用於靜電圖像顯影的調色劑的製作方法

2023-08-04 05:07:31

專利名稱：用於靜電圖像顯影的調色劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及在壓力定影型和熱輥定影型(其後亦稱為「壓力加熱型」或「壓力加熱體系」)中用於靜電圖像顯影的調色劑。
更具體地說，本發明涉及實際可應用的乾燥的單組分磁性型、乾燥的單組分非磁性型、乾燥的雙組分型、液體乾燥型或液體型的調色劑型顯影劑，所述顯影劑可壓力定影到待覆制的軟片或其它基質上，具有充足的定影性能(其後稱為「定影能力」)、調色劑失效(spent)性能和透明度，以便在小於100℃的低溫下，甚至在熱輥定影情況下能壓力定影，可形成清晰的圖像，並在高速定影能力和保存穩定性方面優良，從而能確保不發生錯位(offset)現象的適當的溫度範圍(其後稱為「無錯位溫度範圍」)。
本發明還涉及可在複印機、印表機、傳真機、彩色複印機、彩色雷射複印機、彩色雷射印表機和高速電子照相印表機中廣泛應用的上述調色劑。
對高速複製和高等級圖像的這些需求要求確保在低溫下能實際應用的必要的和充分的調色劑顆粒強度和寬的無錯位溫度範圍。此外，還預期可實現無油型複製方法，該方法不要求向定影輥中送入油，從而不會產生汙染待覆制的基質的問題。
在這些情況下，發明者發現並在JP-A-2000-66438中公開了用於顯影熱輥定影型靜電圖像的調色劑可適應上述要求，其中包括一種具有環狀結構的聚烯烴樹脂作為粘合劑樹脂，並採用脂肪酸醯胺蠟、氧化的聚乙烯蠟、聚乙烯蠟和酸改性的聚丙烯蠟的適當組合，以便賦予各種功能。
然而，這一調色劑在熱輥定影應用中，在複製速度和定影溫度方面具有局限性。同時，市場最近要求甚至更高的複製速度和由於節約電能的需求導致的與低溫定影的要求充分地相適應。
在通過電子照相方法加入並混合三種或四種顏色(Y黃色，M品紅，C藍綠色，B藍色)的純色圖像的形成中，向待覆制的基質上轉移的方法需要無限接近球形或真正球形並具有光滑表面狀況的調色劑顆粒。
然而，常規的機械研磨方法和適應高速空氣流動的空氣衝擊研磨方法幾乎不可能成功地製備球形和具有光滑表面的調色劑。
在熱輥定影系統中，所述熱輥定影系統目前和通常地用於在待覆制的紙張、OHP膜或其它基質上定影純色圖像，過量熱必須用於固定三種或四種調色劑，並且矽油等也要用於定影輥，以防止調色劑轉移到熱輥上(所謂的「錯位現象」)。
對調色劑所要求的性能是多方面的，其中包括帶電性能、定影能力、抗摩擦性、可傳送性、保存穩定性(調色劑顆粒甚至在長時間後不互相聚結和形成團塊的趨勢)等。然而，通過以常規配混方法乾燥混合而獲得的調色劑不能令人滿意地滿足所有這些要求。
為了適應上述各種要求，調色劑必須提供有各種衝突的功能。為了解決這些問題，已提出了微膠囊調色劑，它具有稱為「芯」的芯材(芯物質)顆粒用稱為「殼」的殼材料(殼物質)包封的結構。例如，具有良好固定能力，但由於不良的保存穩定性導致傾向於產生錯位現象的粘合劑樹脂可用作芯材，而具有良好保存穩定性和無錯位性能的塗層樹脂可用作殼材料，從而滿足衝突的要求。
已提出關於這種功能分離類型的微膠囊調色劑的概念。例如，JP-A-9-292735公開了薄膜定影加熱型圖像形成裝置，該裝置使用通過懸浮聚合方法製備的微膠囊調色劑。JP-A-59-53856和JP-A-59-61842公開了通過類似的方法製備的實施例。
此外，JP-B-56-13945提出了基於噴霧乾燥法的製備方法；JP-B-8-16793提出了基於水滴相分離方法的製備方法；和JP-A-3-56970提出了通過就地聚合方法形成殼層並使用高壓均化器得到微膠囊的製備方法。
除了上述方法，也已引入界面聚合方法、凝聚方法、乾燥膠囊方法等。
然而，除了噴霧乾燥方法之外的這些現有技術使用水作為介質，從而使得乾燥工藝變得麻煩。因此，它們對於以工業規模方式製備微膠囊來說是不充分的。
此外，噴霧乾燥方法難以獲得所需平均粒徑，通常為10微米或更低的均勻顆粒。
發明者發現通過使用兩種類型的烯烴聚合物可解決上述問題，從而完成了本發明，其中每種烯烴聚合物均具有環狀結構，但玻璃化轉變溫度和數均分子量不同，其中一種聚合物用作芯材用的粘合劑樹脂，另一種在殼中用於塗布微膠囊調色劑顆粒的芯的樹脂。
更具體地說，本發明提供一種顯影靜電圖像的調色劑，其中包括一種由芯和殼組成的微膠囊調色劑顆粒，其中芯包括一種著色劑和一種含具有環狀結構的烯烴聚合物的粘合劑樹脂，所述烯烴聚合物具有介於-20℃到小於60℃的玻璃化轉變溫度和介於100到20000的數均分子量，而殼包括一種塗布芯的樹脂。
本發明還提供了一種顯影靜電圖像的調色劑，其中包括一種由芯和殼組成的微膠囊調色劑顆粒，其中芯包括一種著色劑和一種粘合劑樹脂，而殼包括一種塗布芯的樹脂，該樹脂含具有環狀結構的烯烴聚合物，所述烯烴聚合物具有介於60℃到180℃的玻璃化轉變溫度和介於1000到100000的數均分子量。
本發明此外提供了一種顯影靜電圖像的調色劑，其中包括一種由芯和殼組成的微膠囊調色劑顆粒，其中芯包括一種著色劑和一種含具有環狀結構的粘合劑樹脂，所述烯烴聚合物具有介於-20℃到小於60℃的玻璃化轉變溫度和介於100到20000的數均分子量，而殼包括一種塗布芯的樹脂，該樹脂含具有環狀結構的烯烴聚合物，所述烯烴聚合物具有介於60℃到180℃的玻璃化轉變溫度和介於1000到100000的數均分子量。
現更詳細地描述本發明。組成微膠囊調色劑顆粒芯的材料芯包括一種粘合劑樹脂和一種著色劑作為主要組分。它任選地含有諸如功能賦予劑、電荷控制劑之類的添加劑和其它添加劑。
(1)粘合劑樹脂用於加熱定影和用於壓力定影的下述粘合劑樹脂或具有環狀結構的烯烴聚合物用作粘合劑，其中所述粘合劑與著色劑一起構成微膠囊調色劑芯。與構成殼的下述塗布樹脂相比，這些樹脂具有較低的熔點或軟化點和較高的定影能力。
