殺真菌活性化合物混合物的製作方法
2023-08-01 08:53:46 4
專利名稱：殺真菌活性化合物混合物的製作方法
本申請系申請日為1996年9月20日、申請號為96120143.6、發明名稱為「殺真菌活性化合物混合物」的發明專利申請的分案申請。
本發明涉及一種新的活性化合物混合物，包含已知的N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基環丙烷甲醯胺和其它已知的殺真菌活性化合物，該混合物非常適宜防治植物病原性真菌。
N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基環丙烷甲醯胺具有殺真菌活性已有披露(參見EP-A 0341475)。儘管該化合物的活性良好，但當採用低施用率時，在許多情況中有些地方不能令人滿意。
此外，還有人披露了許多可用於防治真菌的三唑、咪唑和吡咯衍生物(參見DE-A 2,324,010，EP-A 0206999，EP-A 0236272和US-A3991071)。然而，當採用低施用率時，這些化合物的效果並非總是令人滿意的。
現已發現具有非常好的殺真菌特性的新的活性化合物混合物，包含式(I)N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基環丙烷甲醯胺和(A)式(II)三唑衍生物和/或(B)式(III)吡咯衍生物和/或(C)式(IV)咪唑衍生物；所述式(I)如下 所述式(II)如下 式中X代表氯或苯基，
式中X代表氯或苯基，所述式(III)如下 式中R代表 或 所述式(IV)如下 令人驚異的是，按照本發明的活性化合物混合物的殺真菌作用大大高於各活性化合物的作用的總和。因此，這是出人意料的真正的協同作用，而不僅僅是作用的加和。
由式(I)活性化合物的結構式可以看出該化合物具有3個不對稱取代的碳原子。因此該產物可以作為不同異構體的混合物或者以單一組分形式存在。式(Ia)化合物N-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環丙烷甲醯胺 和式(Ib)化合物N-(R)-[1-(4-氯笨基)乙基]-(1R)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環丙烷甲醯胺
是特別優選的。式(I)化合物及其各異構體是已知的(EP-A 0341475)。
式(II)化合物包括式(IIa)化合物1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇 和式(IIb)化合物1-(4-苯基-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇 式(II)三唑衍生物同樣是已知的(參見DE-A2,324,010)。
式(III)化合物包括式(IIIa)化合物4-(2，3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-腈 和式(IIIb)化合物4-(2，2-二氟-1，3-苯並間二氧雜環戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-腈
式(III)吡咯衍生物也是已知的(參見EP-A 0206999和EP-A 0236272)。
式(IV)咪唑衍生物是N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-N-丙基-1H-咪唑-1-甲醯胺，它是已知的，名稱為prochloraz(參見US-A 3991071)。
除式(I)活性化合物外，按照本發明的活性化合物混合物還包含至少一種來自化合物(A)至(C)的活性化合物。此外，它們還可以含有其它的混合的殺真菌活性組分。
當所述活性化合物在按照本發明的活性化合物混合物中以特定的重量比存在時，能顯示出特別明顯的協同作用。然而，所述活性化合物在該活性化合物混合物中的重量比可以在相當寬的範圍內變動。一般來講，1重量份式(I)活性化合物配0.1-10重量份、最好是0.2-5重量份來自(A)至(C)的活性化合物。
按照本發明的活性化合物混合物具有非常好的殺真菌性能，可用於防治植物病原性真菌例如根腫菌綱，卵菌綱，壺菌綱，接合菌綱，子囊菌綱，擔子菌綱，半知菌綱等。
按照本發明的活性化合物混合物特別適於防治Pyricularia，薄膜革菌屬，旋孢腔菌屬，赤黴屬，絲核菌屬和鐮孢黴屬。
按照本發明的活性化合物混合物特別可用於防治水稻和穀類植物例如小麥和大麥上的真菌。
由於植物對該活性化合物混合物在防治植物疾病所需濃度的良好的耐受性，使得能用該混合物處理植物的地上部分、無性繁殖苗木和種子以及土壤。按照本發明的活性化合物混合物可施用於葉子上或作為拌種劑(dressing agent)。
按照本發明的活性化合物可被轉化成常規製劑，例如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、用於種子的在聚合物和包衣組合物中的微膠囊以及ULV製劑。
這些製劑用已知方法來製備，例如將活性化合物或活性化合物混合物與增量劑即液體溶劑、在加壓下的液化氣體和/或固體載體混合，可任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑。在使用水作增量劑的情況下，還可以例如使用有機溶劑作助溶劑。適宜作為液體溶劑的主要有芳烴類，例如二甲苯、甲苯或烷基萘，滷代芳烴或滷代脂肪烴類，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴類，例如環己烷或石蠟如礦物油餾份，醇類，例如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯，酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，例如二甲基甲醯胺和二甲亞碸，以及水。所謂液化氣態增量劑或載體是指在室溫和大氣壓下是氣態的液體，例如氣霧劑的拋射劑，例如丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。適宜的固體載體有例如磨碎的天然礦石，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、矽鎂石、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成的礦石，例如高分散性二氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽。適宜的顆粒劑用固體載體有例如粉碎並分級的天然巖石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石，以及合成的無機和有機粉的顆粒，和有機材料例如鋸屑、椰子殼、玉米芯和菸草莖的顆粒。適宜的乳化劑和/或發泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯類，聚氧乙烯脂肪醇醚類例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物。適宜的分散劑有例如木素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
