靜電圖像顯影用調色劑和使用該調色劑的靜電圖像顯影劑及成像方法

2023-08-04 04:26:01 2

專利名稱：：靜電圖像顯影用調色劑和使用該調色劑的靜電圖像顯影劑及成像方法
技術領域：
：本發明涉及在通過電子照相法形成圖像時使用的靜電圖像顯影用調色劑和使用所述調色劑的靜電圖像顯影劑及成像方法。
背景技術：
：在電子照相法中，通過充電和曝光步驟在感光體(潛像承載體)上形成靜電潛像，利用包含調色劑的顯影劑使所述靜電潛像顯影以形成調色劑圖像，將該調色劑圖像轉印至記錄介質上並進行定影以形成圖像。作為此處使用的顯影劑，己知有包含調色劑和載體的雙組分顯影劑，和單獨使用磁性調色劑或非磁性調色劑的單組分顯影劑。通常使用捏合粉碎法製造調色劑，所述方法中，將熱塑性樹脂與顏料、電荷控制劑和諸如蠟等防粘劑熔融捏合，然後使混合物冷卻，將所述混合物粉碎並進而對所述顆粒進行分級。關於通過傳統的捏合粉碎法製造的調色劑，該調色劑顆粒的形狀不確定，調色劑顆粒的表面結構隨所用材料的粉碎性和粉碎步驟的條件而發生微妙改變，因而難以有系統地控制調色劑顆粒的形狀和表面結構。另一方面，近來提出了通過溼法製造調色劑的方法來作為能夠有系統地控制調色劑的形狀和表面結構的手段。在溼法之中，存在能夠進行形狀控制的溼式球形化法、能夠控制表面組成的懸浮造粒法、能夠控制內部組成的懸浮聚合法和乳化聚合凝集法。隨著對節能的需求日益增長，需要將在複印機中佔用一定量的電能的定影步驟節能化，並需要降低調色劑的定影溫度以擴大定影範圍。調色劑的定影溫度的降低，不僅能夠實現節能化並擴大定影範圍，還能夠縮短在向複印機等輸入電力後直至達到定影輥表面能夠進行定影的溫度所需的等候時間，即，能夠縮短預熱時間，延長定影輥的壽命。降低調色劑的定影溫度會降低調色劑的玻璃化轉變溫度，導致調色劑的儲存穩定性劣化的問題，因此難以在降低定影溫度的同時保持調色劑的儲存穩定性。為同時滿足低溫定影性和儲存穩定性的要求，調色劑應當具有"銳利"的熔融性能，從而使得調色劑的粘度在高溫區快速下降的同時，調色劑的玻璃化轉變溫度仍然保持在高溫。然而，在調色劑中使用的樹脂的玻璃化轉變溫度和分子量通常存在特定的變化範圍，為獲得銳利的熔融性能，需要精密地控制樹脂的組成和分子量。為得到這樣的樹脂，必須通過使用特殊的方法或對樹脂進行色譜等處理來調整樹脂的分子量，因此明顯地增加了樹脂的製造成本，並且在這樣的方法中會生成作為副產物的不需要的樹脂。從環保的角度考慮這是不優選的。作為降低調色劑的定影溫度的方法，提出了使用結晶性樹脂作為粘合劑樹脂的方法。該方法可以降低定影溫度，但樹脂的粘度隨溫度的改變而明顯變化，因此在製造調色劑時，例如在進行捏合時，不能獲得足夠的粘度，並且著色劑、防粘劑等在樹脂中的分散性不穩定，因此易於生成會導致著色不均和定影不均的調色劑。當使用捏合粉碎法製造調色劑時，捏合材料難以被粉碎，從而引發難以獲得小粒徑調色劑的問題。為解決該問題，提出了添加諸如增稠劑或粉碎助劑等助劑的方法，但由於這些助劑分散在樹脂中而破壞了粘合劑樹脂的結晶性，因此它們是不優選的。從上述角度考慮，正在對不需要使用過高的溫度或過多的捏合能量的採用溼式製法的調色劑顆粒的製造技術進行廣泛研究。然而，藉助粘合劑樹脂的分子量、粘合劑樹脂的分子量分布、粘合劑樹脂的熔融粘度和其中所包含的結晶性樹脂的量來獲得銳利的熔融性能會導致樹脂強度劣化。這會造成調色劑強度和圖像強度下降，並且難以同時滿足多種特性。特別是，添加結晶性樹脂會降低將防粘劑等包含在粘合劑樹脂中的內包性，還會導致與粒徑和顆粒形狀的控制有關的顆粒製造穩定性劣化，因此也會對除調色劑品質之外的多個方面造成影響。另一方面，近來，為提供無廢棄調色劑(wastefreetoner)，已經提出了使用無清潔器式調色劑回收體系的成像方法。尤其對於在使用調色劑回收體系的成像方法中使用的調色劑，均勻的顆粒強度、均勻的顆粒尺寸和形狀是必需的。然而，這些特性經常會妨礙獲得銳利的熔融性能。此外，近年來在考慮環境負荷時希望靜電印刷設備具有更長的壽命。特別是，為獲得長壽命的感光體，逐漸開始使用採用非常硬的材料(如無定形矽)的感光體和在其最外表面上包含具有三維交聯結構的保護層的感光體。該感光體的表面通常難以進行清潔，因而當使用諸如清潔刮刀等機械清潔手段作為清潔手段時，需要對清潔手段與感光體之間的接觸區域施加很大的壓力。在該情況中，往往要增大施加至通過所述接觸區域的調色劑顆粒的壓力，因而，尤其是在調色劑回收體系中需要高強度的調色劑顆粒。然而，當結晶性樹脂用作粘合劑樹脂時，因為調色劑顆粒變軟，因此它們耐高壓力的強度不夠，難以用於調色劑回收體系，長期使用時外部添加劑會被埋入調色劑的表面，結果導致調色劑的流動性劣化。在使用非結晶性樹脂與結晶性樹脂的組合作為粘合劑樹脂以彌補耐久性(強度)劣化的調色劑中，由於防粘劑在調色劑顆粒中的分散性以及非結晶性樹脂與防粘劑的相容性較差，防粘劑暴露在調色劑的表面，結果導致儲存穩定性和帶電穩定性劣化。為達到同時獲得低溫定影性和調色劑耐久性的目的，提出包含結晶性聚酯樹脂和防粘劑的調色劑的方案作為控制防粘劑和結晶性樹脂在調色劑中的分散性的嘗試，該方案中對防粘劑的分散結構和/或表面暴露狀態進行控制。上述調色劑的具體實例包括通過多步聚合法製造的在除了其最外層之外的層中也包含防粘劑的調色劑(例如，參見特開2002-49180號公報)；包含結晶性聚酯和非結晶性聚酯作為粘合劑樹脂的調色劑，其中所述結晶性聚酯由通過將構成非結晶性聚酯的非結晶性嵌段與結晶性嵌段共聚得到的嵌段聚酯形成(例如，參見特開2005-62510號公報)；和利用母料製備的調色劑(例如，參見特開2004-264331號公報)。然而，由於這些調色劑的製造方法局限於特定製法而且方法複雜，因此它們並不很實用。此外，當增加調色劑中包含的結晶性樹脂和防粘劑的量以改善低溫定影性或防粘性時，會導致難以控制防粘劑的分散性的問題。此外，特別是對於非結晶性聚酯在通過溼法形成的調色劑中用作粘合劑樹脂的情況，由於非結晶性樹脂易於與親水性溶劑混合，會導致調色劑的融合為一體的性能不足，因此調色劑的耐久性存在問題。如上所述，使用通常的方法很難同時滿足調色劑的低溫定影性、調色劑中包含的結晶性樹脂與防粘劑的相對於粘合劑樹脂的內包性-分散性-相容性、以及調色劑的耐久性(強度)。
發明內容本發明提供一種靜電圖像顯影用調色劑、使用所述調色劑的靜電圖像顯影劑和成像方法，所述調色劑能夠在低溫下定影，具有很高的強度，並且其中所包含的防粘劑在粘合劑樹脂中具有優異的分散性、相容性和內包性。艮P，本發明的一個方面提供包含粘合劑樹脂和著色劑的靜電圖像顯影用調色劑，其中，除氫以外的第IA族元素通過XPS(X射線光電子光譜法)測定的存在比率為約0.03原子％1.0原子％，第IIA族元素、第IIIB族元素和除碳以外的第IVB族元素通過XPS測定的總存在比率為約0.05原子％2.0原子％。具體實施例方式下面將詳細說明本發明。靜電圖像顯影用調色劑本發明的靜電圖像顯影用調色劑(以下在一些情況中簡寫為"調色劑")是至少具有粘合劑樹脂和著色劑的靜電圖像顯影用調色劑，其中，除氫以外的第IA族元素通過XPS(X射線光電子光譜法)測定的存在比率為約0.03原子％1.0原子％，第IIA族元素、第IIIB族元素和除碳以外的第IVB族元素通過XPS測定的總存在比率為約0.05原子％2.0原子％。本發明的調色劑的調色劑顆粒的表面附近的第IA族元素(根據IUPAC1989年無機化學命名法改訂版的族號為1)(氫除外)的存在比率被設定在特定範圍內。結果，可以抑制調色劑的吸溼性，並得到穩定的調色劑帶電性質。因此，可以長期獲得沒有圖像缺陷的高畫質。另外，本發明的調色劑顆粒中的第IIA族元素、第IIIB族元素和第IVB族元素(根據IUPAC1989年無機化學命名法改訂版的族號分別為2、13和14)(碳除外)的總存在比率被設定在一定範圍內。結果，改善了結晶性樹脂和防粘劑在調色劑顆粒中的內包性，並可以進一步改善調色劑顆粒的強度。因此，可以在使用具有表面層的電子照相感光體的成像方法或採用調色劑回收方式的成像方法中長期獲得沒有圖像缺陷的高畫質。具體地說，在通過XPS(X射線光電子光譜)進行的離子蝕刻之後的第IA族元素(氫除外)的存在比率必須在約0.03原子％1.0原子％的範圍內。由於第IA族元素的代表例Na和K易於離子化並具有較高的吸溼性，因此當它們的含量過大時，有可能發生導致調色劑表面上的電荷洩漏的問題。另外，由於有可能引起由作用於粘合劑樹脂分子鏈末端所致的溶脹作用，因此調色劑的強度會降低。通過將第IA族元素的存在比率設定在上述範圍內，可以獲得沒有電荷洩漏且強度不會降低的調色劑顆粒。所述存在比率優選為約0.04原子％0.8原子％，更優選為約O.l原子％0.6原子％。另外，優選包含Na或K作為第IA族元素。另外，使第IIA族元素、第IIIB族元素和第IVB族元素(碳除外)的總存在比率在0.05原子％2.0原子％的範圍內也是必需的。據認為這些元素主要形成調色劑樹脂的分子鏈末端的交聯結構，從而改善了調色劑的強度。此外，由於可以抑制防粘劑和結晶性樹脂在調色劑顆粒中的生長，因此可以改善分散性和內包性，並且可以得到即使長期使用也不會發生調色劑損壞和成膜的調色劑顆粒。所述存在比率優選為約0.06原子％1.80原子％，更優選為約0.1原子％1.5原子％。另外，優選包含Mg或Ca作為第IIA族元素，包含A1作為第IIIB族元素，包含Si作為第IVB族元素。特別是，當後述的聚酯樹脂顆粒在水性體系中凝集時，則存在下述趨勢，即其對水的親和性很高，難以將除樹脂顆粒之外的諸如著色劑和防粘劑等親和性較低的材料包括在內。然而，由於存在第IIA族元素、第IIIB族元素和第IVB族元素(碳除外)，因此在本發明中可以改善內包性。可以使用諸如JPS9000MX(商品名，日本電子(株)社製造)等裝置進行XPS測定。測定條件如下加速電壓為約10kV，電流值為約30mA。此外，在加速電壓為約400V、真空度為約lPal(T2Pa以及Ar氣氛的條件下進行約180秒的離子蝕刻(距調色劑顆粒表面的深度為約lnm10nm)後可以得到測定值。應當注意的是目前尚未有像本發明一樣通過離子蝕刻來控制調色劑表面組成的公知實例。儘管簡單地向調色劑顆粒表面添加無機顆粒是常見的，但由此得到的無機顆粒不能像在本發明中獲得的調色劑中那樣與粘合劑樹脂形成交聯結構。因此，通過簡單的添加步驟不能獲得例如在本發明中展示的對調色劑強度的改善效果。此外，由於常用的無機顆粒是在調色劑顆粒造粒後添加，因此其無助於結晶性樹脂和防粘劑的內包性與分散性的改善。首先，將對本發明的調色劑的構成材料等進行詳細描述。本發明的調色劑至少包含粘合劑樹脂和著色劑。粘合劑樹脂儘管對用於本發明的靜電圖像顯影用調色劑的粘合劑樹脂不作具體限定，但考慮低溫定影性和儲存穩定性時優選通過加聚反應或縮聚反應合成的粘合劑樹脂。其具體實例包括聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、多元醇樹脂等。其中，考慮到熔融粘度調節的相對容易性、與組合中使用的結晶性樹脂的相容性和防粘劑的內包性，優選使用聚酯樹脂。如上所述，在本發明中，考慮得到定影時銳利的熔融性能，粘合劑樹脂中除了非結晶性樹脂之外還優選包含結晶性樹脂。在本發明中，"結晶性樹脂"是指在差示掃描量熱測定(DSC)中沒有出現階梯式的吸熱量變化而是具有明確的吸熱峰的樹脂，並且是指其重均分子量超過至少約5,000的結晶性的樹脂，通常是指重均分子量為約10,000以上的結晶性的樹脂。結晶性樹脂由於結晶性樹脂具有熔點因而可以顯著減小特定溫度下的粘度，並且在定影時在對調色劑進行加熱時，結晶性樹脂可以減小結晶性樹脂分子熱活動開始時的溫度與可進行定影的溫度之間的溫差，所以可以使調色劑具有更優異的低溫定影性。結晶性樹脂在調色劑中的量相對於調色劑顆粒的總量優選為約1質量％10質量％，更優選為約2質量％8質本發明中使用的結晶性樹脂的熔點優選為約45'C11(TC以確保調色劑的低溫定影性和儲存穩定性。當所述熔點低於約45i:時，調色劑的保存困難，而當熔點高於約ll(TC時，則不能享受低溫定影性的效果。所述結晶性樹脂的熔點優選為約50。C10(TC，更優選為約55"C9(TC。所述樹脂的熔點通過ASTMD3418-8中顯示的方法測定，其全部內容此處以參考的方式合併。所述結晶性樹脂的數均分子量(Mn)優選為約2,000以上，更優選為約4,000以上。當數均分子量(Mn)小於約1,500時，調色劑會滲入諸如紙等記錄介質的表面，由此導致定影時發生定影不均或降低定影圖像的耐彎折性。對在本發明中使用的結晶性聚酯樹脂不作具體限定，只要它是具有結晶性且重均分子量為約5,000以上的樹脂即可。