用於加熱定影的粘合劑樹脂的實例包括苯乙烯聚合物如聚苯乙烯、被取代的聚苯乙烯等；苯乙烯共聚物如苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等；丙烯酸樹脂如聚(甲基)丙烯酸樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂等；聚酯樹脂和環氧樹脂。這些樹脂可單獨使用或兩種或多種結合使用。
用於壓力定影的粘合劑樹脂的實例包括植物、動物、礦物和石油蠟如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、羊毛脂、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟、微晶蠟等；高級脂肪酸衍生物如多元醇酯，例如硬脂酸、棕櫚酸、油酸、月桂酸等；和高級脂肪酸的金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鉛、硬脂酸鎂等；聚烯烴蠟如聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等；烯烴均聚物和共聚物如乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、離聚物樹脂等；苯乙烯樹脂如低分子量聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等；環氧樹脂和聚酯樹脂。這些樹脂可單獨使用或兩種或多種結合使用。
使用能高速複製和獲得清晰、高等級圖像的低溫定影體系要求可適用於壓力加熱定影(加熱壓力定影)系統的可靠的定影能力。因此，應當選擇適於定影方法的粘合劑樹脂的類型和組分。
為了提供通過拓寬無錯位溫度範圍(在該溫度範圍內不發生錯位現象)而獲得的高度的無錯位性能，優選使用下述具有環狀結構的烯烴共聚物(下文稱為環狀烯烴共聚物，亦縮寫為COC)作為芯材的粘合劑樹脂，來替代加熱定影和壓力定影中使用的上述粘合劑樹脂。
為了提供用作芯的環狀烯烴共聚物，所述芯具有比殼更高級的定影能力，要求烯烴共聚物具有介於-20℃到小於60℃的玻璃化轉變溫度(Tg)和介於100到20000的數均分子量，Tg小於-20℃將導致高粘彈性並使得印刷的圖像發粘，而60℃或更高的Tg由於過度發硬將提供不足的定影能力。Mn小於100不能夠提供充分的定影，同時Mn超過20000將使樹脂幾乎不溶於溶劑，從而不適於實際應用。
此處玻璃化轉變溫度(Tg)是指根據差示掃描量熱方法(DSC)測量的熱轉變所顯示的位移的中值溫度。數均分子量(Mn)是根據凝膠滲透色譜(GPC)測量並以標準聚乙烯或聚苯乙烯為基準校正的值。更具體地說，通過在下述條件下的測量而獲得數均分子量。所使用的柱子JORDI-SAEULE 500×10 LINEAR流動相1，2-二氯苯(135℃)，流速0.5ml/min檢測器差示折光計以下詳細描述環狀烯烴共聚物(C0C)。
環狀烯烴共聚物(COC)是具有2-12個碳，優選2-6個碳的低級烯烴，如α-烯烴(或更廣義地非環狀烯烴)例如乙烯、丙烯、丁烯等與具有至少一個雙鍵的帶有3-17個碳，優選5-12個碳的環狀或多環化合物(環狀(環)烯烴)如降冰片烯、四環十二碳烯、二環戊二烯、環己烯等，優選降冰片烯或四環十二碳烯的共聚物。這種共聚物無色透明並具有高的透光率。
通過使用茂金屬催化劑體系、齊格勒催化劑體系、易位聚合催化劑即打開雙鍵和開環聚合反應用的催化劑來製備COC。
在JP-A-5-339327、JP-A-5-9223、JP-A-6-271628、EP-A-203799、EP-A-407870、EP-A-283164、EP-A-156464和JP-A-7-253315中公開了具有上述結構的烯烴聚合物的合成實例。
根據上述文獻，可通過在氧化烷基鋁或其它催化劑以及至少一種含例如鋯或鉿的茂金屬類型催化劑存在下，在-78到150℃，優選20到80℃的溫度和0.01到64bar的壓力下使一種或多種類型的上述單體任選地與一種類型的上述非環狀單體共聚，製備環狀烯烴共聚物。EP-A-317262公開了其它有用的聚合物。也可使用苯乙烯和二環戊二烯的氫化的聚合物或共聚物。
茂金屬當溶解在惰性烴類如脂族或芳族烴類中時被活化。例如，茂金屬催化劑溶解在甲苯中被預活化，從而在溶劑中進行反應。
環狀烯烴共聚物的重要特徵在於其軟化點、熔點、粘度、介電性能、無錯位溫度範圍和透明度。可通過有效地選擇單體/共聚單體之比，即共聚物中單體單元之比、分子量、分子量分布、雜化聚合物、混合和添加劑來調節這些特徵。
引入反應的非環狀烯烴和環狀烯烴的摩爾比可隨目標環狀烯烴共聚物在寬的範圍內變化，優選調節到50∶1到1∶50，和特別優選20∶1到1∶20。
例如，當兩種組分(乙烯用作非環狀烯烴和降冰片烯用作環狀烯烴)用於反應製備環狀烯烴共聚物時，反應產物的玻璃化轉變溫度(Tg)大大地受所使用的這些組分的比例影響。當降冰片烯含量增加時，Tg也趨於增加。例如降冰片烯含量為15mol％或更低(乙烯含量為85mol％或更高)的組合物可提供Tg為-20℃到60℃的共聚物。另一方面，降冰片烯含量為15mol％或更高的組合物可提供Tg為60℃到180℃的共聚物。根據文獻中已知的方法調節物理性能如數均分子量。
本發明中所使用的具有環狀結構的烯烴共聚物的組合物如下用於芯的粘合劑組合物優選由未改性的環狀烯烴聚合物和酸改性的環狀烯烴聚合物以95∶5到5∶95的重量比組成。