添加劑例如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳形式的天然的和合成的聚合物例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯以及天然的磷脂例如腦磷脂和卵磷脂和合成的磷脂可用在所述製劑中。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑例如無機顏料，例如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養物例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
所述製劑一般含有0.1-95％(重量)之間、最好是0.5-90％(重量)之間的活性化合物。
按照本發明的活性化合物可以以與其它已知的活性化合物例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑和除莠劑的混合物形式以及與肥料和植物生長調節劑的混合物形式存在於所述製劑中。
所述活性化合物混合物可單獨使用，或者可以其製劑的形式或由其製得的使用形式例如即可使用的溶液、濃乳液、乳劑、懸浮劑、可溼性粉劑、可溶性粉劑和顆粒劑來使用。它們按常規方式例如通過灑水、噴灑、噴霧、撒布、拋撒、幹拌種、溼拌種、液體拌種、用漿液處理種子或結殼方式來使用。
在處理植物部分時，活性化合物在使用形式的濃度可以在寬範圍內變動。一般是在1-0.0001％(重量)之間，最好是在0.5-0.001％(重量)之間。
在處理種子時，每公斤種子一般需要0.01-50g、最好是0.01-10g活性化合物。
在處理土壤時，在作用地段，活性化合物的濃度需為0.00001-0.1％(重量)，最好是0.0001-0.02％(重量)。
按照本發明的活性化合物混合物具有良好的殺真菌作用這一事實由下面的實施例證實。儘管各活性化合物本身的殺真菌作用弱，但該混合物的作用卻超過各作用的簡單加和。
在殺真菌劑中，當活性化合物混合物的殺真菌作用大於單獨施用的活性化合物的作用的總和時，總是存在協同作用。
實施例1禾旋孢腔菌試驗(大麥)/保護性溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物的製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物混合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃乳劑用水稀釋至所需的濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑秧苗。
在噴灑覆蓋層幹後用禾旋孢腔菌的分生孢子懸浮液噴灑該植物。
將該植物在20℃和100％相對大氣溼度的培養箱中保持48小時。
將該植物置於大約20℃和大約80％相對大氣溼度的溫室中。
接種後7天進行評估。在該試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示未觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表表1禾旋孢腔菌試驗(大麥)/保護性
實施例2
玉蜀黍赤黴試驗(大麥)/治療性(Syn.Fusarium graminearum(禾本科鐮孢))溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物的製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物混合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃乳劑用水稀釋至所需的濃度。
為測試治療活性，將秧苗用玉蜀黍赤黴的分生孢子懸浮液噴灑。將該植物在20℃和100％的相對大氣溼度的培養箱中保持24小時。然後用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑該植物。
在該噴灑液幹後將該植物置於大約20℃和大約100％的相對大氣溼度的半透明培養罩下的溫室中。
接種後4天進行評估。在該試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示未觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表表2玉蜀黍赤黴試驗(大麥)/治療性(Syn.Fusarium graminearum(禾本科鐮孢))
實施例3Fusarium nivale(var.majus)試驗(小麥)/保護性溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物的製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物混合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃乳劑用水稀釋至所需的濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑秧苗。
在噴灑覆蓋層幹後用Fusarium nevale var.majus的分生孢子懸浮液噴灑該植物。
將該植物置於大約15℃和大約100％相對大氣溼度的半透明培養罩下的溫室中。
接種後4天進行評估。在該試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示未觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表表3Fusarium nivale(var.majus)試驗(小麥)/保護性