其具體實例包括結晶性聚酯樹脂、結晶性乙烯基樹脂等等。其中，考慮帶電特性和定影時對紙的附著性以及將熔點調整在優選範圍內，優選的是結晶性聚酯樹脂。結晶性樹脂更優選是具有適宜熔點的脂肪族結晶性聚酯樹脂。結晶性乙烯基樹脂的具體實例包括使用(甲基)丙烯酸長鏈垸基或烯基酯的乙烯基樹脂，如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一垸基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯和(甲基)丙烯酸山嵛酸酯。在本說明書中，術語"(甲基)丙烯酸(酯)"在其範圍內同時包括"丙烯酸(酯)"和"甲基丙烯酸(酯)"。結晶性聚酯樹脂由羧酸(二羧酸)成分與醇(二醇)成分合成。以下將對羧酸成分和醇成分進行更詳細的描述。在本發明中，"結晶性聚酯樹脂"的範圍包括使結晶性聚酯樹脂與用量基於所述結晶性聚酯樹脂的主鏈的量為50質量％以下的其他成分共聚而製造的共聚物。所述羧酸成分優選是脂肪族二羧酸，並特別優選是直鏈羧酸。其實例包括但不限於草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬二羧酸、1,10-癸二羧酸、1,11-十一垸二羧酸、1,12-十二垸二羧酸、1，13衝三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1,16-十六烷二羧酸和U8-十八垸二羧酸，以及它們的低級烷基酯和酸酐。除脂肪族二羧酸成分之外，所述羧酸成分還優選包含例如具有雙鍵的二羧酸成分和具有磺酸基的二羧酸成分。"具有雙鍵的二羧酸成分"的範圍不僅包括由具有雙鍵的二羧酸衍生的成分而且還包括由具有雙鍵的二羧酸的低級垸基酯或酸酐衍生的成分。"具有磺酸基的二羧酸成分"的範圍不僅包括由具有磺酸基的二羧酸衍生的成分而且還包括由具有磺酸基的二羧酸的低級垸基酯或酸酐衍生的成分。優選使用具有雙鍵的二羧酸是因為它具有利用雙鍵與整個樹脂交聯以防止定影時的熱沾汙的能力。所述二羧酸的實例包括但不限於富馬酸、馬來酸、3-己烯二酸和3-辛烯二酸，以及它們的低級垸基酯和酸酐。其中，考慮成本則優選富馬酸和馬來酸。具有磺酸基的二羧酸是有效的，因為它能夠改善諸如顏料等著色劑的分散。當整個樹脂在水中乳化或懸浮而形成顆粒時，如後述那樣，磺酸基的存在可以使樹脂乳化或懸浮而無需使用表面活性劑。具有磺酸基的二羧酸的實例包括但不限於2-磺基對苯二甲酸的鈉鹽、5-磺基間苯二甲酸的鈉鹽和磺基丁二酸的鈉鹽，以及它們的低級垸基酯和酸酐。其中，考慮到成本，優選的是5-磺基間苯二甲酸鈉等。除脂肪族二羧酸成分之外的二羧酸成分在所述二羧酸成分(具有雙鍵的二羧酸成分和/或具有磺酸基的二羧酸成分)中的含量優選為約1構成摩爾％20構成摩爾％，更優選為約2構成摩爾％10構成摩爾％。當含量低於約1構成摩爾％時，顏料在調色劑中的分散性有可能不足。當通過乳化聚合凝集法製備調色劑時，分散液中的乳化顆粒的粒徑增大，將難以通過凝集來調整調色劑粒徑。另一方面，當含量大於約20構成摩爾％時，結晶性聚酯樹脂的結晶性會降低，熔點下降，並且圖像的保存性會劣化。當通過乳化聚合凝集法製備調色劑時，分散液中的乳化顆粒的粒徑過小以致於顆粒溶解在水中而不能形成膠乳。在本發明中，"構成摩爾％"是指當聚酯樹脂中各成分(羧酸成分、醇成分)的量是1單位(摩爾)時的百分比。所述醇成分優選是脂肪族二醇，其實例包括但不限於乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、l，ll-H^一垸二醇、1,12-十二烷二醇、l，財三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇等。所述醇成分優選包含約80構成摩爾％以上的脂肪族二醇成分。醇成分還可以根據需要包含其他成分。醇成分更優選包含約90構成摩爾％以上的脂肪族二醇成分。當所述含量小於約80構成摩爾％時，由於結晶性樹脂的結晶性下降，將導致熔點降低，因而造成調色劑結塊性質、圖像保存性和低溫定影性劣化。可根據需要而包含的其他成分的實例包括諸如具有雙鍵的二醇成分或具有磺酸基的二醇成分等成分。具有雙鍵的二醇成分的實例包括2-丁烯-l,4-二醇、3-丁烯-l,6-二醇、4-丁烯-l，8-二醇等。另一方面，具有磺酸基的二醇成分的實例包括苯1，4-二羥基-2-磺酸的鈉鹽、苯1,3-二羥甲基-5-磺酸的鈉鹽、2-磺基-l,4-丁二醇的鈉鹽等。當添加除了直鏈脂肪族二醇成分之外的這些醇成分(具有雙鍵的二醇成分和/或具有磺酸基的二醇成分)時，其在所述醇成分中的含量優選為約1摩爾20摩爾％，更優選為約2摩爾％10摩爾％。當該含量小於約1摩爾％時，則存在下述情況，即顏料的分散不足，乳化顆粒的粒徑增大，難以通過凝集來調整調色劑的粒徑。另一方面，當該含量大於約20摩爾％時，則導致聚酯樹脂的結晶性下降，熔點降低，圖像的保存性劣化，而且乳化顆粒的粒徑過小以致調色劑可以溶解在水中，從而不能形成膠乳。對製造結晶性聚酯樹脂的方法不作具體限定，可以通過使羧酸成分與醇成分反應以聚合得到聚酯的常用方法製造樹脂，例如直接縮聚法或酯交換法，適宜的方法可以根據單體的類型加以選擇。彼此發生反應的酸成分與醇成分的摩爾比(酸成分/醇成分)隨反應條件等而變化，不能一概而論，但通常約為1/1。結晶性聚酯樹脂的製造可在約18(TC23(TC的聚合溫度進行，可以根據需要將反應體系減壓，在除去縮合反應中產生的水和醇的同時進行反應。當單體在反應溫度下不溶解或彼此不相容時，可以添加髙沸點的溶劑作為增溶劑以溶解單體。在蒸餾除去所述增溶劑的同時進行縮聚反應。當在共聚反應中存在相容性差的單體時，以預定的羧酸成分或醇成分預先縮合相容性差的單體，然後再使其與主要成分進行共聚。在製造結晶性聚酯樹脂中使用的催化劑包括諸如鈉、鋰等鹼金屬的化合物；諸如鎂、鈣等鹼土金屬的化合物；諸如鋅、錳、銻、鈦、錫、鋯、鍺等金屬的化合物；以及亞磷酸化合物、磷酸化合物和胺化合物等。所述催化劑的具體實例包括乙酸鈉、碳酸鈉、乙酸鋰、乙酸鈣、硬脂酸鋅、環垸酸鋅、氯化鋅、乙酸錳、環垸酸錳、四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦、三氧化銻、三苯基銻、三丁基銻、甲酸錫、草酸錫、四苯基錫、二氯化二丁基錫、氧化二丁基錫、氧化二苯基錫、四丁氧基鋯、環垸酸鋯、碳酸氧鋯、乙酸氧鋯、硬脂酸氧鋯、辛酸氧鋯、氧化鍺、亞磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、乙基三苯基溴化轔、三乙胺、三苯胺等。為調整結晶性樹脂的熔點、分子量等，除上述的聚合性單體之外，可以使用具有短鏈垸基或烯基、芳香環等的化合物。該化合物的具體實例包括對於二羧酸，有諸如丁二酸、丙二酸和草酸等烷基二羧酸，諸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、高鄰苯二甲酸、4,4'-聯苯甲酸、2,6-萘二羧酸和1，4-萘二羧酸等芳香族二羧酸，以及諸如吡啶二羧酸、菸鹼二酸、喹啉酸和2，3-吡嗪二羧酸等含氮的芳香族二羧酸；對於二醇，有諸如丁二醇、丙二醇、丙酮二羧酸和二甘醇酸等短鏈烷基二醇；對於含有短鏈垸基的乙烯基聚合性單體，有諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸短鏈烷基或烯基酯，諸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基腈類，諸如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等乙烯基醚類，諸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮等異丙烯基酮類；以及諸如乙烯、丙烯、丁二烯和異戊二烯等烯烴類。這些聚合性單體可以單獨使用或兩種以上組合使用。非結晶性樹脂作為在本發明中使用的非結晶性樹脂，可以使用公知的調色劑用非結晶性粘合劑樹脂，例如可以使用苯乙烯-丙烯酸樹脂等，但優選使用非結晶性聚酯樹脂。所用的非結晶性聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度優選為5(TC8(TC，更優選為約55°C65°C。重均分子量優選為約8,00030，000，從低溫定影性和機械強度的角度考慮，重均分子量更優選為約8,00016，000。考慮低溫定影性和混合能力，非結晶性聚酯樹脂可以與第三成分進行共聚。所述非結晶性聚酯樹脂優選具有在與該非結晶性聚酯樹脂的組合中使用的結晶性聚酯樹脂中相同的醇成分或羧酸成分以改善與該結晶性聚酯化合物的相容性。與結晶性聚酯樹脂的製造方法類似，對非結晶性聚酯樹脂的製造方法不作具體限定，非結晶性聚酯樹脂可以通過常用的聚酯聚合法製造。用於合成非結晶性聚酯樹脂的羧酸成分的實例包括提及所述結晶性聚酯樹脂時舉出的各種二羧酸。醇成分的實例還包括用於合成所述非結晶性聚酯樹脂的各種二醇，除了提及的用於所述結晶性聚酯樹脂的脂肪族二醇之外，還可以使用雙酚A、雙酚A的氧化乙烯加成物、雙酚A的氧化丙烯加成物、氫化雙酚A、雙酚S、雙酚S的氧化乙烯加成物、雙酚S的氧化丙烯加成物等。考慮調色劑的生產性、耐熱性和透明性，優選使用雙酚s和諸如雙酚S的氧化乙烯加成物和雙酚S的氧化丙烯加成物等雙酚S化合物。羧酸成分或醇成分可以包含多種成分，特別是雙酚S具有改善耐熱性的效果。進一步，將詳細描述用作粘合劑樹脂的非結晶性樹脂的交聯處理、必要時使用的結晶性樹脂的交聯處理和用於合成粘合劑樹脂的共聚性成分。合成粘合劑樹脂時，可以將其他附加成分共聚，並可使用具有親水性的極性基團的化合物。當粘合劑樹脂是聚酯樹脂時，其他附加成分的具體實例包括具有直接取代有磺醯基的芳香環的二羧酸化合物，如對苯二甲酸磺醯鈉和間苯二甲酸3-磺醯鈉。當粘合劑樹脂是乙烯基樹脂時，其他附加成分的具體實例包括不飽和脂肪族羧酸，如(甲基)丙烯酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸與醇形成的酯，如單(甲基)丙烯酸丙三醇酯、(甲基)丙烯酸脂肪酸改性縮水甘油酯、單(甲基)丙烯酸鋅、二[(甲基)丙烯酸]鋅、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯；在鄰位、間位或對位具有磺醯基的苯乙烯化合物；以及磺醯基取代的芳香族乙烯基，如含有磺醯基的乙烯基萘等。為防止在高溫區進行定影時出現光澤不均、著色不均和熱沾汙，必要時可將交聯劑添加至粘合劑樹脂中。交聯劑的具體實例包括諸如二乙烯基苯和二乙烯基萘等芳香族聚乙烯基化合物；諸如鄰苯二甲酸二乙烯基酯、間苯二甲酸二乙烯基酯、對苯二甲酸二乙烯基酯、高鄰苯而甲酸二乙烯基酯、苯均三酸二乙烯基/三乙烯基酯、萘二羧酸二乙烯基酯和聯苯羧酸二乙烯基酯等芳香族多元羧酸的多乙烯基酯；諸如吡啶二羧酸二乙烯基酯等含氮的芳香族化合物的二乙烯基酯；諸如吡咯和噻吩等不飽和雜環化合物；諸如焦粘酸乙烯基酯、呋喃羧酸乙烯基酯、吡咯-2-羧酸乙烯基酯和噻吩羧酸乙烯基酯等不飽和雜環羧酸的乙烯基酯；諸如甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸己二醇酯、甲基丙烯酸辛二醇酯、丙烯酸癸二醇酯和甲基丙烯酸十二垸二醇酯等直鏈多元醇的(甲基)丙烯酸酯；諸如二甲基丙烯酸新戊二醇酯、2-羥基-1,3-二丙烯醯氧基丙垸等支化、取代的多元醇的(甲基)丙烯酸酯；以及諸如二[(甲基)丙烯酸]聚乙二醇酯、二[(甲基)丙烯酸]聚丙二醇/聚乙二醇酯、丁二酸二乙烯基酯、富馬酸二乙烯基酯、馬來酸乙烯基酯/馬來酸二乙烯基酯、二乙醇酸二乙烯基酯、衣康酸乙烯基酯/衣康酸二乙烯基酯、丙酮二羧酸二乙烯基酯、戊二酸二乙烯基酯、3,3'-硫代二丙酸二乙烯基酯、反式阿康酸二乙烯基酯/反阿康酸三乙烯基酯、己二酸二乙烯基酯、庚二酸二乙烯基酯、辛二酸二乙烯基酯、壬二酸二乙烯基酯、癸二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯、巴西基酸二乙烯基酯等多元羧酸多乙烯基酯。特別是在結晶性聚酯樹脂中，將諸如富馬酸、馬來酸、衣康酸和反式阿康酸等不飽和多羧酸與聚酯進行共聚，樹脂中的多重鍵可以彼此交聯或其他乙烯基化合物可以與其進行交聯。在本發明中，交聯劑可以單獨使用或兩種以上組合使用。