未改性的環狀烯烴聚合物具有100-20000，優選1000-10000的數均分子量(Mn；通過GPC根據標準的聚乙烯基值來測量，其後與此相同)，其重均分子量(Mw)為200-40000，優選6000-30000，和玻璃化轉變溫度(Tg)為-20℃到小於60℃，優選40℃到59℃。
同時，酸改性的環狀烯烴聚合物具有100-20000，優選1000-10000的數均分子量(Mn)，其重均分子量(Mw)為300-80000，優選3000-40000，和玻璃化轉變溫度(Tg)為-20℃到小於60℃，優選40℃到59℃。
為了確保所要求的定影能力和拓寬實際應用的無錯位溫度範圍，上述環狀烯烴共聚物優選包括一種低分子量的聚合物或低粘度的聚合物部分(A)和一種高分子量的聚合物或高粘度的聚合物部分(B)，其物理性能如下所述。
更具體地說，本發明的烯烴共聚物可以是聚合物(A)和聚合物(B)的混合物；或可以具有單峰的分子量分布，且一種聚合物部分具有小於7500的數均分子量和一種聚合物部分具有7500或更高的數均分子量；或可以具有兩個或更多個峰的分子量分布，其中相應於至少一種峰的聚合物部分具有小於7500的數均分子量和相應於其它峰的聚合物部分具有7500或更高的數均分子量。
前述烯烴共聚物的組合物在低溫和高溫兩側均起到拓寬錯位溫度範圍的作用，從而在高速複製中改進調色劑定影的能力以及在低溫和低壓下改進定影性能。
聚合物或聚合物部分(A)(其後稱為「組分(A)」)具有小於7500，優選1000到小於7500，和更優選2000到小於7500的數均分子量(通過GPC(凝膠滲透色譜)以標準聚乙烯為基準來測量，其後與此相同)；小於15000，優選1000到小於15000，和更優選4000到小於15000的重均分子量；小於0.25dl/g的特性粘度(i.v.；在135℃下當1.0g聚合物均勻溶解在100ml萘烷中的特性粘度)；和優選小於70℃的玻璃化轉變溫度。
聚合物或聚合物部分(B)(其後稱為「組分(B)」)具有7500或更高，優選7500到50000的數均分子量；15000或更高，優選15000到50000的重均分子量；
0.25dl/g或更高的特性粘度(i.v.)。
此外，組分(B)的含量小於50wt％，優選5-35wt％(所有粘合劑樹脂)。
組分(B)提供一種具有提高錯位防止效應和在待覆制的紙張、薄膜或其它基質上粘著的結構粘度的調色劑顆粒。然而，當組分(B)的含量為50wt％或更高時，均勻混合性能急劇變差，從而損壞調色劑的性能。換句話說，難以形成具有高定影強度和優良熱響應性能的高質量圖像或清晰圖像，或機械研磨性能變低，使得難以製備具有所要求粒徑的調色劑。
順便說一下，此處所使用的聚合物或聚合物部分是指環狀烯烴共聚物的聚合物部分；其中烯烴聚合物由各種具有不同數均分子量等的組分組成，聚合物或聚合物部分是指混合前的各聚合物組分，同時聚合物或聚合物部分是指通過GPC或其它合適的手段分離最終合成的產品而獲得的聚合物部分。當聚合物部分是單分散或接近單分散時，7500的數均分子量(Mn)相應於約15000的重均分子量(Mw)。
烯烴共聚物的低粘度組分(A)對在低溫一側拓寬無錯位溫度範圍起作用，而高粘度組分(B)對在高溫一側拓寬無錯位溫度範圍起作用。因此，Mn為20000或更高的高粘度組分(B)所需地在高溫一側拓寬無錯位溫度範圍更有效。
組分(A)和(B)的含量分別為0.5重量份或更高，優選5-100重量份，以粘合劑樹脂的總量定義為100重量份為基準。兩種組分中的每一種小於0.5重量份將不能提供適於實際應用的寬的無錯位溫度範圍。
具有環狀結構的高粘度(高分子量)和低粘度(低分子量)烯烴共聚物具有如上所述的數均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和特性粘度(i.v.)，從而用Mw/Mn表徵的分子量分布的分散度低至1-2.5，即是單分散或接近單分散的。這使得可能製備具有高熱量響應和高定影強度的調色劑，從而能在低溫和低壓下定影調色劑。通過恆定的充電和放電效率，這還對調色劑的保存穩定性、調色劑失效性能、電荷分布的均勻性和電穩定性起作用。對低粘度聚合物或聚合物部分來說，特別優選具有單分散度或基本上具有單分散度，這是因為這樣調色劑具有優良的所謂熱響應性能，如顯示即刻的熔化和固化等。
烯烴共聚物也是無色透明的並具有高的透光率。因此烯烴聚合物可充分地施加到彩色調色劑上。例如已證明甚至當加入偶氮顏料「PermanentRubin F6B」(Clariant Co.製造)，接著充分捏合，然後通過壓力機製造片材時可獲得優良的透明度。此外，通過DSC方法(差示掃描量熱方法)的測量已表明烯烴共聚物具有極低的熔融熱。因此，可預期調色劑定影所消耗的能量的明顯降低。
此外，通過在烯烴共聚物中引入羧基，可改進與其它樹脂的相容性並可改進調色劑中顏料的分散性能。羧基的引入使得可能改進調色劑在紙張、薄膜或其它複製介質上的粘著和定影能力。
為了引入羧基，有利地使用兩步反應法，其中首先製備具有環狀結構的烯烴共聚物，然後引入羧基。
可給出至少兩種引入羧基的方法。
在一種方法中，通過熔融空氣氧化法將共聚物鏈端的甲基或其它烷基氧化成羧基。然而，在使用茂金屬催化劑製備烯烴聚合物的情況下，由於這一聚合物僅具有少量側鏈導致難以通過此法引入許多羧基。
另一方法是過氧化叔丁醇或其它過氧化物用作引發劑，使馬來酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸接枝聚合到具有環狀結構的烯烴聚合物上，以便獲得1-5wt％，優選3-5wt％(相對於烯烴聚合物的重量比)的接枝比的方法。
小於1wt％的接枝比不足以達到改進相容性等目的。另一方面，超過5wt％的接枝比將增加烯烴聚合物中的分子間交聯，從而增加分子量。這使得捏合和研磨性能不適於實際應用。此外，會產生嚴重的黃色並喪失透明度。因此，該聚合物不適於要求無色透明的彩色調色劑。
