物在20'C時原液的pH範圍為7-11.5，較佳為8.5-10.5(參考GB7919-1987《化妝品安全性評價程序和方法》)。因此，本發明中的清潔劑組合物非常溫和。下面將結合實施例和試驗方法來進一步闡述本發明的組合物和方法。實施例僅為了起到說明性的作用，而不意味著將會限制附帶權利要求的範圍。除非另作說明，其中的所有份數和百分數等都是以質量計算的。除非另有說明，實施例中使用的所有試劑均從普通的化學供應商處購得。實施例急性經口毒性測試試驗LD50半數致死量(medianlethaldose)是指引起一群受試對象50%個體死亡所需的劑量。精確的定義指統計學上獲得的，預計引起動物半數死亡的單一劑量。LD50的單位為mg/kg體重，LD50的數值越小，表示毒物的毒性越強；反之，LD50數值越大，毒物的毒性越低。本發明中LD50測試參考方法及評價標準是中國衛生部2003年版《食品安全性毒理學評價程序和方法》(GB15193-2003)。以實施例1為例，經上海市產品毒性質量監督檢測站測得的小鼠急性經口毒性試驗LD50值大於15000mg/kg，判斷為無毒。去汙力測試試驗汙垢油脂配製以豬油植物油-l:l的比例配製，並加入其總質量5%單硬脂酸甘油酯，l-2勺碳黑，配製為黑色的人工油汙。其中豬油為煉製，植物油為金龍魚。將此人工油汙放在燒杯中置電爐上加熱到1S0。C，攪拌保持此溫度10min，自然冷卻至所需溫度8(TC備用，此時室溫為25°C。將3塊載玻片用乙醇洗淨，熱風吹千，置於乾燥器中待用。將待用試片在天平上稱量，準確至0.1mg。將稱量過的試片取中間三分之一段塗上熔融的汙垢油脂，自然冷卻至室溫，在室溫下放置48hr後稱量。配製好待測試液，取150ml試液於250ml錐形瓶中，再將油汙片用鑷子輕輕夾入錐形瓶中(液體剛好浸到油汙)，用塑料保鮮膜封好瓶口，並做好標記。將此錐形瓶放入THZ-312型臺式恆溫振蕩器中，調節溫度至30度、振蕩速度120r/min，振蕩30分鐘後停止，關閉電源。將錐形瓶中油汙片用鑷子取出，再將試片在200ml常溫蒸餾水中輕輕擺洗5次，取出後立即用吹風機的熱風吹乾，置於千燥器30min後稱量。去汙率使用下式計算去汙率(％)=(ml—m2)/(ml—mO)xioo式中ml—帶油試片的質量，g;m2—清洗後試片的質量，g;m0——待用試片的質量，g。根據下表1進行去汙力級別的評估表1tableseeoriginaldocumentpage12實施例中採用的原料的來源如下AES270N選自沙索(中國)化學有限公司HostaparSAS60選自科萊恩化工(中國)有限公司MES(脂肪醇醚酯磺酸鹽)選自上海高維化學有限公司GLUCOPON650EC、GLUCOPON225DK選自上海科寧油脂化學品有限公司DehyponLS45購自上海漢高表面技術有限公司D-limonene及OrangeTerpenes(OTP2000)，選自上海美雙貿易有限公司代理的FloridachemicalCompanyDowanolEB\DowanolDB選自陶氏化學(中國)有限公司實施例製備工藝(1000克)實施例1:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES2兀N克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例2:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES270N200克，Glucopon650EC1克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例3:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES270N1克，Glucopon650EC300克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例4:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES270N80克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB40克，D-limonene30克，攪拌30分鐘，適度加熱到40度左右加快溶解，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例5:常溫常壓下，在反應釜中，依次加入AES270N120克，Glucopon225DK30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例6:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入HostaparSAS60120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB40克，D-limonene10克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例7:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，OrangeTerpenes(OTP2000)5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例8:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolEB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。比較例l:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入MES120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。比較例2:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，DehyponLS4530克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水林齊，攪拌至物料均勻。比較例3:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，加入Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。比較例4:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，加入AES270N80克，攪拌至物料均勻，然後加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。比較例5:常溫常壓下，在反應釜中，加入600克水，依次加入AES270N80克，Glucopon650EC60克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最後把餘量的水補齊，攪拌至物料均勻。