通過交聯劑進行交聯的方法可以是使聚合性單體與交聯劑一起聚合以使所述單體交聯的交聯法，也可以是在粘合劑樹脂聚合後(同時使不飽和部分保留在粘合劑樹脂中)，或是在製備調色劑後，通過交聯反應使不飽和部分進行交聯的方法。當粘合劑樹脂是聚酯樹脂時，聚合性單體可以通過縮聚反應聚合。作為用於縮聚的催化劑，可以使用公知的催化劑，其具體實例包括四丁醇鈦、氧化二丁基錫、二氧化鍺、三氧化銻、乙酸錫、乙酸鋅和二硫化錫。當粘合劑樹脂是乙烯基樹脂時，可以通過自由基聚合反應使聚合性單體聚合。對自由基聚合用引發劑不作具體限定只要它能夠進行乳化聚合即可。自由基聚合用引發劑的具體實例包括諸如過氧化氫、過氧化乙醯、過氧化異丙苯、過氧化叔丁基、過氧化丙醯、過氧化苯甲醯、過氧化氯苯甲醯、過氧化二氯苯甲醯、過氧化溴代甲基苯甲醯、過氧化月桂醯、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧碳酸鹽、二異丙基萘滿氫過氧化物、l-苯基-2-甲基丙基-l-氫過氧化物、乙酸過三苯酯-叔丁基過氧化氫(pertriphenylacetate-tert-butylhydroperoxide)、過甲酸/叔丁酉旨、過乙酸/叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過苯乙酸叔丁酯、過甲氧基乙酸叔丁酯和過N-(3-甲苯醯基)氨基甲酸叔丁酯等過氧化物；諸如2，2'-偶氮二丙垸、2，2'-二氯-2,2'-偶氮二丙烷、l,l'-偶氮(甲基乙基)二乙酸酯、2，2'-偶氮二(2-脒基丙烷)鹽酸鹽、2，2'-偶氮二(2-脒基丙烷)硝酸鹽、2,2'-偶氮二異丁烷、2，2'-偶氮二異丁基醯胺、2，2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二-2-甲基丙酸甲酯、2，2'-二氯-2，2'-偶氮二丁垸、2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮二異丁酸二甲酯、1,1'-偶氮二(l-甲基丁腈-3-磺酸鈉)、2-(4-甲基苯基偶氮基)-2-甲基丙二腈、4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸、3,5-二羥基甲基苯偶氮基-2-甲基丙二腈、2-(4-溴代苯偶氮基)-2-烯丙基丙二腈、2,2'-偶氮二-2-甲基戊腈、4，4'-偶氮二-4-氰基戊酸二甲酯、2,2'-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、l，l'-偶氮二環己腈、2,2'-偶氮二-2-丙基丁腈、u'-偶氮二-i-氯苯乙烷、l,l'-偶氮二-l-環己腈、U'-偶氮二-i-環庚腈、u'-偶氮二-i-苯基乙烷、i,r-偶氮二異丙基苯、4-硝基苯基偶氮基苄基氰基乙酸乙酯、苯基偶氮二苯基甲烷、苯基偶氮基三苯基甲烷、4-硝基苯基偶氮基三苯基甲烷、1,1'-偶氮二-1，2-二苯基乙烷和聚(雙酚A-4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸酯)、聚(2,2'-偶氮二異丁酸四乙二醇酯)等偶氮化合物；以及1，4-二(五亞乙基)-2-四氮烯、1,4-二甲氧基羰基-1，4-二苯基-2-四氮烯。這些聚合用弓I發劑還可以用作用於交聯反應的弓i發劑。己經以結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂為主對粘合劑樹脂進行了描述，必要時還可以使用以下單體的均聚物、包括兩種以上這些單體的組合的共聚物或其混合物苯乙烯和諸如對氯苯乙烯和(X-甲基苯乙烯等苯乙烯化合物；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯單體；諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯單體；諸如丙烯酸、甲基丙烯酸和苯乙烯磺酸鈉等烯屬不飽和單體；諸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基腈；諸如乙烯基甲醚和乙烯基異丁醚等乙烯基醚；諸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮等乙烯基酮；諸如乙烯、丙烯和丁二烯等烯烴單體；諸如環氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚醯胺樹脂、纖維素樹脂和聚醚樹脂等非乙烯基縮合樹脂，或其與所述乙烯基樹脂的混合物，以及在這些樹脂的存在下通過使所述乙烯基單體聚合而得到的接枝聚合物。對於樹脂顆粒分散液由乳化聚合凝集法形成的情況，以樹脂顆粒分散液的形式製備上述樹脂。樹脂顆粒分散液可以容易地通過乳化聚合或使用與乳化聚合相似的分散體系的聚合而得到。作為選擇，樹脂顆粒分散液也可以通過包括例如以下步驟的任意方法得到將預先通過溶液聚合或本體聚合而均勻聚合的聚合物與穩定劑一同添加至無法溶解所述聚合物的溶劑中，然後進行機械混合以分散所得物。例如，當使用乙烯基單體時，可以通過使用離子性表面活性劑等(優選離子性表面活性劑與非離子性表面活性劑的組合)的乳化聚合或種子聚合來製備樹脂顆粒分散液。使用的表面活性劑的實例包括但不限於諸如硫酸酯鹽化合物、磺酸酯鹽化合物、磷酸酯化合物或脂肪酸金屬鹽等陰離子表面活性劑；諸如胺鹽化合物和季銨鹽化合物等陽離子表面活性劑；諸如聚乙二醇化合物、垸基苯酚/氧化乙烯加合物、烷基醇/氧化乙烯加合物或多元醇化合物等非離子性表面活性劑以及各種接枝聚合物。當通過乳化聚合製造樹脂顆粒分散液時，優選使用少量的不飽和酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或苯乙烯磺酸等作為部分單體成分以在顆粒的表面上形成保護性膠質層從而實現無脂肪酸金屬鹽(soap-free)聚合。樹脂顆粒的體積平均粒徑優選為約lpm以下，更優選為約0.01pmlpm。當樹脂顆粒的平均粒徑大於約lpm時，最終得到的靜電圖像顯影用調色劑的粒徑分布變寬，生成游離顆粒從而導致性能和可靠性劣化。另一方面，當樹脂顆粒的平均粒徑在上述範圍內時，不僅不會造成上述缺點，並且具有如下優點樹脂顆粒在調色劑顆粒中的分布不均減少，樹脂顆粒在調色劑中的分布得到改善，因此減少了性能及可靠性的波動。可使用雷射衍射粒徑測定裝置(商品名SALD2000A，由島津製作所製造)等測定樹脂顆粒的平均粒徑。防粘劑本發明中使用的防粘劑包括諸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烴；諸如矽酮、油醯胺、芥子醯胺、蓖麻油醯胺及硬脂醯胺等脂肪醯胺；諸如巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、木蠟(hazewax)和霍霍巴油等植物蠟；諸如蜂蠟等動物蠟；諸如褐煤蠟、地蠟、白地蠟、石蠟、微晶蠟和費託合成蠟(Fischer-Tropschwax)等礦物蠟或石油蠟；以及它們的改性物質。當通過乳化聚合凝集法製造調色劑時，可以將防粘劑加熱至熔點以上並同時與離子性表面活性劑、諸如高分子酸和高分子鹼等高分子電解質一同分散在水中，利用能夠提供強剪切力的均質器或壓力排出型分散機進行微粉碎，然後以包含平均粒徑為約lpm以下的防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液的形式進行使用。為製備調色劑，這些防粘劑顆粒連同其他樹脂顆粒成分可以一次性或分成幾批添加至混合溶劑中。防粘劑的添加量相對於調色劑的量優選為約0.5質量。％50質量％。該量更優選為約1質量％30質量％，進而更優選為約5質量％15質量％。不在上述範圍內的量是不優選的，這是因為該量小於約0.5質量％時，無法產生防粘劑的添加效果，而當該量大於約50質量％時，定影時不易充分地滲出到圖像表面，防粘劑易於殘留在圖像中而使透明性劣化。本發明的調色劑中分散包含的防粘劑的平均分散粒徑優選為約0.3[im0.8(im，更優選為約0.4|im0.8|im。當防粘劑的平均分散粒徑小於約0.3(im時，在一些情況中防粘性變得不足，尤其是當處理速度很高時，上述趨勢變得更為明顯。另一方面，當平均分散粒徑超過0.8pm時，在一些情況中使用OHP片時透明性下降，在一些情況中防粘劑成分顯著暴露在調色劑表面上。防粘劑的分散粒徑的標準偏差優選為約0.05以下，更優選為約0.04以下。當防粘劑的分散粒徑的標準偏差大於約0.05時，在一些情況中會對防粘性、使用OHP片時的透明性和防粘劑在調色劑表面的暴露造成有害影響。通過使用圖像分析裝置(NirecoCorporation製造的Luzex圖像分析裝置)分析TEM(透射電子顯微鏡)照片，並計算100個調色劑顆粒中的防粘劑的分散粒徑(=(長徑+短徑)/2)的平均值以獲得本發明的調色劑中分散包含的防粘劑的平均分散粒徑，標準偏差基於在上述方法中獲得的各分散粒徑求得。防粘劑在調色劑表面的暴露率(即，調色劑表面暴露的防粘劑的表面被覆面積相對於調色劑顆粒的總表面積的比率)優選為約5原子％12原子％，進而更優選為約6原子％11原子％。當暴露率小於5原子％時，在一些情況中特別是在高速下使用的體系中，高溫側的定影性劣化，當暴露率大於12原子％時，長期使用時在一些情況中會觀察到由外部添加劑的分布不均和埋入導致的定影性和轉印性降低。此處，暴露率通過XPS(X射線光電子光譜)測定獲得。使用JPS-9000MX(商品名，日本電子(株)社製造)作為XPS測定裝置，並使用MgKa射線作為X射線源進行測定。將加速電壓設定為約10kV，發射電流設定為約30mA。這裡，利用CIS光譜的分離峰法對在調色劑表面上的防粘劑進行定量。所述峰分離法使用通過最小二乘法擬和的曲線，將測定的CIS光譜分成各組分。作為用作分離基準的組分光譜，所用的各CIS光譜是通過單獨測定用於製造調色劑的防粘劑、粘合劑樹脂和結晶性樹脂中的每一種而獲得的。著色劑本發明中使用的著色劑包括諸如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯苯胺黃、士林黃、喹啉黃、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、伍爾坎橙、色澱紅、永久紅、亮洋紅3B、亮洋紅6B、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、立索紅、若丹明B色澱、色澱紅C、玫瑰紅、苯胺藍、群青藍、chalcooil藍、亞甲基藍氯化物、酞菁藍、酞菁綠和孔雀綠草酸鹽等各種顏料；由吖啶類、P佔噸類、偶氮類、苯醌類、吖嗪類、蒽醌類、硫靛藍類、二噁嗪類、噻嗪類、偶氮甲鹼類、靛藍類、酞菁類、苯胺黑類、聚甲炔類、三苯甲烷類、二苯甲烷類或噻唑類等化合物形成的染料；以及它們中兩種以上組成的混合物。當通過乳化聚合凝集法製備調色劑時，這些著色劑可以分散在溶劑中並以著色劑顆粒分散液的形式使用。分散液中的著色劑顆粒的體積平均粒徑優選為約0.8pm以下，更優選為約0.05|^m0.5|im。當著色劑顆粒的平均粒徑大於約0.8pm時，最終得到的靜電圖像顯影用調色劑的粒徑分布變寬，生成游離顆粒，導致性能和可靠性劣化。當著色劑顆粒的平均粒徑小於約0.05pm時，調色劑中的著色性能下降，破壞作為乳化凝集法特徵之一的形狀可控性，因而不能得到真球形的調色劑。著色劑顆粒分散液中體積平均粒徑約0.8pm以上的粗顆粒的個數相對於全部顆粒的個數的比率優選為小於約10%,並優選基本為0%。該粗顆粒的存在會導致凝集穩定性劣化，產生游離的粗著色顆粒，並使粒徑分布變寬。著色劑顆粒分散液中體積平均粒徑約0.5pm以下的微顆粒的個數相對於全部顆粒的個數的比率優選為約5%以下。該粗顆粒的存在會導致融合為一體時的形狀可控性劣化，以至於不能得到平均圓形度約0.940以下的平滑的著色劑顆粒。另一方面，當著色劑顆粒的體積平均粒徑、粗顆粒和微顆粒在上述範圍內時，不存在上述缺點，並且具有如下優點著色劑顆粒在調色劑顆粒中的分布不均減少，著色劑顆粒在調色劑中的分散得到改善，因此減少了性能及可靠性的波動。可以使用雷射衍射粒徑測定裝置(商品名SALD2000A，由島津製作所製造)等測定著色劑顆粒的體積平均粒徑。著色劑的添加量相對於調色劑優選為約1質量％20質量。％。對在溶劑中分散著色劑的方法不作具體限定，可以任意採用諸如使用旋轉剪切均質器、具有介質的球磨機、砂磨機或珠磨機(DYNO-mill)的任何方法。可以使用的著色劑的實例還包括用松香或聚合物等進行表面改性處理的著色劑。