按照相同的方式，通過已知的方法引入羥基或氨基可改進調色劑中與其它樹脂的相容性和顏料的分散度。
此外，可在烯烴聚合物中引入交聯結構以改進調色劑的定影性能。
引入交聯結構的一種方法是在合成上述烯烴聚合物中使非環狀烯烴和環狀烯烴與環戊二烯、環己二烯、降冰片烯、四環十二碳烯、丁二烯或其它二烯烴單體三元聚合。
該方法的結果是，烯烴聚合物甚至在沒有交聯劑的情況下，具有顯示活性的端基。形成交聯結構的已知化學反應如氧化或環氧化或加入交聯劑導致烯烴聚合物的功能化。
另一方法是向具有在其中引入羧基的環狀結構的烯烴聚合物中加入金屬如鋅、銅或鈣，然後用螺杆混合併熔化混合物，使金屬以細的顆粒形式分散在烯烴聚合物中，從而形成具有交聯結構的離聚物。關於這種離聚物本身的技術，例如US4693941公開了含羧基的乙烯的三元聚合物，它以部分或完全中和的二價金屬鹽的形式存在，目的是為了試圖獲得韌性。
JP-A-6-500348報導了一種含不飽和羧酸離聚物(為了相同的目的而製備該離聚物)的聚酯模塑產品，其中約20-80％的羧基用鋅、鈷、鎳、鋁或銅(II)中和。
環狀烯烴聚合物可用作芯材，其中可向所述環狀烯烴聚合物中加入5-95wt％具有引入羧基的環狀結構的酸改性的烯烴聚合物。這將是確保定影能力和無錯位溫度範圍的有效方式。
(2)著色劑常規的單色或彩色複印機調色劑中所使用的炭黑、重氮黃、酞菁藍、喹吖啶酮、胭脂紅6B、單偶氮紅、苝或其它著色劑可摻入到芯材中作為著色劑。
(3)功能賦予劑各種類型的石蠟可用作功能賦予劑，用於拓寬無錯位溫度範圍並改進無錯位性能。至少一種選自下列的蠟可用作功能賦予劑極性蠟如醯胺蠟、巴西棕櫚蠟、高級脂肪酸及其酯、高級脂肪酸的金屬皂、部分皂化的高級脂肪酸酯和高級脂肪酸醇；以及非極性蠟如聚烯烴蠟和石蠟。
在各種蠟當中，從實現寬的無錯位溫度範圍的角度考慮，優選脂肪酸醯胺蠟、氧化聚乙烯蠟和酸改性的聚丙烯蠟。
為了拓寬調色劑的上述無錯位溫度範圍和改進調色劑性能，優選以下述方式使用蠟。
也就是說，優選組合使用兩種或多種類型的蠟，所述蠟具有介於80-140℃範圍內的不同熔點(在差示掃描量熱(DSC)測量中的峰值溫度)。若熔點小於80℃，則由於低熔點物質導致趨於發生粘連。同時，由於要求功能賦予劑在高於粘合劑樹脂軟化點的熔融溫度下完全熔化，蠟的上限受到具有環狀結構的烯烴聚合物軟化點(約135-140℃)的限制並優選140℃，所述烯烴聚合物是粘合劑樹脂中的主要組分。
更具體地說，使用下述選自脂肪酸醯胺蠟和烴類蠟的兩種或多種類型的蠟。
(i)具有極性基團的蠟具有極性基團的蠟包括各種脂肪酸醯胺蠟，例如二十烷酸單醯胺(熔點110℃)、二十二烷酸(熔點115℃)、N，N′-二油基癸二酸醯胺(熔點115℃)、N，N′-二油基己二酸醯胺(熔點119℃)和N，N′-二硬脂基間苯二甲酸醯胺(熔點129℃)；氧化烯烴蠟例如氧化聚乙烯蠟(熔點116℃)；酸改性的聚烯烴蠟例如酸改性的聚丙烯蠟(熔點138℃)和巴西棕櫚蠟(熔點約80℃)。
(ii)非極性蠟(沒有極性基團的蠟)非極性蠟包括烯烴蠟(它們是烴類蠟)，例如聚乙烯蠟(熔點130℃)、聚丙烯蠟(熔點120-150℃)、石蠟(熔點約60到80℃)、sazole蠟(固化點約98℃)和微晶蠟(熔點80-100℃)。
具有脫模特性的矽油可與上述蠟結合用作防止錯位現象的功能賦予劑，只要它不負面影響本發明的效果。
(4)電荷控制劑可在芯材中摻入苯胺黑染料、脂肪酸改性的苯胺黑染料、金屬化的苯胺黑染料、金屬化的脂肪酸改性的苯胺黑染料、3，5-二叔丁基水楊酸的鉻絡合物、季銨鹽、三苯基甲烷染料、偶氮鉻絡合物和其它已知的電荷控制劑。
(5)其它添加劑除了前述調色劑組分之外，視需要可在芯材中摻入流動劑如膠態二氧化矽(包括煅制二氧化矽)、氧化鋁或氧化鈦和含脂肪酸金屬鹽如硬脂酸鋇、硬脂酸鈣或月桂酸鋇的潤滑劑，只要它不負面影響本發明的效果。
(6)待摻入的組分的用量摻入到本發明的芯材中的組分用量類似於用在靜電圖像的顯影複印機和印表機中的調色劑情況下的那些，並如表1所示。
表1調色劑的通用組成(單位wt％) 構成微膠囊調色劑顆粒的殼材料的材料殼材料包括作為主要成分的塗料樹脂和任意的添加劑如功能賦予劑或電荷控制劑等。在殼中使用的塗料樹脂還具有定影能力，從而用作粘合劑，所述粘合劑類似於在芯中使用的前述樹脂。
(1)塗料樹脂定影用的樹脂或下述具有環狀結構的烯烴聚合物用作構成微膠囊調色劑顆粒殼的塗料樹脂。
與芯材的粘合劑樹脂相比較，塗料樹脂具有較高的熔點或軟化點，並由此具有更好的保存穩定性。
定影用的塗料樹脂的實例包括苯乙烯、被取代的苯乙烯及其衍生物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酐、馬來酸酐酯及其衍生物、馬來酸酐醯胺、含氮乙烯基化合物如乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑等、乙烯基單體如乙烯基乙縮醛、氯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯等、亞乙烯基單體如偏氯乙烯、偏氟乙烯等和烯烴單體如乙烯、丙烯等的均聚物和共聚物，縮合聚合物如聚酯、環氧樹脂、聚碳酸酯、聚醯胺、聚氨酯、聚脲、松香、改性松香、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、聚苯醚和萜烯樹脂、脂肪烴類樹脂、脂環烴類樹脂和石油樹脂，且可單獨使用這一樹脂或以兩種或多種類型的組合一起使用。
為了防止其中調色劑轉移到熱輥上的錯位現象，且為了進一步改進保存穩定性，下述具有環狀結構的烯烴聚合物優選用作殼材料的塗料樹脂。