實施例l-8和比較例1-5中的各清潔劑組合物的配方、去汙率級別如下表2所示(表中數值均為重量百份數)tableseeoriginaldocumentpage16儘管本發明已經在某些實施方案和實施例中進行了描述，但是本領域技術人員應當理解為本發明從具體公開的實施方案延及到其它備選實竭方案和/或本發明的用途和顯而易見的改進及等價內容。另外，本發明並不受此處的優選實施方案的具體公開內容的限制。而是，申請人意指本發明的範圍只受後附權利要求的限制，並且此處所公開方法和材料對於本領域技術人員是顯而易見的變化都將落在申請人的發明的範圍內。權利要求1.清潔劑組合物，包含a)佔所述組合物的0.1重量％-20重量％的陰離子表面活性劑，所述的陰離子表面活性劑選自由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽系列、十二烷基醇醚硫酸銨系列、十二烷基硫酸銨系列、仲烷烴磺酸鹽系列、及它們的混合物組成的組；b)佔所述組合物的0.1重量％-30重量％的非離子表面活性劑；c)佔所述組合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和d)平衡量的水。2.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的陰離子表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽。3.如權利要求2所述的清潔劑組合物，其中，所述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽中，脂肪醇為C8C20的天然或合成脂肪醇，環氧乙烷聚合度為15。4.如權利要求3所述的清潔劑組合物，其中，所述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽中，脂肪醇為C,2C,5的天然或合成脂肪醇，環氧乙垸聚合度為23。5.如權利要求3所述的清潔劑組合物，其中，所述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽為十二烷醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)。6.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的陰離子表面活性劑的含量為1-10重量％。7.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的柑桔精油為包含至少一種如下化合物或基本上由至少一種如下化合物組成的物質薴烯CAS5989-27-5、路烯CAS68647-72-3。8.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的柑桔精油的含量為0.1-1重量％。9.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑選自由烷基糖苷系列、葡糖醯胺系列、N-垸基葡萄糖醯胺系列、及它們的混合物組成的組。10.如權利要求9所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑選自垸基葡萄糖苷系列及它們的混合物。11.如權利要求10所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑為具有4-18個碳的烷基糖苷。12.如權利要求11所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑為具有4-14個碳的垸基糖苷。13.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑的含量約佔所述組合物的0.5-15重量％。14.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其還含有佔所述組合物的0.01重量％-10重量％的洗滌助劑。15.如權利要求14所述的清潔劑組合物選自由有機鹼類、醚類、醇類組成的組。16.如權利要求15所述的清潔劑組合物選自單，雙或者三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺。17.如權利要求15所述的清潔劑組合物選自由二乙二醇(單)丁醚、丙二醇甲醚、丙.丙二醇二甲醚、和乙二醇丁醚組成的組。18.如權利要求17所述的清潔劑組合物選自二乙二醇丁醚和乙二醇丁醚。19.如權利要求14所述的清潔劑組合物的含量約佔所述組合物的0.1-5重量％。20.如權利要求1所述的組合物，其中，揮發性有機化合物在所述組合物中的含量小於6重量％。21.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物在20°C時原液的pH範圍為7-11.5，較佳為8.5-10.5。22.如權利要求21所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物在20°C時原液的pH範圍為8.5-10.5。23.如權利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物LD50大於等於5000mg/kg。24.如權利要求23所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物LD50，其中，所述的洗滌助劑，其中，所述的洗滌助劑，其中，所述的洗滌助劑二醇丁醚、丙二醇丙醚、，其中，所述的洗滌助劑，其中，所述的洗滌助劑大於等於I5000mg/kg。25.如權利要求1所述的組合物，其還含有選自由螯合劑、防腐劑、著色劑、香料、香料穩定劑、粘度調節劑、pH調節劑、緩衝劑及它們的混合物組成的組中的一種或幾種添加劑。26.—種從基材表面上除去汙物的清潔方法，所述方法包括使基材與如權利要求1-25中任一項的清潔劑組合物相接觸的步驟。全文摘要提供了一種清潔劑組合物，該組合物包含a)佔所述組合物的0.1重量％-20重量％的陰離子表面活性劑，所述的陰離子表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽系列、十二烷基醇醚硫酸銨系列、十二烷基硫酸銨系列、仲烷烴磺酸鹽系列及它們的混合物組成的組；b)佔所述組合物的0.1重量％-30重量％的非離子表面活性劑；c)佔所述組合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和d)平衡量的水。本發明的另一方面是提供一種從基材表面上除去汙物的清潔方法，所述方法包括使基材與液相和/或氣相上述清潔劑組合物相接觸(或將基材置於這種組合物中)的步驟。文檔編號B08B3/04GK101255381SQ20071008420公開日2008年9月3日申請日期2007年2月27日優先權日2007年2月27日發明者蓉姚申請人:3M創新有限公司