經表面改性處理的著色劑的優點在於該著色劑在著色劑顆粒分散液中充分穩定，而且當所述著色劑在著色劑顆粒分散液中分散至所需的體積平均粒徑並與樹脂顆粒分散液混合或進行凝集等時，所述著色劑顆粒不會彼此凝集，可以保持優異的分散狀態。然而，經歷過度表面改性處理的著色劑會在凝集時變成游離態而不與樹脂顆粒凝集。因此，要在適宜選定的最佳條件下進行所述表面改性處理。用於著色劑的表面處理的聚合物的實例包括丙烯腈聚合物、甲基丙烯酸甲酯聚合物等。用於表面改性處理的條件的實例通常包括在著色劑(顏料)的存在下將單體聚合的聚合法、包括使著色劑(顏料)分散在聚合物溶液中並降低聚合物的溶解度以使其在著色劑(顏料)的表面上析出的相分離法其他添加劑當本發明的調色劑用作磁性調色劑時，其中包含磁性粉末，使用的磁性粉末的實例包括諸如鐵酸鹽、磁鐵礦、還原鐵、鈷、鎳和錳等金屬，其合金和包含所述金屬的化合物。必要時，還可以添加諸如季銨鹽、苯胺黑化合物和三苯甲烷顏料等各種常用的電荷控制劑。在本發明的調色劑中，必要時還可以包含無機顆粒。考慮耐久性時，所含的中數粒徑為約5nm30nm的無機顆粒和中數粒徑為約30nm100nm的無機顆粒相對於調色劑的量優選為約0.5質量％10質量％。無機顆粒的具體實例包括二氧化矽、經疏水化處理的二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣、膠態二氧化矽、經陽離子表面處理的膠態二氧化矽和經陰離子表面處理的膠態二氧化矽。這些無機顆粒已經預先在離子性表面活性劑的存在下由超聲波分散機進行處理，更優選使用不需要經該分散處理的膠態二氧化矽。當無機顆粒的添加量小於約0.5質量％時，即使添加了無機顆粒也無法在調色劑熔融時獲得足夠的韌性(toughness)，不能改善無油定影時的剝離性，並且熔融時調色劑微粒在調色劑中的粗分散僅僅使粘性增加，結果導致劣化而產生拉絲性，從而破壞無油定影時的剝離性。當無機顆粒的含量大於約10質量％時，儘管可以獲得足夠的韌性，但調色劑熔融時的流動性明顯降低從而造成圖像的光澤度劣化。可以將公知的外部添加劑添加至本發明的調色劑中。外部添加劑的實例包括諸如二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂或磷酸三鈣等無機顆粒。例如，諸如二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦和碳酸鈣等無機顆粒和諸如乙烯基樹脂、聚酯和矽酮等樹脂顆粒可以用作流動性助劑或清潔助劑等。對添加外部添加劑的方法不作具體限定，可以在乾燥狀態下利用剪切力將外部添加劑添加至調色劑顆粒的表面。以下將對本發明的調色劑的製造法進行說明。儘管本發明的調色劑可以由任何公知的調色劑製造法製造，但考慮控制調色劑顆粒表面附近的元素組成時，優選通過溼法製造調色劑。所述溼法包括在水、有機溶劑或其混合溶劑中形成至少包含粘合劑樹脂和著色劑的著色顆粒的造粒步驟和對該著色顆粒進行清洗和乾燥的步驟。溼法的實例包括懸浮聚合法，該方法包括將著色劑、防粘劑和必要時使用的其他成分與用於形成例如非結晶性樹脂等粘合劑樹脂的聚合性單體一同懸浮，並將所述聚合性單體聚合；溶解懸浮法，該方法包括將諸如具有離子性離解基團的化合物、粘合劑樹脂、著色劑和防粘劑等調色劑構成材料溶解在有機溶劑中，並將其以懸浮態分散在水性溶劑中，再除去所述有機溶劑；乳化聚合凝集法，該方法包括利用乳化聚合製備諸如非結晶性樹脂的粘合劑樹脂成分，並使其與顏料和防粘劑的分散液進行多相凝集，隨後再融合為一體，不過所述溼法並不局限於這些實例。在這些方法中，乳化聚合凝集法最適於本發明，原因是調色劑的粒徑可控性、窄粒徑分布、形狀可控性、窄形狀分布和內部分散可控性均優異。當採用乳化聚合凝集法時，例如，通過至少凝集步驟和融合步驟可以製造本發明的調色劑，所述凝集步驟包括將其中分散有非結晶性樹脂的樹脂顆粒分散液、其中分散有著色劑的著色劑顆粒分散液和其中分散有防粘劑的防粘劑顆粒分散液混合，從而在原料分散液中形成凝集顆粒，所述融合步驟包括將其中已經形成有凝集顆粒的原料分散液加熱至粘合劑樹脂的玻璃化轉變溫度以上的溫度(必要時可加熱至結晶性樹脂的熔點以上)，從而使各凝集顆粒一體化。如果需要，也可以將諸如無機微粒分散液和其中分散有結晶性樹脂的結晶性樹脂顆粒分散液加入原料分散液中。具體地說，當加入具有疏水性表面的無機微粒的分散液時，利用疏水化程度可以控制防粘劑和結晶性樹脂在調色劑內部的分散性。下面將參考乳化聚合凝集法對本發明的調色劑的製造方法進行更詳細的描述。當本發明的調色劑利用乳化聚合凝集法製備時，所述調色劑可以通過至少包括上述的凝集步驟和融合步驟的方法製造，該方法還可以包括使樹脂顆粒附著於通過凝集步驟形成的凝集顆粒(核顆粒)的表面從而形成具有核/殼結構的凝集顆粒的附著步驟。凝集步驟在凝步驟中，在原料分散液中形成凝集顆粒，所述原料分散液是由其中分散有非結晶性樹脂的樹脂顆粒分散液、其中分散有著色劑的著色劑顆粒分散液和其中分散有防粘劑的防粘劑顆粒分散液形成的混合具體地說，將通過混合各分散液而得到的原料分散液加熱以使該原料分散液中的顆粒凝集，由此形成凝集顆粒。所述加熱在略低於所述非結晶性樹脂的玻璃化轉變溫度的溫度下進行。所述加熱溫度優選比熔點或玻璃化轉變溫度低約5。C25。C。在旋轉剪切均質器中在攪拌的條件下於室溫添加凝集劑，然後將該原料分散液酸化，以此進行凝集顆粒的形成。作為在凝集步驟中使用的凝集劑，除了極性與用作添加至原料分散液中的分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑，以及無機金屬鹽之外，還優選使用二價或二價以上的金屬絡合物。特別優選的凝集劑是金屬絡合物，這是因為在使用金屬絡合物的情況中可以減少表面活性劑的用量並改善帶電性。無機金屬鹽的實例包括諸如氯化l丐、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁或硫酸鋁等金屬鹽，和諸如聚(氯化鋁)、聚(氫氧化鋁)或聚(硫化鈣)等無機金屬鹽聚合物。在這些化合物中，特別優選鋁鹽和由其形成的聚合物。考慮到獲得更銳利的粒徑分布時，對於無機金屬鹽的價數，二價比單價更優選，三價比二價更優選，四價比三價更優選，給定的價數相同時，具有聚合結構的無機金屬鹽聚合物比單體金屬鹽更優選。考慮到控制第IIA族元素、第IIIB族元素和第IVB族元素(碳除外)的存在比率時，在本發明中特別優選加入由無機金屬鹽製備的無機顆粒分散液從而在凝集步驟中同時使所述鹽凝集。這樣可有效地使無機金屬鹽對粘合劑樹脂的分子鏈末端起作用，並有助於形成交聯結構。使用與著色劑顆粒分散液相同的方式可以製備無機顆粒分散液，並優選使無機顆粒的平均分散粒徑為約100nm500nm。在凝集步驟中，無機顆粒分散液可以逐步或連續地添加至原料分散液中。這些方法對於獲得從調色劑表面至其內部的均勻的存在比率是有效的。特別優選的是，當逐步加入分散液時，分散液以3步以上的形式添加，而當將該分散液連續加入原料分散液中時，分散液以約0.1g/m以下的低速添加。無機顆粒分散液的添加量隨所需金屬的種類和交聯結構形成的程度而變，基於IOO質量份粘合劑樹脂成分，所述添加量優選為約0.5質量份10質量份，更優選為約1質量份5質量份。必要時可以在凝集步驟之後實施附著步驟。在附著步驟中，樹脂顆粒附著於通過凝集步驟形成的凝集顆粒的表面，由此形成被覆層。可以獲得具有核/殼結構的調色劑，所述結構由核層和被覆其上的殼層構成。通常可通過將包含非結晶性樹脂顆粒的分散液追加至具有在凝集步驟中形成的凝集顆粒(核顆粒)的分散液中來形成被覆層。在附著步驟中使用的非結晶性樹脂可以與在凝集步驟中使用的非結晶性樹脂相同或不同。附著步驟通常用於製備具有核/殼結構的調色劑，其中作為粘合劑樹脂的結晶性樹脂連同防粘劑一起被包含在內作為主要成分，該附著步驟的主要目的是防止核層中包含的防粘劑和結晶性樹脂暴露在調色劑的表面上並彌補當調色劑顆粒僅由核形成時可能不足的調色劑顆粒的強度。然而，在本發明的調色劑中，防粘劑具有優異的分散性和相容性，並且非結晶性樹脂用作粘合劑樹脂，因此即使未在附著步驟中形成殼層，也可以抑制會對帶電性質和儲存穩定性造成有害影響的諸如防粘劑等成分暴露在調色劑表面上，並可獲得足夠的強度。因此，當使用乳化聚合凝集法時，即使省略附著步驟也不會導致問題，因而可以進一步簡化調色劑的製造。融合步驟在凝集步驟後或在凝集步驟與附著步驟後實施的融合步驟包括將包含通過上述步驟形成的凝集顆粒的懸浮液的pH調節至6.58.5的範圍從而終止凝集的進程；和進行加熱以使所述凝集顆粒融合。具體地說，根據pH的目標值可以將第IA族元素(氫除外)的存在比率控制在優選範圍內。通過加入酸和/或鹼來進行pH的調節。對酸不作具體限定，優選的是包含約0.1%50%的諸如鹽酸、硝酸或硫酸等無機酸的水溶液。對鹼不作具體限定，優選的是包含約0.1%50%的諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物的水溶液。在調節pH的過程中，當pH發生局部變化時，會導致局部的凝集顆粒自身的破壞或出現局部過度凝集，這些變化會造成形狀分布劣化。特別是，隨著規模的擴大，酸和/或鹼的量增大。一般說來，由於酸和鹼在一個地方投入，因此當同一時間進行處理時，規模越大，酸和鹼的濃度越高。為將第IA族元素(氫除外)的存在比率設定在本發明的範圍內，pH優選為約6.08.0，更優選為約6.57.5。在進行組成控制後，通過加熱使所述凝集顆粒融合為一體。加熱時，各元素與樹脂的分子鏈末端發生反應而形成交聯結構。在進行融合時，通過在非結晶性樹脂的玻璃化轉變溫度以上的溫度(必要時在結晶性樹脂的熔點以上)加熱來使所述凝集顆粒融合。當進行用於融合的加熱時或在完成融合之後，可以進行交聯反應。作為選擇，所述交聯反應也可以與融合同時進行。當進行交聯反應時，上述的交聯劑和聚合引發劑可用於製備調色劑。聚合引發劑可以在原料分散液的製備階段之前與分散液混合，也可以在凝集步驟混入凝集顆粒中。作為選擇，聚合引發劑可以在融合步驟中或在融合步驟之後引入。當聚合引發劑在凝集步驟、附著步驟、融合步驟中或融合步驟之後引入時，可以將該聚合引發劑的溶液或乳液添加至分散液中。為調整聚合度，可以將公知的交聯劑、鏈轉移劑、聚合抑制劑等加入聚合引發劑中。清洗、乾燥步驟等在完成凝集顆粒的融合步驟後，可以經可選的清洗步驟、固/液分離步驟和乾燥步驟來獲得所需的調色劑顆粒。考慮帶電性質時，優選通過使用離子交換水的充分的置換清洗來進行清洗步驟。對固液分離不作具體限定，但考慮到生產性，減壓過濾、加壓過濾等是優選的。此外，對乾燥步驟不作具體限定，但考慮到生產性，優選冷凍乾燥、快速噴射乾燥、流化乾燥、振動型流化乾燥等。根據需要可以將上述各種外部添加劑加入至乾燥後的調色劑顆粒中。下面描述本發明的調色劑的物理性質。在本發明的調色劑中，優選的是，65。C時的儲能模量G，(65)與9(TC時的儲能模量G，(卯)的比率(G，(65)/G，(90))為約1X1031X105，所述儲能模量通過正弦波振動法在1(弧度/秒)的測定頻率下由動態粘彈性的測定而得到。通過將該比率設定在上述範圍內，可以得到理想定影溫度(約11(TC13(TC)下所需的粘度，並可確保低溫定影性。對於所述比率小於約1X10S的情況，由於得不到定影所需的粘度，因此在一些情況中可能需要升高定影溫度，而對於所述比率超過1X105的情況，在一些情況中也許得不到耐熱沾汙性和定影強度。G'(65)/G'(90)更優選的值為約1X1031X104。據認為特別是因為通過將調色劑中第IIA族元素、第IIB族元素和第IVB族元素(碳除外)的存在比率設定在一定範圍內，可改善包含所述元素的材料與防粘劑和結晶性樹脂之間的相容性和分散性，並使防粘劑和結晶性樹脂可以充分內包在調色劑中，所以該儲能模量比率位於上述範圍內，並可以獲得銳利的熔融性能。所述儲能模量通過正弦波振動法由動態粘彈性的測定得到。為測定動態粘彈性，使用由RheometricScientific製造的ARES測定裝置。在測定動態粘彈性時，將調色劑成型為片，放置在直徑為約8mm的平行板上，將法向力調節為0，以約1弧度/秒的振動頻率施加正弦波振動。該測定從約2(TC開始並持續升溫至約IO(TC。另外，測量時間間隔是約30秒，溫度以約rC/min的速率上升。在測量前，在約2(TC10(TC以l(TC為間隔確認應變量的應力依賴性，得到其中在各溫度下應力與應變量滿足線性關係的應變量範圍。