具有環狀結構的未改性的烯烴優選用作殼材料的塗料樹脂。由於只要所使用的聚合物的玻璃化轉變溫度為60℃或更高，就可充分地確保調色劑的保存穩定性，因此所有用量可用Tg為60℃或更高的具有環狀結構且用酸改性的烯烴聚合物來替代。
這種具有環狀結構的未改性的烯烴聚合物具有介於1000-100000，優選2000到50000的數均分子量(Mn)，具有介於2000-200000，優選4000-100000的重均分子量(Mw)，和介於60℃-180℃，優選60℃-80℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。
同時，上述用酸改性的烯烴聚合物具有介於1000-100000，優選2000到50000的數均分子量(Mn)，具有介於3000-300000，優選6000-200000的重均分子量(Mw)，和介於60℃-180℃，優選60℃-80℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。
若上述烯烴聚合物的玻璃化轉變溫度小於60℃，在調色劑顆粒的保存穩定性上將存在許多問題，和若玻璃化轉變溫度超過180℃，則熔點升高且定影能力趨於變差。此外，若上述烯烴聚合物的數均分子量小於1000，則不可獲得充足的定影強度，而若數均分子量超過100000，則難以確保所要求的在溶劑中的穩定性。
改性的物質、交聯的物質和上述具有環狀結構的烯烴聚合物除了玻璃化轉變溫度和數均分子量之外的各種特徵與上述在芯材中使用的具有環狀結構的烯烴聚合物的那些相同，在此省略其說明。
(2)功能賦予劑為了拓寬無錯位溫度範圍和進一步改進調色劑顆粒表面的無錯位性能，在上述芯材中使用的相同的功能賦予劑(蠟、矽油)也可摻入到殼材料中。上述應用的優選形式等也可適用於待摻入到殼材料中的功能賦予劑。
(3)電荷控制劑在上述芯材中使用的相同電荷控制劑可摻入到殼材料中。
(4)外用添加劑調色劑顆粒的殼材料的表面可用所需的外用添加劑來塗布。
外用添加劑的實例包括流動劑如膠態二氧化矽(包括煅制二氧化矽)、氧化鋁、氧化鈦等和含脂肪酸金屬鹽如硬脂酸鋇、硬脂酸鈣或月桂酸鋇等的潤滑劑，和這種外用添加劑可單獨使用或以兩種或多種類型的形式結合使用。優選這些添加劑是疏水的。
所使用的外用添加劑的用量相對於每100重量份調色劑顆粒，為0.01-10，優選0.05-5重量份。
若通過外用添加劑來塗布殼材料，則將含外用添加劑的溶液塗布到顆粒的表面上或通過其它方法將外用添加劑粘著在顆粒的表面上。
(5)待摻入的組分用量在殼材料中的上述組分的用量見上表，不同的是待摻入的著色劑。
微膠囊調色劑顆粒具有象膠囊的或所說的芯-殼結構，其中芯材用殼材料塗布。
整個顆粒的平均粒徑(直徑)優選3-10微米，外殼的厚度{[(膠囊的外徑)-(芯材的直徑)]×1/2}優選0.1-0.5微米。
根據本發明，存在下述三種模式的芯材和殼材料用的樹脂的組合。
(a)芯材具有環狀結構的烯烴聚合物(-20℃≤Tg＜60℃，100≤Mn≤20000)殼材料定影用的塗料樹脂(b)芯材熱定影用的粘合劑樹脂和壓力定影用的粘合劑樹脂殼材料具有環狀結構的烯烴聚合物(60℃≤Tg≤180℃，1000≤Mn≤100000)(c)芯材具有環狀結構的烯烴聚合物(-20℃≤Tg＜60℃，100≤Mn≤20000)
殼材料具有環狀結構的烯烴聚合物(60℃≤Tg≤180℃，1000≤Mn≤100000)如上述定影樹脂[A](1)和[B](1)中所給出的實例，在至少一種殼材料或芯材中摻入具有環狀結構的烯烴並混合各種結晶和非晶樹脂(它們與烯烴聚合物相容)的結果是可顯示出透明度、低溫定影能力、抗機械衝擊性和具有環狀結構的烯烴聚合物的其它特徵(這些特徵對調色劑性能來說是重要的)。
在模式(c)中，在殼材料和芯材中均使用具有環狀結構的烯烴聚合物，上述特徵完全顯示為調色劑的性能。
調色劑顆粒的最優選形式是具有環狀結構的下述烯烴聚合物，即玻璃化轉變溫度(Tg)介於40-59℃、數均分子量(Mn)介於1000-10000和多分散度(重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn))為10或更低，且乙烯與降冰片烯的共聚摩爾比為85/15到95/5的乙烯-降冰片烯共聚物用作芯材的粘合劑樹脂，以及具有環狀結構的下述烯烴聚合物，即在甲乙酮中(MEK)可溶、玻璃化轉變溫度(Tg)介於60-80℃、數均分子量(Mn)介於2000-50000和多分散度(Mw/Mn)介於4-10，且乙烯與降冰片烯的共聚摩爾比為75/25到85/15的乙烯-降冰片烯共聚物用作殼材料的塗料樹脂。
優選通過再沉澱方法製備微膠囊調色劑顆粒。更具體地說，是將良溶劑溶液滴入到殼材料的塗料樹脂的不良溶劑溶液中，引起殼材料在芯材周圍沉澱的溶劑再沉澱方法，其中所述良溶劑溶液帶有溶解在其中的粘合劑樹脂和著色劑。
也可根據例如JP-B-08-16793和JP-B2-2631019中所示的相分離方法製備微膠囊調色劑顆粒。
(1)通過再沉澱方法製備的方法(溶劑再沉澱方法)在25-30℃的溫度下將16-20wt％構成芯材的具有環狀結構的烯烴聚合物和1-2wt％功能賦予劑加入並溶解在76-80wt％溶劑(甲苯和環己烷的混合溶劑等)中之後，使用球磨機等分散1-2wt％的著色劑製備溶液(溶液A)。
另一方面，通過將1.8-2.2wt％構成殼材料的具有環狀結構的烯烴聚合物和0.015-0.025wt％的電荷控制劑溶解在98wt％的MEK或其它溶劑中製備溶液(溶液B)。
在下一步驟中，從帶有多個20-30微米直徑孔隙的噴嘴將溶液A滴入到高速攪拌的溶液B中，獲得沉澱，然後將其流過2微米、0.5微米和0.2微米多步過濾器，從而從溶劑中進行分離。在後一步驟中，通過使用高溫真空乾燥器除去殘留溶劑形成顆粒。