實施例4Leptosphaeria nodorum試驗(小麥)/保護性溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物的製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物混合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃乳劑用水稀釋至所需的濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑秧苗。
在噴灑覆蓋層幹後用Leptosphaeria nodorum孢子的懸浮液噴灑該植物。將該植物在20℃和100％相對大氣溼度的培養箱中保持48小時。
將該植物置於大約15℃和大約80％相對大氣溼度的溫室中。
接種後10天進行評估。在該試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示未觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表
表4Leptosphaeria nodorum試驗(小麥)/保護性
實施例5圓核腔菌試驗(大麥)/保護性溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物的製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物混合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃乳劑用水稀釋至所需的濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑秧苗。
在噴灑覆蓋層幹後用圓核腔菌的分生孢子懸浮液噴灑該植物。
將該植物在20℃和100％相對大氣溼度的培養箱中保持48小時。
將該植物置於大約20℃和大約80％相對大氣溼度的溫室中。
接種後7天進行評估。在該試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示未觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表表5圓核腔菌試驗(大麥)/保護性
實施例6圓核腔菌試驗(大麥)/治療性溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物的製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物混合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，並將該濃乳劑用水稀釋至所需的濃度。
為測試治療活性，用圓核腔菌的分生孢子懸浮液噴灑秧苗。將該植物在20℃和100％相對大氣溼度的培養箱中保持48小時。然後用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑該植物。
將該植物置於大約20℃和大約80％相對大氣溼度的溫室中。
接種後7天進行評估。在試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示禾觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表表6圓核腔菌試驗(大麥)/治療性
實施例7立枯絲核菌試驗(棉花)/種子處理將活性化合物用作幹拌種劑。通過將相應的活性化合物或活性化合物混合物用石粉增充形成能確保均勻地分布在種子表面的細粉混合物。
就拌種而言，將感染的種子與所述拌種劑一起在密封的玻璃瓶中振搖3分鐘。
將2×50顆所述種子播種在感染立枯絲核菌的標準土壤中2cm深處，並在大約22℃溫度的溫室中在種子盒中培育，每天暴露至光照下15小時。
8天後進行評估。在該試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示未觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表表7立枯絲核菌試驗(棉花)/種子處理
實施例8Pyricularia試驗(水稻)/保護性溶劑12.5重量份丙酮乳化劑0.3重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物的製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物混合物與所述量的溶劑混合，並將該濃縮液用水和所述量的乳化劑稀釋至所需的濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑噴灑水稻秧苗直至溼透。在噴灑覆蓋層幹後1天，將該植物用Pyricularia oryzae的孢子懸浮水液接種。然後將該植物置於在100％相對大氣溼度和25℃的溫室中。
接種後4天進行評估。在該試驗中，0％表示效力與對照的相當，而100％的效力表示未觀察到病害侵擾。
活性化合物、活性化合物的濃度和試驗結果見下表
表8Pyricularia試驗(水稻)/保護性
權利要求
1.殺真菌組合物，其特徵在於含有活性化合物混合物，該混合物包含式(I)N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基環丙烷甲醯胺和(C)式(IV)咪唑衍生物；所述式(I)如下 所述式(IV)如下
2.按照權利要求1的組合物，其特徵在於在所述活性化合物混合物中，式(I)活性化合物與(C)的活性化合物的重量比在1∶0.1-1∶10之間。
3.防治真菌的方法，其特徵在於使按照權利要求1的活性化合物混合物作用於真菌和/或其生境。
4.按照權利要求1的活性化合物混合物在防治真菌方面的用途。
5.殺真菌組合物的製備方法，其特徵在於將按照權利要求1的活性化合物混合物與增量劑和/或表面活性化合物混合。
全文摘要
本發明涉及具有非常好的殺真菌特性的活性化合物混合物，它包含式(I)N－[1－(4－氯苯基)乙基]－2，2－二氯－1－乙基－3－甲基環丙烷甲醯胺和(B)式(III)吡咯衍生物(式中R代表(a)或(b) 和/或(C)式(IV)咪唑衍生物。
文檔編號A01N53/12GK1695451SQ20051007853
公開日2005年11月16日 申請日期1996年9月20日 優先權日1995年9月21日
發明者G·漢斯勒, S·杜茨曼, M·溫施 申請人:拜爾公司