在測量中，將各個測量溫度下的應變量保持在約0.01%0.5%的範圍內，在所有的溫度下進行控制以便使應力與應變量均為線性關係，利用這些測量結果得到儲能模量。本發明的調色劑的體積平均粒徑Dsov優選為約3^im7^im。當所述體積平均粒徑小於約3fim時，帶電性質變得不足由此導致調色劑在周圍飛散而造成圖像霧化，而當粒徑大於約7pm時，圖像的解析度降低，難以實現高畫質。本發明的調色劑的體積平均粒徑D5ov更優選為約5pm6.5fim。調色劑的體積平均粒徑分布指數GSDv優選為約1.28以下。當GSDv大於約1.28時，所得圖像的鮮明度和解析度劣化。另一方面，數均粒徑分布指數GSDp優選為約1.30以下。當GSDp大於約1.30時，小顆粒調色劑的比例較高，因此不僅對初期性能而且對可靠性均產生明顯影響。即，如同公知的那樣，小粒徑調色劑的附著力很大，因而難以進行靜電控制，當使用雙組分顯影劑時，調色劑傾向於殘留在載體上。在該情況中，當重複施加機械力時，載體被汙染，結果加速了載體的劣化。特別是在轉印步驟中，在感光體上顯影的調色劑之中的小粒徑成分變得難以轉印，結果轉印效率劣化，由此導致諸如廢調色劑增多或畫質不良等問題。由於這些問題的存在，結果導致不受靜電控制的調色劑和反極性調色劑增加，從而將對周圍造成汙染。特別是，由於這些不受控制的調色劑經由感光體在帶電輥上積蓄會造成帶電不良，所以不優選。特別是在像本發明的調色劑一樣包含結晶性樹脂成分的調色劑中，內包性不足的結晶性樹脂傾向於在小粒徑成分中增多，這可能是導致在感光體上不適宜地成膜的原因。另一方面，在大粒徑成分中，也存在由內包性不足的結晶性樹脂所導致的粗大化傾向，這可能成為造成諸如調色劑在顯影機中破裂、從顯影機中吹出、由帶電不良所致的畫質劣化等不良現象的原因。通過包含特定元素，存在使結晶性樹脂顆粒與非結晶性樹脂顆粒均勻凝集的作用，並可在本發明中減少小粒徑顆粒的比率和通過改善內包性來抑制大粒徑顆粒的產生。更優選使體積平均粒徑分布指數GSDV為約1.25以下，數均粒徑分布指數GSDp為約1.25以下。在本發明中，可使用諸如COULTERCOUNTERTAII(商品名，由BeckmanCoulter，Inc.製造)或MULTISIZERII(商品名，由BeckmanCoulter，Inc.製造)等測定裝置和諸如ISOTON-II(商品名，由BeckmanCoulter,Inc.製造)等電解液測定體積平均粒徑D5。v和各種粒徑分布指數。測定時，將約0.5mg50mg的測量樣品添加至含有分散劑(所述分散劑是表面活性劑，並優選為垸基苯磺酸鈉的2ml的5%水溶液)的水溶液中，並將所得物添加至100ml150ml的上述電解液中。將其中懸浮有測量樣品的電解液用超聲波分散機分散約1分鐘，用MULTISIZERII(商品名，由BeckmanCoulter,Inc.製造)以100(dm孔徑的孔測量粒徑範圍為2pm50pm的顆粒的粒徑分布。顆粒的釆樣數為50,000。相對於基於如上測定的粒徑分布而劃分的粒度範圍(通道)，從小粒徑側起分別描繪體積和數量的累積分布，累積數達到16%處的粒徑定義為累積體積粒徑D,6v和累積數量粒徑D16P，累積數達到50%處的粒徑定義為累積體積平均粒徑Dsov和累積數均粒徑D5QP，累積數達到84%處的粒徑定義為累積體積粒徑084￥和累積數量粒徑DS4P。使用這些值，由式(D,/D,6V)1/2求出體積平均粒徑分布指數(GSDv)，由式(D84p/D,6pf2求出數均粒徑分布指數(GSDp)。由於小粒徑的調色劑具有較大的附著力，因此顯影效率降低，結果導致畫質缺陷。特別是在轉印步驟中，在感光體上顯影的調色劑中的小粒徑成分變得難以轉印，結果轉印效率劣化，由此導致廢調色劑的量增多和產生畫質缺陷。這些問題導致不受靜電控制的調色劑和具有反極性的調色劑增加，這樣會對周圍造成汙染。特別是，由於這些不受控制的調色劑經由感光體等而在充電輥上積蓄，從而造成帶電不良，因此是不適宜的。本發明的調色劑的平均圓形度優選為約0.9400.980。當所述平均圓形度低於該範圍的下限值時，調色劑的形狀不確定，轉印性、耐久性和流動性降低，而當平均圓形度高於上述範圍的上限值時，在一些情況中球形顆粒在調色劑中的比例增大，其清潔會變得困難。本發明的調色劑的平均圓形度更優選為約0.9500.970。對於像本發明中這樣的調色劑包含結晶性樹脂的情況，當調色劑的平均圓形度接近球形的圓形度時，在一些情況中具有大量結晶性樹脂成分的球形調色劑會增多，這會造成諸如由於在與清潔部件的接觸部分積蓄而導致成膜、由於扭矩增大而導致部件劣化、在感光體上成膜等不良現象。另一方面，對於調色劑的平均圓形度接近形狀不確定的顆粒的圓形度的情況，可能造成諸如調色劑在顯影機內破裂，導致在一些情況中結晶性樹脂成分暴露在破裂的界面處，由此出現使帶電性等劣化等不良現象。可用流動型顆粒圖像分析儀FPIA-2000(商品名，由東亞醫用電子株式會社製造)測定調色劑的平均圓形度。在具體的測定方法中，將用作分散劑的約0.1ml0.5ml的表面活性劑(優選烷基苯磺酸鹽)添加至約100ml150ml的已經預先除去雜質的水中，再向其中添加約0.1g0.5g的測定樣品。將得到的其中分散有樣品的懸浮液用超聲波分散機分散約1分鐘3分鐘，在分散液濃度為3,00010,000個調色劑顆粒/iil的條件下用所述分析儀測定調色劑的平均圓形度。對本發明的調色劑的玻璃化轉變溫度Tg不作具體限定，但優選在約4(TC7(TC的範圍內選擇。當所述玻璃化轉變溫度低於所述範圍的下限值時，可能造成調色劑的儲存、定影圖像的保存和調色劑在機器內的耐久性出現問題。當所述玻璃化轉變溫度高於所述範圍的上限值時，可能造成諸如定影溫度升高和造粒所需溫度升高等問題。依照ASTMD3418-8(其全部內容此處通過參考合併)，使用諸如差示熱分析裝置DSC-7(商品名，由PerkinElmer,Inc.製造)等差示掃描量熱儀(DSC)測定Tg。將銦和鋅的熔點用於該設備中探測部件的溫度校正，並將銦的熔化熱用來校正熱量。利用對照用空坩堝，將樣品盛放在鋁坩堝上，以約1(TC/min的升溫速率進行測量。本發明的靜電圖像顯影用調色劑的帶電量的絕對值優選為約10laC/g40pC/g，更優選為約15pC/g35pC/g。當該絕對值小於約10pC/g時，往往發生背景汙染，而當該絕對值大於約40pC/g時，圖像濃度往往降低。靜電圖像顯影用調色劑在夏季(28°C，85%相對溼度)的帶電量與其在冬季(l(TC，30%相對溼度)的帶電量的比率優選為約0.51.5，更優選為約0.71.3。超出上述範圍之外的比率在實用上有時是不優選的，這是因為該調色劑的環境依賴性增加，因而帶電性不穩定。靜電圖像顯影劑本發明的靜電圖像顯影劑(以下有時簡稱為"顯影劑")至少包含本發明的調色劑，並根據目的可以包含其他成分。具體地說，當單獨使用本發明的調色劑時，本發明的顯影劑製成單組分靜電圖像顯影劑，當所述調色劑與載體組合使用時，所述顯影劑製成雙組分靜電圖像顯影劑。所述調色劑在所述顯影劑中的濃度優選為約1質量％10質量％。對載體不作具體限定，在本發明中可以使用公知載體。公知載體的實例包括在特開昭62-39879號公報和特開昭56-11461號公報中披露的具有被覆了樹脂層的芯材的載體(經樹脂被覆的載體)。所述經樹脂被覆的載體的芯材包括諸如鐵粉、鐵酸鹽或磁鐵礦等造型物，其平均粒徑為約30pm200|im。形成被覆層的被覆樹脂的實例包括以下單體的均聚物或兩種以上單體構成的共聚物苯乙烯和諸如對氯苯乙烯和(X-甲基苯乙烯等苯乙烯化合物；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸-2-乙基己酯等cc-亞甲基脂肪族單羧酸；諸如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等含氮的丙烯酸酯；諸如丙烯腈或甲基丙烯腈等乙烯基腈類；諸如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶等乙烯基吡啶類；諸如乙烯基甲醚或乙烯基異丁醚等乙烯基醚類；諸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮或乙烯基異丙烯基酮等乙烯基酮類；諸如乙烯或丙烯等烯烴類；諸如偏二氟乙烯、四氟乙烯或六氟乙烯等乙烯基含氟單體;諸如甲基矽酮或甲基苯基矽酮等矽酮類；含有雙酚、乙二醇等的聚酯類;環氧樹脂；聚氨酯樹脂；聚醯胺樹脂；纖維素樹脂；聚醚樹脂和聚碳酸酯樹脂。這些樹脂可以單獨使用，或者兩種以上聯合使用。相對於100重量份芯材，被覆樹脂的量為約0.1重量份10重量份，優選為約0.5重量份3.0重量份。可以使用加熱型捏合機、加熱型亨舍爾混合機或UM混合機等來製造載體，而且，根據被覆樹脂的量，可以使用加熱型流化床或加熱型乾燥爐等。對靜電圖像顯影劑中的調色劑/載體的混合比不作具體限定，可以根據目的適當選擇。成像方法下面將對本發明的成像方法進行詳細說明。對本發明的成像方法不作具體限定，只要使用本發明的調色劑(顯影劑)即可，所述成像方法優選至少包括以下步驟在潛像承載體的表面上形成靜電潛像的靜電潛像形成步驟、用至少包含本發明的調色劑的顯影劑使所述靜電潛像顯影以形成調色劑圖像的顯影步驟、將所述調色劑圖像轉印至記錄介質的轉印步驟以及將所述調色劑圖像定影在所述記錄介質上的定影步驟。除了上述步驟之外，本發明的成像方法還可以組合在利用電子照相法的成像方法中使用的公知步驟，所述方法例如還可以包括以下步驟清除並回收在所述轉印步驟後殘留在潛像承載體表面上的殘餘調色劑以說明書第30/79頁回收調色劑的清潔步驟，和將在所述清潔步驟中回收的殘餘調色劑再次用作所述顯影劑的調色劑再循環步驟。靜電潛像形成步驟包括用充電手段(充電裝置)使潛像承載體的表面均勻帶電，然後用雷射光學體系或LED陣列使所述潛像承載體曝光從而形成靜電潛像。充電手段(充電裝置)可以是任何種類的充電器，其實例包括諸如電暈管和柵網式電暈管(scorotron)等非接觸式充電器和通過向與潛像承載體表面接觸的導電性部件施加電壓而使潛像承載體表面帶電的接觸式充電器。考慮到發揮臭氧產生量較少、環境相容性和優異的印刷耐久性等效果，優選接觸充電式充電器。在接觸充電式充電器中，不限制導電性部件的形狀，它可以為刷形、刀形、針狀電極形或輥形。對本發明的成像方法中的潛像形成步驟不作具體限定。顯影步驟是下述步驟其中使表面形成有至少包含調色劑的顯影劑層的顯影劑承載體接觸或接近該潛像承載體的表面，以使調色劑顆粒附著於該潛像承載體表面上的靜電潛像，從而在該潛像承載體的表面上形成調色劑圖像。公知的方式可以用於本發明中的顯影方式，其中所述顯影劑是雙組分顯影劑時的顯影方式的實例包括串聯式、磁刷式等。對本發明的成像方法中的顯影方式不作具體限定。轉印步驟是將形成在潛像承載體表面上的調色劑圖像轉印至記錄介質的步驟。對轉印步驟不作具體限定，可以採用將調色劑圖像直接轉印至諸如紙等記錄介質上的方式或採用將調色劑圖像轉印至鼓形或帶形中間轉印體上，然後再將其轉印至諸如紙等記錄介質上的方式。電暈管可以用作用於將調色劑圖像從潛像承載體轉印至紙等上的轉印裝置。電暈管是使紙均勻帶電的有效手段，為將預定電荷施加至作為記錄介質的紙上，應當施加數千伏的高壓電，因此高壓電源是必需的。由於臭氧會因為電暈放電而產生，這將導致橡膠部件和潛像承載體劣化。因而，接觸轉印方式是優選的，該方式中，將由彈性材料製成的導電性的轉印輥與潛像承載體壓接，從而將調色劑圖像轉印至紙上。對本發明的成像方法中的轉印裝置不作具體限定。清潔步驟是通過使刮刀、刷或輥等與潛像承載體的表面直接接觸而將附著在該潛像承載體表面上的調色劑、紙粉、灰塵等除去的步驟。最為常用的方式是刮刀清潔方式，該方式中，將由諸如聚氨酯等橡膠製成的刮刀與潛像承載體壓接。還可以使用磁性刷方式，該方式具有固定在其中的磁石並配有布置在該磁石的外周的可旋轉的圓筒狀非磁性套筒(sleeve)，其中所述套筒的表面上承載有磁性載體以回收調色劑；或使用這樣的方式其中使半導電性樹脂纖維或動物毛髮可以以輥壓狀旋轉，並將極性與調色劑極性相反的偏壓施加至該輥上以除去調色劑。在前一種磁刷方式中，可以設置用於清潔預處理的電暈管。在本發明的成像方法中，對清潔方式不作具體限定。定影步驟是用定影裝置對轉印至記錄介質表面上的調色劑圖像進行定影的步驟。作為定影裝置，優選使用利用熱輥的加熱定影裝置。加熱定影裝置包括定影輥，和壓接在該定影輥上的加壓輥或加壓帶，其中所述定影輥具有設置在圓筒狀金屬芯內部的加熱燈，並且該輥的外周面上被覆有作為防粘層的耐熱性樹脂被覆層或耐熱性橡膠被覆層，所述加壓輥或加壓帶具有形成在圓筒狀金屬芯的外周面或帶形基材的表面上的耐熱彈性層。