由此獲得基本上呈球形、具有4-10微米的平均直徑和2-12微米的粒子尺寸分布(相應於3σ，其中σ＝標準偏差)，且殼材料厚度為0.2-0.5微米(基於通過溶劑分離方法的重量測量)的微膠囊調色劑顆粒。
然後在外部加入疏水二氧化矽用作顯影劑。
(2)通過氣相分離方法製備的方法熔融捏合具有環狀結構的烯烴聚合物、具有環狀結構的用酸改性的烯烴聚合物、蠟、著色劑和電荷控制劑。在熱水中，在高速攪拌下使親水二氧化矽作為保護膠體微分散之後，通過用大量水快速冷卻進行固化，然後溶解二氧化矽並通過鹼性水溶液將其除去，和通過用水/甲醇淋洗獲得芯材顆粒，然後進行過濾。
獨立地將具有環狀結構的烯烴聚合物、蠟和電荷控制劑溶解在酮溶劑，優選MEK中，用均相混合機分散預定量的上述芯材顆粒，加入預定量的乙酸，然後在深度冷卻下，以預定速度滴加水將殼材料再沉澱到芯材顆粒表面上。
然後，用水和甲醇的混合溶液淋洗、過濾並進行乾燥，得到微膠囊調色劑顆粒。
然後在外部加入疏水二氧化矽用作顯影劑。
從比較上述兩種製備方法可看出，再沉澱方法更適於工業生產，原因在於使用低成本的通用目的用的溶劑，且由於溶劑和水的隱性熱量的差別導致更容易地進行乾燥，且調色劑顆粒的相互聚結變少。
實施本發明的最佳模式儘管通過實施例和對比實施例的方式更詳細地描述了本發明，但這些實施例和對比實施例一點也不限制本發明的有效範圍。
如下製備乾燥的單組分調色劑和乾燥的雙組分調色劑。
實施例1-4是通過再沉澱方法製備微膠囊的實施例和實施例5是通過相分離方法製備微膠囊的實施例。
實施例1製備溶液A(芯材)17wt％由Ticona GmbH製造的並具有49℃的玻璃化轉變溫度(Tg)和數均分子量(Mn)為2000的「Topas T-936」用作具有環狀結構的烯烴聚合物，1wt％由Ticona GmbH製造的並具有58℃的玻璃化轉變溫度(Tg)和數均分子量(Mn)為3700的「Topas AG-07」用作具有環狀結構的用酸改性的烯烴聚合物，0.5wt％由Nippon Seika製造的「BNT22H」和0.5wt％由Clariant製造的「Ceridust 3715」(商品名稱)用作功能賦予劑，和在30℃和200rpm的攪拌速度下，將這些組分逐漸加入到並溶解在80wt％甲苯和環己烷的混合溶劑(重量比50∶50)中。
然後向上述溶液中加入珠粒(由Ashizawa製造的不鏽鋼粉末，粒徑500微米)，並逐漸加入1wt％黑色著色劑(Mitsubishi Chemical製造的「Carbon Black MA-7」)並用500rpm的攪拌速度分散，得到溶液A。
製備溶液B(殼材料)2wt％由Ticona製造的並具有67℃的玻璃化轉變溫度(Tg)和數均分子量(Mn)為4600的「Topas AG-09」用作具有環狀結構的烯烴聚合物，和將其與0.02wt％電荷控制劑(「Copy Charge NX」(商品名稱)；由Clariant製造)一起溶解在約98wt％甲乙酮中，得到溶液B。
粒化工藝從帶有多個30微米直徑孔隙的噴嘴將上述的溶液A滴入到高速攪拌的溶液B中，形成顆粒。
關於滴加速度，若在500升體積的釜中製造顆粒的情況下，通過以5升/分的速度從100個孔隙中滴出的方式將100升溶液A在20分鐘內逐漸加入到200升溶液B中，得到沉澱。
固定溶液B的攪拌速度為2000rpm，並在溶液A的滴加完成後繼續攪拌10分鐘。然後將沉澱流過2微米、0.5微米和0.2微米的多步過濾器，從而從溶劑中進行分離。然後，通過使用高溫真空乾燥器除去殘留溶劑形成微膠囊調色劑顆粒。
所得調色劑顆粒的平均直徑約6微米和所有顆粒分布在2-12微米的粒徑範圍內。由於粗粒子的尺寸分開和不要求非常細的顆粒，因此發現該方法在產率方面良好。
通過掃描顯微鏡的觀察證明顆粒基本上呈球形，和根據溶劑分離方法測量下述重量，從而計算殼材料的厚度為0.2-0.5微米。
關於調色劑的產量，乾燥後的產量為21.7kg(產率為92％)，相對於100升(約85.6kg，其中芯材聚合物包括17.1kg)溶液A和200升(約162kg，其中殼材料聚合物包括6.5kg)溶液B(總的固體為23.6kg)。
通過常規的機械研磨方法和空氣衝擊流動方法(該方法使用高速空氣流動)得到的調色劑產率分別約為80％和約75％，其中形成1微米或更低的超微顆粒。由此發現通過上述方法可顯著改進調色劑的產率。
根據雷射衍射散射型粒徑分布測量裝置(由Horiba Seisakusho製造的「LA-700」)測量調色劑顆粒的平均粒徑。還通過相同的裝置測量粒徑分布，和發現4-10微米粒徑的顆粒佔95％的體積和75％的數量。
為了測量殼材料的厚度，稱重10g調色劑顆粒並放置在1升甲乙酮中，通過加熱到50℃並攪拌20分鐘使殼材料溶解後，通過熱濾除去溶劑並測量殘餘的重量，以計算殼材料的厚度。
實施例2除了使用Clariant製造的黃色著色劑「Yellow HG(商品名稱)」作為著色劑之外，以與實施例1相同的方式獲得微膠囊調色劑顆粒。
實施例3除了使用Clariant製造的品紅著色劑「Pink EO2(商品名稱)」作為著色劑之外，以與實施例1相同的方式獲得微膠囊調色劑顆粒。
實施例4除了使用Clariant製造的藍綠色著色劑「Blue BO2G(商品名稱)」作為著色劑之外，以與實施例1相同的方式獲得微膠囊調色劑顆粒。
實施例5參考JP-B1-8-16793和JP-B2-2631019，通過相分離方法如下製備微膠囊調色劑顆粒。