在對調色劑圖像進行定影的過程中，其上形成有調色劑圖像的記錄介質在定影輥與加壓輥或加壓帶之間通過，調色劑中的粘合劑樹脂、添加劑等通過加熱熔融而被定影。在本發明的成像方法中，對定影方式不作具體限定。為在本發明的成像方法中形成全色圖像，優選使用下述成像方法，其中，多個潛像承載體具有各色的顯影劑承載體，並通過由使用各潛像承載體和顯影劑承載體的潛像形成步驟、顯影步驟、轉印步驟和清潔步驟所構成的一系列步驟，使各色調色劑圖像在同一記錄介質的表面上依次層積，並在定影步驟中將得到的層積的全色調色劑圖像熱定影。在所述成像方法中使用本發明的顯影劑，因而即使在適於小型高速彩色印刷的串聯方式中也可以獲得穩定的顯影、轉印和定影性能。對調色劑的再循環方式不作具體限定，其實例包括這樣的方法，其中，將在清潔部分回收的調色劑用傳送帶或輸送螺杆傳送至調色劑給料器(hopper)或顯影裝置中，或在中間室中與補給用調色劑混合後供給至顯影裝置中。該調色劑再循環方式優選是使回收的調色劑直接返回顯影裝置的方式或將回收的調色劑在中間室中與補給用調色劑混合後再供給至顯影裝置的方式。當調色劑通過再循環進行使用時，調色劑顆粒的強度必須很高，而且防粘劑在調色劑中的分散性必須很優異且不會暴露在調色劑的表面上。本發明的調色劑具有足夠的強度，因此即使長期使用所述調色劑也不會導致畫質劣化。使用本發明的成像方法的成像裝置的構成可以為由諸如彼此連接的感光體(潛像承載體)、顯影裝置和清潔裝置等構成要素一體化構成的處理盒，並且該單元可構造成可自由地在設備的本體中安裝和拆卸的形式。選自充電器、曝光裝置、顯影裝置、轉印裝置或分離器以及清潔裝置中的至少一種裝置可以與感光體一體化以形成作為可自由地從設備的本體中安裝和拆卸的單一單元的處理盒，並且可以構造成可自由地從設備的本體的諸如導軌等導向手段中安裝和拆卸的形式。其上可轉印調色劑圖像的記錄介質包括例如在電子照相方式的複印機或印表機中使用的普通紙和OHP(高射投影儀)片。為進一步改善定影后圖像表面的平滑性，所述轉印材料的表面也優選儘可能地平滑，可優選使用塗布有樹脂等的紙、印刷用塗布紙等。下面詳細描述用於本發明的成像方法的感光體。至少具有形成在導電性支持體上的感光層的公知感光體可以用作本發明的感光體，其優選例包括有機感光體。對於在本發明中使用有機感光體的情況，優選使構成感光體最外表面的層包含具有交聯結構的樹脂。具有交聯結構的樹脂的實例包括酚醛樹脂、聚氨酯樹脂和矽氧垸樹脂，其中，最優選的是矽氧烷樹脂和酚醛樹脂。在構成感光體最外表面的層中包含具有交聯結構的樹脂的感光體具有很高的強度，因此可具有很高的耐磨損刮擦性，從而可以實現感光體的超長壽命化。然而，當為確保清潔性能而使用清潔刮刀作為感光體的清潔手段時，清潔刮刀優選以相對高的接觸壓力與感光體接觸。在該情況中，殘留在感光體表面上的調色劑易於在清潔刮刀與感光體之間的壓接區域破裂，因此調色劑的構成材料傾向於附著在感光體的表面，易於發生由此引起的帶電變化。然而，本發明的調色劑具有優異的強度，因而可以防止出現上述問題，並且即使與將通過再循環所回收的殘餘調色劑再次用作顯影劑的方式組合使用，長時間內也不會導致畫質劣化。對用於本發明的感光體的層結構不作具體限定，只要它包括導電性支持體和設置在該導電性支持體上的感光層即可，所述感光體優選具有至少由彼此功能不同的電荷產生層和電荷輸送層所構成的感光層，具體地說，所述層結構優選包括按順序層積在導電性支持體的表面上的底塗層、電荷產生層、電荷傳輸層和保護層。下面將對各層進行詳細描述。導電性支持體的實例包括使用諸如鋁、銅、鋅、不鏽鋼、鉻、鎳、鉬、釩、銦、金和鉑等金屬或這些金屬中的任何金屬構成的合金的金屬板、金屬鼓或金屬帶，或用導電性聚合物、諸如氧化銦等導電性化合物、諸如鋁、鈀和金等金屬或這些金屬中的任何金屬構成的合金塗布、蒸鍍或層壓的紙、塑料膜和帶。當所述感光體用於雷射印表機時，雷射的振蕩波長範圍優選為約350nm850nm，更優選較短的波長以獲得更高的圖像解析度。為防止在用雷射光束照射時產生幹涉條紋，優選使所述支持體的表面粗糙化以使中心線平均粗糙度(Ra)為約0.04pm0.5)am。粗糙化的方法優選是用研磨劑的水性懸浮液對支持體進行的溼式珩磨、對與旋轉磨石壓接的支持體進行連續磨削的無心磨削、陽極氧化或形成包含有機或無機半導電性顆粒的層。在上述範圍之外的粗糙度是不適宜的，這是因為當Ra小於約0.04pm時，支持體的表面呈現為鏡面，因此不能獲得防幹涉效果，而當Ra大於約0.5pm時，即使形成塗膜，畫質也很粗糙。當非幹涉光用作光源時，用於防止幹涉條紋的表面粗糙化不是特別必要，可以防止由於基材表面不平整而產生的缺陷，因此可以獲得更長的壽命。陽極氧化包括使設為陽極的鋁在電解質溶液中發生陽極氧化從而在鋁表面上形成氧化膜。電解質溶液包括硫酸溶液、草酸溶液等。然而，多孔性陽極氧化膜本身具有化學活性，因此易於受到汙染並且其電阻明顯隨環境改變。因此，對陽極氧化膜進行封孔處理以使其變成更穩定的水合氧化物，其中利用在加壓水蒸氣或沸水(可向其中添加鎳等的金屬鹽)中的水合反應通過體積膨脹將陽極氧化膜的微孔封住。陽極氧化膜的厚度優選為約0.3lam15pm。當該厚度小於約0.3pm時，則該膜防止注入的阻隔性很差並且其效果不令人滿意。當所述厚度大於約15pm時，則殘餘電勢會因為反覆使用而增加。使用由磷酸、鉻酸和氫氟酸所構成的酸處理液進行的所述處理可以如下進行。酸處理液中磷酸、鉻酸和氫氟酸的配比優選如下所示磷酸為約10質量％11質量％，鉻酸為約3質量％5質量％，氫氟酸為約0.5質量。％2質量％，這些酸的總濃度為約13.5質量％18質量％。處理溫度約42°C48°C，而且，通過保持較高的溫度，可以更快地形成厚膜。該膜的厚度優選為約0.3pm15iLim。當膜的厚度小於約0.3pm時，則該膜防止注入的阻隔性很差，不能得到令人滿意的效果。當膜的厚度大於約15pm時，則殘餘電勢會因為反覆使用而增加。勃姆石處理可以如下進行浸漬在約90。C10(TC的純水中約5分鐘60分鐘，或與約9(TC12(TC的熱蒸汽接觸約5分鐘60分鐘。膜厚優選為約0.l!im5^im。也可以進一步使用難以溶解該膜的電解質溶液對該膜進行陽極氧化處理，所述電解液例如有包含己二酸、硼酸、硼酸鹽、磷酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、馬來酸鹽、苯甲酸鹽、酒石酸鹽或檸檬酸鹽的溶液。有機或無機半導電性顆粒的實例包括諸如在特開昭47-30330號公報中記載的二萘嵌苯顏料、二苯並咪唑二萘嵌苯顏料、多環醌顏料、靛藍顏料或喹吖啶酮顏料等有機顏料；諸如具有諸如氰基、硝基、亞硝基或滷素原子等吸電子取代基的雙偶氮顏料或酞菁顏料等有機顏料；以及諸如氧化鋅、氧化鈦或氧化鋁等無機顏料。在這些顏料中，優選使用氧化鋅和氧化鈦，這是因為它們輸送電荷的能力高並能有效地使膜增厚。為改善分散性或調整能級，優選用諸如鈦酸酯偶聯劑等有機鈦化合物、鋁螯合物和鋁偶聯劑對這些顏料的表面進行處理，特別優選使用以下的矽垸偶聯劑進行處理諸如乙烯基三氯矽垸、乙烯基三甲氧基矽垸、乙烯基三乙氧基矽垸、乙烯基三-2-甲氧基乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、Y-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、Y-氨基丙基三乙氧基矽垸、Y-氯丙基三甲氧基矽烷、，2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基矽烷、Y-巰基丙基三甲氧基矽烷、Y-脲基丙基三乙氧基矽烷和P-3，4-環氧環己基三甲氧基矽烷。當有機或無機半導電性顆粒的量過大時，底塗層的強度下降從而導致塗膜的缺陷，因此半導電性顆粒的用量優選為約95質量％以下，更優選為約90質量％以下。使用球磨機、輥磨機、砂磨機、超微磨碎機或超聲波的方法可以用作混合併分散有機或無機半導電性顆粒的方法。混合/分散可以在有機溶劑中進行，所述有機溶劑可以是能夠溶解有機金屬化合物或樹脂，並且在混合或分散有機或無機半導電性顆粒時不會導致凝膠化或凝集的任何有機溶劑。例如，可以單獨使用以下常用的有機溶劑或使用其中兩種以上組成的混合溶劑例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。必要時還可以在導電性支持體與感光層之間形成底塗層。用於形成底塗層的材料的實例包括諸如鋯螯合物、烷醇鋯化合物和鋯偶聯劑等有機鋯化合物；諸如鈦螯合物、烷醇鈦化合物和鈦偶聯劑等有機鈦化合物；諸如鋁螯合物和鋁偶聯劑等有機鋁化合物；諸如垸醇銻化合物、垸醇鍺化合物、烷醇銦化合物、銦螯合物、垸醇錳化合物、錳螯合物、烷醇錫化合物、錫螯合物、烷醇鋁矽化合物、垸醇鋁鈦化合物和烷醇鋁鋯化合物等有機金屬化合物，其中，優選使用有機鋯化合物、有機鈦化合物和有機鋁化合物，這是因為它們具有低殘餘電勢因此可顯示出良好的電子照相特性。此外，底塗層中可以使用諸如乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽垸、乙烯基三-2-甲氧基乙氧基矽垸、乙烯基三乙醯氧基矽垸、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽垸、"甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、Y-氨基丙基三乙氧基矽垸、Y-氯丙基三甲氧基矽垸、氨基乙基氨基丙基三甲氧基矽烷、Y-巰基丙基三甲氧基矽垸、Y-脲基丙基三乙氧基矽烷和|3-3,4-環氧環己基三甲氧基矽烷等矽烷偶聯劑。此外，還可以使用常用於底塗層的公知的粘合劑樹脂，例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚-N-乙烯基咪唑、聚環氧乙垸、乙基纖維素、甲基纖維素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚醯胺、聚醯亞胺、酪蛋白、明膠、聚乙烯、聚酯、酚醛樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、環氧樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚穀氨酸和聚丙烯酸。這些材料之間的混合比可以根據需要適當選擇。底塗層中可以混合和/或分散電荷輸送性顏料。電荷輸送性顏料的實例包括諸如在特開昭47-30330號公報中記載的二萘嵌苯顏料、二苯並咪唑二萘嵌苯顏料、多環醌顏料、靛藍顏料和喹吖啶酮顏料等有機顏料；例如具有諸如氰基、硝基、亞硝基或滷素原子等吸電子取代基的雙偶氮顏料和酞菁顏料等有機顏料；以及諸如氧化鋅和氧化鈦等無機顏料。在這些顏料中，優選使用二萘嵌苯顏料、二苯並咪唑二萘嵌苯顏料、多環醌顏料、氧化鋅和氧化鈦，這是因為它們具有高電子遷移性。這些顏料可以用上述偶聯劑、粘合劑樹脂等進行表面處理以調整分散性和電荷輸送性。當電子輸送性顏料的含量過大時，底塗層的強度降低，這將導致塗膜缺陷，因此，電子輸送性顏料以約95質量％以下、優選約90質量％以下的量使用。作為混合和/或分散的方法，可以使用利用球磨機、輥磨機、砂磨機、超微磨碎機或超聲波的常用方法。混合/分散可以在有機溶劑中進行，所述有機溶劑可以是能夠溶解有機金屬化合物和樹脂，並且在混合和/或分散電子輸送性顏料時不會導致凝膠化或凝集的任何有機溶劑。例如，可以單獨使用以下常用的有機溶劑或使用其中兩種以上組成的混合溶劑例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁垸、四氫呋喃、二氯甲垸、氯仿、氯苯和甲苯。底塗層的厚度通常約0.1pm30!im，優選為約0.2^m25nm。用於形成底塗層的塗布法的實例包括諸如刮刀塗布法、線棒(Meyerbar)塗布法、噴塗法、浸塗法、珠塗法、氣刀塗布法和幕塗法等常用方法。將塗布液乾燥以形成底塗層，所述乾燥通常在能夠通過蒸發溶劑來成膜的溫度進行。特別是，經酸溶液處理或經勃姆石處理的基材其遮掩基材缺陷的能力變得較差，因而優選形成中間層。進一步，詳細描述電荷產生層。作為用於形成電荷產生層的電荷產生材料，可以使用所有公知的電荷產生材料，如諸如雙偶氮顏料和三偶氮顏料的偶氮顏料；諸如二溴蒽嵌蒽醌顏料等稠環芳香族顏料；諸如二萘嵌苯顏料、吡咯並吡咯顏料和酞菁顏料等有機顏料；以及諸如三方晶系硒和氧化鋅等無機顏料，特別當使用約380nm500nm的曝光波長時，優選使用無機顏料，而當使用約700nm800nm的曝光波長時，優選使用金屬或非金屬的酞菁顏料。具體地說，優選的是特開平5-263007號公報和特開平5-279591號公報中記載的羥基鎵酞菁；特開平5-98181號公報中的氯化鎵酞菁；特開平5-140472號公報和特開平5-140473號公報中的二氯酞菁錫；和特開平4-189873號公報和特開平5-43813號公報中的鈦氧基酞菁。用於形成電荷產生層的粘合劑樹脂可以選自範圍很廣的絕緣性樹脂或選自有機光電導性聚合物，所述有機光電導性聚合物的實例包括例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘或聚矽烷。所述粘合劑樹脂優選是絕緣性樹脂，所述絕緣性樹脂包括但不限於聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚芳酯樹脂(如雙酚A與鄰苯二甲酸的縮聚物)、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、苯氧樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚醯胺樹脂、丙烯酸樹脂、聚丙烯醯胺樹脂、聚乙烯基吡啶樹脂、纖維素樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、酪蛋白、聚乙烯醇樹脂和聚乙烯基吡咯垸酮樹脂。這些粘合劑樹脂可以單獨使用或兩種以上混合使用。電荷產生材料與粘合劑樹脂的配比(重量比)優選為約10:1至1:10。作為分散這些材料的方法，可以使用諸如球磨機分散法、超微磨碎機分散法或砂磨機分散法等常用方法，其中需要不會由於分散而導致晶型發生變化的條件。已經證實，通過本發明中實施的所述分散法不會導致晶型在分散後發生變化。在分散時，有效的是，使粒徑減小至約0.5!im以下的尺寸，優選為約0.3pm以下，更優選為約0.15pm以下。作為在分散時使用的溶劑，可以單獨使用以下常用的有機溶劑或使用其中兩種以上組成的混合溶劑諸如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯或甲苯等。電荷產生層的厚度通常約0.1pm5(^m，優選為約0.2juim2.0iLAm。用於形成電荷產生層的塗布法包括諸如刮刀塗布法、線棒塗布法、噴塗法、浸塗法、珠塗法、氣刀塗布法和幕塗法等常用塗布法。進一步對電荷輸送層進行詳細說明。作為電荷輸送層，可以使用利用公知技術形成的層。電荷輸送層可以通過使用電荷輸送性材料與粘合劑樹脂來形成，或通過使用電荷輸送性聚合物材料形成。電荷輸送性材料的實例包括電子輸送性化合物例如，諸如對苯醌、氯醌、溴醌或蒽醌等醌化合物；四氰基醌二甲烷化合物；2,4,7-三硝基芴酮等芴酮化合物；咕噸酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物或乙烯化合物；和空穴輸送性化合物，例如三芳基胺化合物、聯苯胺化合物、芳基烷烴化合物、具有芳基取代基的乙烯化合物、芪化合物、蒽化合物或腙化合物。這些電荷輸送性材料可以單獨使用或作為兩種以上材料的混合物使用，而且，電荷輸送性材料並不限於這些物質。儘管這些電荷輸送性材料可以單獨使用或作為兩種以上材料的混合物使用，但考慮到遷移率，電荷輸送性材料優選是具有以下式(A)(C)中任一式表示的結構的化合物formulaseeoriginaldocumentpage42在式(A)中，R"表示氫原子或甲基；n表示l或2;Ar6禾PAi"7各自表示具有取代基或不具有取代基的芳基，所述芳基的取代基選自由滷素原子、具有15個碳原子的烷基、具有15個碳原子的垸氧基或具有含l3個碳原子的垸基取代基的氨基組成的組。式(B)formulaseeoriginaldocumentpage43在式(B)中，R"和R's'可以相同或不同，並各自表示氫原子、滷素原子、具有15個碳原子的垸基或具有15個碳原子的烷氧基；R16、R16'、尺17和1117'可以相同或不同，並各自表示氫原子、滷素原子、具有15個碳原子的烷基、具有15個碳原子的烷氧基、具有含12個碳原子的烷基取代基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、—C(R'8"C(R'9)(r2。)或-CH二CH—CH=C(Ar)2;r18、r"和112。各自表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；m和n各自表示02的整數。formulaseeoriginaldocumentpage43在式(C)中，R2,表示氫原子、具有15個碳原子的垸基、具有l5個碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基或-CH=CH-CH=C(Ar)2;Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；1122和R23可以相同或不同，並各自表示氫原子、滷素原子、具有15個碳原子的烷基、具有15個碳原子的烷氧基、具有含12個碳原子的烷基取代基的氨基或具有取代基或不具有取代基的芳基。作為在電荷輸送層中所使用的粘合劑樹脂，可以使用諸如聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、甲基丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、矽酮樹脂、矽酮-醇酸樹脂、苯酚-甲醛樹脂、苯乙烯-醇酸樹脂、聚-N-乙烯基咔唑、聚矽烷以及特開平8-176293號公報或特開平8-208820號公報中所述的聚酯類高分子電荷輸送性材料等高分子電荷輸送性材料。可以單獨使用粘合劑樹脂，也可以使用兩種以上粘合劑樹脂的混合物。電荷輸送性材料與粘合劑樹脂的混合比(重量比)為10:11:5。高分子電荷輸送性材料可以單獨使用以形成電荷輸送層。作為高分子電荷輸送性材料，可以使用諸如聚-N-乙烯基咔唑和聚矽烷等具有電荷輸送性質的公知材料。特別是特開平8-176293號公報和特開平8-208820號公報中所示的聚酯類高分子電荷輸送性材料具有很高的電荷輸送性質，因此特別優選。儘管高分子電荷輸送性材料可以單獨用作電荷輸送層，但其也可以與所述粘合劑樹脂混合以形成塗膜。電荷輸送層的厚度通常約5pm50^im，優選為約10jLim30^im。塗布方法可以是諸如刮刀塗布法、線棒塗布法、噴塗法、浸塗法、珠塗法、氣刀塗布法和幕塗法等常用方法。用於形成電荷輸送層的溶劑包括常見的有機溶劑諸如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烴；諸如丙酮和2-丁酮等酮類；諸如二氯甲垸、氯仿和氯化乙烯等滷代脂肪烴；以及諸如四氫呋喃和乙醚等環狀或直鏈的醚類。這些溶劑可以單獨使用，也可以作為兩種以上溶劑的混合物使用。為了防止感光體因複印機中生成的臭氧或氧化性氣體而劣化，或因光或熱而劣化，可以將諸如抗氧化劑、光穩定劑或熱穩定劑等添加劑添加至感光層中。例如，抗氧化劑包括受阻酚、受阻胺、對苯二胺、芳烷、氫醌、螺苯並二氫吡喃、螺茚滿酮及其改性化合物、有機硫化合物、有機磷化合物等。光穩定劑的例子包括二苯甲酮、苯並三唑、二硫代氨基甲酸酯、四甲基哌啶等的改性化合物。可以包含至少一種受電子性物質以改善感光度、降低殘餘電勢和降低反覆使用時的疲勞。在本發明的感光體中可以使用的受電子性物質的例子包括琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、鄰二硝基苯、間二硝基苯、四氯苯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴、苦味酸、鄰硝基苯甲酸、對硝基苯甲酸、鄰苯二甲酸和以式(I)表示的化合物。在這些化合物中，特別優選的是芴酮類受電子性物質、醌類受電子性物質和具有諸如Cl、CN和N02等吸電子取代基的苯化合物。進一步將詳細描述保護層。還可以形成高強度保護層以賦予感光體表面以耐磨損性、耐刮擦性等。該保護層優選是導電性顆粒分散在粘合劑樹脂中而構成的層，或是諸如氟樹脂、丙烯酸樹脂等潤滑性顆粒分散在常用的電荷輸送性材料中而構成的層，或是使用諸如矽酮和丙烯酸酯樹脂等硬塗布劑的層，考慮強度、電學特性和畫質維持性時，所述保護層優選包含具有交聯結構的樹脂，更優選還包含電荷輸送性材料。作為具有交聯結構的樹脂，可以使用各種材料，考慮到特性，優選酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、矽氧烷樹脂等，至少具有矽氧烷樹脂或酚醛樹脂的保護層是特別優選的。具體地說，具有由以式(i)或(n)表示的化合物衍生的結構的保護層具有優異的強度和穩定性，因而特別優選。F-[D-Si(RVa)QJb(I)在式(I)中，F表示由具有空穴輸送性質的化合物衍生的有機基團，D表示柔性亞單元，R2表示氫原子、垸基或具有取代基或不具有取代基的芳基，Q表示水解性基團，a表示l3的整數，b表示l4的整數。式(I)中的以D表示的柔性亞單元必須包含-(CH2)n-基團，所述柔性亞單元可以是該-(CH2)n-基團與-COO-、-O-、-CH-CH-或-CH-N-基團鍵合所形成的二價直鏈基團。在-(CH^-基團中，n表示l5的整數。以Q表示的水解性基團代表-OR基團，其中R表示烷基。formulaseeoriginaldocumentpage45(II)在式(n)中，f表示由具有空穴輸送性質的化合物衍生的有機基團，R,表示亞烷基，Z表示-O-、-S-、-NH-或-COO-，m表示l4的整數。X表示-O-或-S-，n表示0或l。以式(I)和(II)表示的化合物更優選為其中的有機基團F特別是由下式(in)表示的基團的化合物式(m)在式(III)中，Ar,Ar4各自獨立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基；Ars表示具有取代基或不具有取代基的芳基或亞芳基，同時Ar,Ars中的24個基團具有以式(I)中的-D-Si(R2)(3—a)Qa表示的連接鍵；k表示0或1;D表示柔性亞單元；RS表示氫原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基團；a表示l3的整數。在式(III)中，formulaseeoriginaldocumentpage46Ar,Ar4各自獨立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基，具體優選是以下面的結構群l表示的基團。結構群h結構群l中所示的Ar優選選自下面的結構群2，Z'優選選自下面的結構群3。結構群2:formulaseeoriginaldocumentpage46結構群3:formulaseeoriginaldocumentpage46在結構群13中，W表示氫原子或選自由具有14個碳原子的垸基、具有含14個碳原子的烷基取代基的苯基、具有含14個碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基或具有710個碳原子的芳垸基組成的組中的基團。WR"各自選自氫原子、具有14個碳原子的垸基、具有14個碳原子的烷氧基、具有含14個碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有710個碳原子的芳烷基或滷素原子。m和s各自表示O或l;q和r各自表示110的整數；t表示l3的整數。X表示以式(I)中所示的-D-Si(R、3.a)Qa表示的基團。結構群3中所示的W優選以下面結構群4表示。在結構群4中，s'表示03的整數。結構群4formulaseeoriginaldocumentpage47式(III)中的Ar5的具體結構的一個實施方式包括當k=0時Ar,Ar4結構中的m是l的結構，和當k二l時Ar廣AT4結構中的m是0的結構。以式(III)表示的化合物的具體例子包括下面的表17中所示的化合物(ni-i)(ni-61)，但是在本發明中所用的以式(ni)表示的化合物並不限於此。在表17中在"Ar,"Ar5"欄中所示的結構式中，與苯環鍵合的"-S"基團表示表17中的"S"欄中所示的一價基團(相當於由式(I)中的-D-Si(R、3—a)Qa表示的結構的基團)。