製備芯材顆粒85wt％由Ticona製造的「Topas T-936」用作具有環狀結構的烯烴聚合物，5wt％由Ticona製造的「Topas AG-07」用作具有環狀結構的用酸改性的烯烴聚合物，2wt％二十二烷酸醯胺蠟(由Nippon Seika製造的「BNT22H」(商品名稱))和2wt％氧化和非氧化的聚乙烯蠟的混合粉末(由Clariant製造的「Ceridust 3715」(商品名稱))用作功能賦予劑，和在120℃下用捏合機(由Haake製造的「Rheomix 600」)熔融捏合這些組分以及5wt％黑色著色劑(由Mitsubishi Chemical製造的「CarbonBlack MA-7」)和1wt％電荷控制劑(由Clariant製造的「Copy ChargeNX」(商品名稱))，和將所得混合物轉移到配有加熱器的不鏽鋼容器中並保持在130℃下。
獨立地將水放置在均相混合機(由Tokushu Kika製造)中和加熱到並維持在約95℃。然後加入0.4wt％膠態二氧化矽(Wacker Chemie製造的「HDK N-30」)並通過攪拌充分分散。
將均相混合機的旋轉速度固定在8500rpm，和向熱水的分散介質中加入約15重量份(phr)上述的熔融混合物，然後持續攪拌約15分鐘，形成微顆粒。
然後，將分散液傾倒在事先製備好的冰(冰的量是分散液的兩倍)上，以便快速冷卻和固化微顆粒。然後向分散液中加入等於中和膠態二氧化矽量的氫氧化鈉用量，室溫下用螺旋槳式攪拌器攪拌24小時，使膠態二氧化矽溶解，且通過離心過濾器分離鹼性溶液和固體。
然後將淤漿用水/甲醇溶液(50/50wt％)淋洗、每兩次進行過濾，並用固定在40℃的熱空氣乾燥器進行乾燥，得到芯材顆粒。
這些顆粒的體積平均粒徑為約8微米(通過Horiba Seisakusho製造的「LA-700」來測量)。
製備殼材料溶液使用95重量份上述「Topas AG-09」用作具有環狀結構的烯烴聚合物、2重量份二十二烷酸醯胺蠟(由Nippon Seika製造的「BNT22H」(商品名稱))和2wt％氧化和非氧化的聚乙烯蠟的混合粉末(由Clariant製造的「Ceridust 3715」(商品名稱))用作功能賦予劑，1重量份電荷控制劑(由Clariant製造的「Copy Charge NX」(商品名稱))和2400重量份甲乙酮製備用於包封的殼材料溶液。
均相混合機裝配帶有20升體積夾套的反應釜，向反應釜中加入7.6kg上述溶液，並在攪拌下冷卻到-25℃後，加入120g乙酸並攪拌5分鐘。
然後將2.0kg上述芯材顆粒加入到反應釜中，並用均相混合機充分分散後，以10g/min的滴加速度加入0-5℃的冷水。在最後步驟中逐漸增加滴加速度到100g/min，和最後加入約3kg水。這一工藝所要求的時間約2小時。
然後，通過離心過濾器分離膠囊溶液和用水/甲醇(50/50wt％)淋洗通過過濾分離的膠囊顆粒2次，過濾分離並在40℃下乾燥。
膠囊顆粒的體積平均粒徑約8.5微米，這明顯比芯材顆粒要大且由於包封導致直徑變大。
通過上述溶劑分離方法測量的重量計算出基本上相似的殼材料厚度(0.2-0.3微米)。
在外部將0.5重量份疏水膠態二氧化矽作為顯影劑加入到由此獲得的微膠囊上。
對比實施例1調色劑是商購於通過空氣衝擊研磨方法(射流磨方法)製備的調色劑，更具體地說是由Ricoh製造的用於複印機「FT-5520」的調色劑，使用該調色劑並用上述複印機進行性能評估。
對比實施例2調色劑是商購於通過機械研磨方法製備的調色劑，更具體地說是由QMS製造的用於印表機「Magicolor 2CX」的調色劑，使用該調色劑並用上述Ricoh生產的複印機「FT-5520」進行性能評估。
通過使用實施例1-4中所得的微膠囊調色劑以及對比實施例1和2商購的調色劑，用所製造的複印機「FT-5520」進行真正的複製。結果見表2。
(a)抗失效(antispent)調色劑的效果使用各實施例和對比實施例的調色劑樣品在高質量紙張上進行真正的複製實驗。一直複製到調色劑組分粘附於顯影筒上以及光電導體到達允許的極限量為止，用在那點處複製到紙張上的紙張作對比。
(b)轉移性能測量從光電導體轉移到高質量紙張上的效率，以在10000張紙上複製後回收的調色劑用量為基準，其中所述紙張是待覆制的基質。
(c)定影能力使用各種調色劑在高質量的紙張上形成圖象，將一張未印刷的相同質量的紙張放置在印刷的紙張的上面並用耐擦力測試機擦拭印刷的圖象，使之在外力作用下轉移到未印刷的紙張上。
圖象的定影速度固定為150mm/sec和定影溫度固定為150℃。
耐擦力實驗的條件固定為在2磅的負荷(約907g)下進行20次往復移動。在擦拭後，使用Macbeth型反射光密度計測量在擦拭前的起始圖象密度(A)、轉移到未印刷的紙張上的密度(B)和紙張無圖象區域的密度(C)，並通過下式[(B-C)/A×100(％)]確定轉移速度。測量並比較60％或更高轉移速度的定影溫度的下限和定影壓力的下限。
(d)圖象的清晰度比較各調色劑的圖象清晰度，並如下評價等級、細線解析度和OHP透光率。
等級使用Dataquest Co.製造的樣品，通過0-16級灰度步驟評價等級。
細線解析度使用Dataquest製造的樣品，通過0-600dpi的細線圖案評價細線分辨能力。
OHP透光率在Fuji Xerox製造的PPC用的OHP膜上形成圖象，測量在圖象區域(A)和無圖象部分(B)的透光率，並用A/B×100％表徵透光率。
(e)保存穩定性將各方法製備的調色劑在60℃和50％RH(相對溼度)下保存8小時後，使調色劑經固定的時間段經過100目的篩網，通過用所使用的樣品量除篩網殘渣而得的值用％表徵。保存過程中調色劑顆粒的聚結將使該值更高。主要由調色劑組合物中所含的熔點為50℃或更低的物質導致聚結。符號「o」表示0.5％或更低的篩網殘渣和「×」表示超過0.5％的篩網殘渣。
表2
工業實用性顯影本發明帶靜電圖象用的調色劑是由芯和殼組成的微膠囊調色劑顆粒。此外，具有相對低的玻璃化轉變溫度和相對低的平均分子量的具有環狀結構的烯烴聚合物在芯材中用作粘合劑樹脂，和/或具有相對高的玻璃化轉變溫度和相對高的數均分子量的具有環狀結構的烯烴聚合物在殼材料中用作塗料樹脂。
因此調色劑可用於壓力加熱定影型複製設備，且它具有良好的保存穩定性，可生產高等級的清晰圖象且它在抗失效調色劑效果、轉移能力、定影能力和無錯位性能方面優良。
此外，本發明的調色劑甚至在低溫加熱型複製設備中，在顯示充足的定影能力方面優良。
此外，甚至在使用熱輥定影型設備的情況下，使用本發明的調色劑能容易地實現顯著降低加熱熱量，從而對製造節能複製設備起到作用。
此外，通過將用於脫模的功能賦予劑摻入到殼材料中，從而不必向加熱輥表面塗敷油如矽油或蠟。
權利要求
1.一種用於顯影靜電圖像的調色劑，其中包括一種由芯和殼組成的微膠囊調色劑顆粒，其中芯包括一種著色劑和一種含具有環狀結構的烯烴聚合物的粘合劑樹脂，所述烯烴聚合物具有介於-20℃到小於60℃的玻璃化轉變溫度和介於100到20000的數均分子量，而殼包括一種塗布芯的樹脂。
2.一種權利要求1的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中塗料樹脂至少選自下述之一苯乙烯及其衍生物、(甲基)丙烯酸、馬來酸酐及其衍生物、乙烯基單體如含氮乙烯基化合物、乙烯基乙縮醛、氯乙烯和醋酸乙烯酯、亞乙烯基單體和烯烴單體的均聚物和共聚物；縮合聚合物如聚酯、環氧樹脂、聚碳酸酯、聚醯胺、聚氨酯、聚脲、松香、改性松香；萜烯樹脂、脂肪烴類樹脂、脂環烴類樹脂。
3.一種用於顯影靜電圖像的調色劑，其中包括一種由芯和殼組成的微膠囊調色劑顆粒，其中芯包括一種著色劑和一種粘合劑樹脂，而殼包括一種塗布芯的樹脂，該樹脂含具有環狀結構的烯烴聚合物，所述烯烴聚合物具有介於60℃到180℃的玻璃化轉變溫度和介於1000到100000的數均分子量。
4.一種權利要求3的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中粘合劑樹脂由至少一種類型的用於熱定影的粘合劑樹脂和至少一種類型的用於壓力定影的粘合劑樹脂組成，其中所述用於熱定影的粘合劑樹脂選自苯乙烯聚合物、苯乙烯單體和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂和環氧樹脂，和所述用於壓力定影的粘合劑樹脂選自蠟、烯烴聚合物、苯乙烯樹脂、環氧樹脂和聚酯樹脂。
5.一種權利要求1的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中含具有環狀結構的烯烴共聚物的塗料樹脂用作殼材料，所述烯烴共聚物的玻璃化轉變溫度介於60℃到180℃，和數均分子量介於1000到100000。
6.一種權利要求1的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中用丙烯酸或馬來酸酐改性構成芯材的含具有環狀結構的烯烴共聚物。
7.一種權利要求1的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中在構成芯材的粘合劑樹脂和/或構成殼材料的塗料樹脂中摻入蠟。
8.一種權利要求3的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中在構成芯材的粘合劑樹脂和/或構成殼材料的塗料樹脂中摻入蠟。
9.一種權利要求7的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中蠟選自脂肪酸醯胺臘、氧化聚乙烯蠟和用酸改性的聚丙烯蠟中的至少一種。
10.一種權利要求8的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中蠟選自脂肪酸醯胺臘、氧化聚乙烯蠟和用酸改性的聚丙烯蠟中的至少一種。
11.一種權利要求1的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中在外部加入二氧化矽微粉或將其塗布到微膠囊調色劑顆粒的表面。
12.一種權利要求3的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中在外部加入二氧化矽微粉或將其塗布到微膠囊調色劑顆粒的表面。
13.一種權利要求1的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中通過再沉澱方法製備微膠囊調色劑顆粒，該方法包括將分散有著色劑的粘合劑樹脂的良溶劑溶液滴入到塗料樹脂的不良溶劑溶液中，使殼材料環繞芯材沉澱。
14.一種權利要求3的用於顯影靜電圖像的調色劑，其中通過再沉澱方法製備微膠囊調色劑顆粒，該方法包括將分散有著色劑的粘合劑樹脂的良溶劑溶液滴入到塗料樹脂的不良溶劑溶液中，使殼材料環繞芯材沉澱。
全文摘要
本發明公開了一種用於顯影靜電圖像的調色劑，其中包括一種由芯和殼組成的微膠囊調色劑顆粒，其中芯包括一種著色劑和一種含具有環狀結構的烯烴共聚物的粘合劑樹脂，所述烯烴聚合物具有介於－20℃到小於60℃的玻璃化轉變溫度和介於100到20000的數均分子量，而殼包括一種塗布芯的樹脂，和/或殼包括一種塗布芯的含具有環狀結構的烯烴共聚物的樹脂，所述烯烴共聚物的玻璃化轉變溫度介於60℃到180℃，和數均分子量介於1000到100000。由於這種調色劑在循環利用調色劑的效果、轉移性能、定影能力和無錯位性能方面優良，它可用於低溫加熱定影型或壓力定影型和熱輥定影型的靜電圖像類型的複印機、印表機等，從而能夠高速複製。
文檔編號G03G9/093GK1408079SQ00816783
公開日2003年4月2日 申請日期2000年4月27日 優先權日2000年4月27日
發明者中村徹 申請人:提克納有限公司