tableseeoriginaldocumentpage48tableseeoriginaldocumentpage49tableseeoriginaldocumentpage50tableseeoriginaldocumentpage51到tableseeoriginaldocumentpage5207《CH2)2-COO-(GH2)rSi(OTr)3(CH》2—COCKCH2)3-Si(OiPr)3"CH2)2-GOO-(CH2)3-S!<OiPr)3-(CH，〉4-Si(OiPr、oooooo《COcp<''、'11i々》^^^^^^^^^<①^々o)幹0)罕力03)QJ予①0)甲幹i5曰寸mCO卜00。彬表7tableseeoriginaldocumentpage54以式(n)表示的化合物的具體實例包括由下式(n)-i(n)-26所示的化合物，但是本發明並不限於此。formulaseeoriginaldocumentpage56formulaseeoriginaldocumentpage57可以進一步向保護層中添加由下式(IV)表示的化合物以控制諸如物理強度或膜電阻等各種物理性質。Si(R2)(4—c)Qc(IV)在式(IV)中，W表示氫原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基團；c表示l4的整數。以式(IV)表示的化合物的具體例子包括下列矽垸偶聯劑:諸如四甲氧基矽烷和四乙氧基矽烷等四官能垸氧基矽烷(c-4);諸如甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽垸、甲基三甲氧基乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽垸、苯基三甲氧基矽垸、Y-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、Y-氨基丙基三乙氧基矽烷、Y-氨基丙基三甲氧基矽烷、Y-氨基丙基甲基二甲氧基矽垸、N-(3(氨基乙基)？氨基丙基三乙氧基矽烷、(十三氟-l,l,2,2-四氫辛基)三乙氧基矽垸、(3,3，3-三氟丙基)三甲氧基矽烷、3-(七氟異丙氧基)丙基三乙氧基矽烷、1H,lH,2H,2H-全氟代烷基三乙氧基矽烷、1H，lH，2H,2H-全氟代癸基三乙氧基矽烷和lH，lH，2H,2H-全氟代辛基三乙氧基矽烷等三官能垸氧基矽烷(c-3);諸如二甲基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷和甲基苯基二甲氧基矽烷等二官能垸氧基矽垸(c^2);以及諸如三甲基甲氧基矽垸等單官能烷氧基矽烷(c-l)。為改善膜的強度，優選的是三官能和四官能烷氧基矽烷，為改善可撓性和成膜特性，優選的是二官能烷氧基矽垸和單官能烷氧基矽烷。也可以使用主要由上述偶聯劑製備的矽酮硬塗布劑。市售的硬塗布劑的實例包括KP-85、X-40-9740和X-40-2239(均為商品名，由Shin-EtsuSiliconeCo.,Ltd.製造)和AY42-440、AY42-441和AY49-208(均為商品名，由DowConingTorayCo.，Ltd.製造)。為了增大強度，優選使用由下式(V)表示的具有2個以上矽原子的化B-(Si(R2)(3-a)Qa)2(V)在式(V)中，B表示二價有機基團，W表示氫原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基，Q表示水解性基團，a表示l3的整數。具體地說，其優選實例包括以下表8中所示的材料，然而本發明並不限於此。表8tableseeoriginaldocumentpage59可以加入可溶於醇溶劑或酮溶劑中的樹脂以控制膜特性、延長液體的使用壽命等。該樹脂包括聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、諸如其部分丁縮醛被甲縮醛、乙醯乙縮醛等改性的部分縮醛化的聚乙烯醇縮乙醛樹脂等聚乙烯醇縮乙醛樹脂(例如，S-LECB和S-LECK(均為商品名，由積水化學社製造))、聚醯胺樹脂、纖維素樹脂、酚醛樹脂等。特別是，考慮到電學特性，聚乙烯醇縮乙醛樹脂是優選的。為了對放電氣體的耐受性、機械強度、耐刮擦性、顆粒分散性、粘度控制、減小扭矩、磨耗量控制和延長適用期等，可以添加各種樹脂。特別優選將能夠溶解在醇中的樹脂添加至矽氧烷樹脂中。能夠溶於醇溶劑中的樹脂的例子包括聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、諸如其部分丁縮醛被甲縮醛、乙醯乙縮醛等改性的部分縮醛化的聚乙烯醇縮乙醛樹脂等聚乙烯醇縮乙醛樹脂(例如，S-LECB和S-LECK(均為商品名，由積水化學社製造))、聚醯胺樹脂、纖維素樹脂、酚醛樹脂等。特別是，考慮到電學特性，聚乙烯醇縮乙醛樹脂是優選的。所述樹脂的分子量優選為約2,000100,000，更優選為約5,00050，000。當分子量小於約2，000時，不能獲得所需的效果；而當分子量超過約100,000時，溶解度降低，樹脂的添加量受到限制，並在塗布時導致成膜缺陷。樹脂的添加量優選為約1質量％40質量％，更優選為約1質量％30質量％，最優選為約5質量％20質量％。當添加量小於約1質量％時，不能獲得所需效果；而當其超過約40質量％時，在高溫高溼環境>-易於出現圖像模糊。這些樹脂可以單獨使用或作為混合物使用。為了延長適用期、控制膜特性等，可以包含具有以下式(VI)表示的重複結構單元的環狀化合物或該化合物的改性化合物。A1—s廠0—(VI〉A2在式(VI)中，A'和AS各自獨立地表示一價有機基團,具有以式(VI)表示的重複結構單元的環狀化合物可以是市售的環狀矽氧烷。其具體例子包括諸如六甲基環三矽氧垸、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷和十二甲基環六矽氧烷等環狀二甲基環矽氧烷；諸如1，3,5-三甲基-1，3，5-三苯基環三矽氧烷、1，3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四苯基環四矽氧烷和1,3,5,7,9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基環五矽氧烷等環狀甲基苯基環矽氧烷；諸如六苯基環三矽氧垸等環狀苯基環矽氧烷；諸如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基環三矽氧烷等含氟的環狀矽氧烷；甲基羥基矽氧烷混合物；諸如五甲基環五矽氧垸和苯基氫化環矽氧烷等含有氫甲矽垸基的環矽氧垸；以及諸如五乙烯基五甲基環五矽氧烷等含有乙烯基的環矽氧烷。這些環狀矽氧烷化合物可以單獨使用或作為混合物使用。可以添加各種微粒以改善感光體表面的耐汙染物附著性和潤滑性。可以單獨使用這樣的微粒，或者可以組合使用兩種以上的所述微粒。微粒的例子是包含矽的微粒。包含矽的微粒是含有矽原子作為組成元素的微粒，其具體例子包括膠態二氧化矽和矽酮微粒。用作包含矽的微粒的膠態二氧化矽選自平均粒徑約lnm100nm、優選約10nm30nm並分散在酸性或鹼性水性液體或諸如醇、酮或酯等有機溶劑中的膠態二氧化矽顆粒，也可以將普通市售產品用於所述膠態二氧化矽。對最外表面中膠態二氧化矽的固體含量不作限定，從成膜特性、電學特性和強度等方面考慮，膠態二氧化矽的固體含量相對於感光體的最外表面的全部固體物質的質量的比例通常約0.1質量％50質量％，優選為約0.1質量％30質量％。用作包含矽的微粒的矽酮微粒選自球形並且具有約lnm500nm、優選約10nm100nm的平均粒徑的矽酮樹脂顆粒、矽橡膠顆粒或表面用矽酮處理過的二氧化矽顆粒，也可將普通市售產品用於該微粒。矽酮微粒是小粒徑的化學惰性顆粒並且在樹脂中具有優異的分散性。由於用於獲得足夠特性所需的矽酮微粒的含量很低，因此能夠改善感光體的表面狀態而不會妨礙交聯反應。即，矽酮微粒可以被均勻引入牢固的交聯結構中並可以同時改善感光體表面的潤滑性和防水性，從而長期維持優異的耐磨性和耐汙染物附著性。矽酮微粒在本發明的感光體的最外表面層中的含量相對於表面層的全部固體物質來說約0.1質量％30質量％，優選為約0.5質量％10質量％。其他顆粒可包括諸如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、乙烯基氟、偏二氟乙烯等含氟顆粒；由通過使氟樹脂與具有羥基的單體共聚得到的樹脂構成的顆粒，例如在"Proceedingsof8thpolymermaterialforum(第八屆高分子材料論壇會議論文集)，第89頁"中所示的顆粒；和諸如ZnO-Al203、Sn02-Sb203、In2OrSn02、ZnO-Ti02、MgO-Al203、FeO-Ti02、Ti02、Sn02、ln203、ZnO和MgO等半導電性金屬氧化物。為了相同的目的也可以添加諸如矽油等油類。矽油的例子包括諸如二甲基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷或苯基甲基矽氧烷等矽油；諸如氨基改性的聚矽氧垸、環氧基改性的聚矽氧烷、羧基改性的聚矽氧烷、甲醇改性的聚矽氧烷、甲基丙烯酸酯基改性的聚矽氧烷、巰基改性的聚矽氧烷或苯酚改性的聚矽氧垸等反應性矽油。該顆粒在保護層的表面上的暴露率(即，在保護層的表面上暴露的顆粒的表面被覆面積相對於保護層的全部表面積的比率)優選為40%以下。當暴露率超過上述範圍時，顆粒本身的影響增大，容易發生由低電阻所致的圖像缺失。在優選範圍內，暴露率更優選為約30%以下，這是因為暴露在表面上的顆粒能夠被清潔部件有效地更新，可長期保持以下效果抑制調色劑成分在感光體表面上成膜，除去放電產物，並由於扭矩的減小而減少清潔部件的磨耗。也可以使用諸如增塑劑、表面改性劑、抗氧化劑或防光劣化劑等添加劑。增塑劑的例子包括聯苯、氯化聯苯、三聯苯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯甲酮、氯化石蠟、聚丙烯、聚苯乙烯以及各種氟代烴。可以將具有受阻酚、受阻胺、硫醚或亞磷酸酯部分結構的抗氧化劑添加至保護層中，所述抗氧化劑可以在環境變化時有效地改善電勢穩定性和圖像質量。抗氧化劑的例子包括:受阻酚抗氧化劑，諸如"SUMILIZERBHT-R"、"SUMILIZERMDP陽S"、"SUMILIZERBBM-S"、"SUMILZERWX-R"、"SUMILIZERNW"、"SUMILIZERBP-76"、"SUMILIZERBP-101"、"SUMILIZERGA-80"、"SUMILIZERGM"或"SUMILIZERGS"(商品名，均由住友化學社製造)；"IRGANOX1010"，"IRGANOX1035"，"IRGANOX1076"，"IRGANOX1098"，"IRGANOX1135"，"IRGANOX1141"，"IRGANOX1222"，"IRGANOX1330"，"IRGANOX1425WL","IRGANOX1520L","IRGANOX245"，"IRGANbX259"，"IRGANOX3114"，"IRGANOX3790"，"IRGANOX5057"或"IRGANOX565"(商品名，均由CibaSpecialityChemicals製造)；以及"ADEKASTABAO-20"、"ADEKASTABAO-30"、"ADEKASTABAO-40，，、"ADEKASTABAO-50"、"ADEKASTABAO-60"、"ADEKASTABAO-70"、"ADEKASTABAO-80"和"ADEKASTABAO-330"(商品名，均由旭電化製造)等；受阻胺抗氧化劑，諸如"SANOLLS2626"、"SANOLLS765"、"SANOLLS770"、"SANOLLS744"、"TINUBIN144"、"TINUBIN622LD"、"MARKLA57"、"MARKLA67"、"MARKLA62"、"MARKLA68"、"MARKLA63"或"SUMILIZERTPS"等；諸如"SUMILIZERTP-D"等硫醚抗氧化劑；以及亞磷酸酯抗氧化劑，諸如"MARK2112"、"MARKPEP.8"、"MARKPEP.24G"、"MARKPEP'36"、"MARK329K"或"MARKHP.10"等，這些抗氧化劑中的特別優選例包括受阻酚抗氧化劑和受阻胺抗氧化劑。這些抗氧化劑可以用能與形成交聯膜的材料進行交聯的取代基進行改性，所述取代基的實例包括垸氧基甲矽烷基。優選在用於形成保護層的塗布液中或在製備該塗布液時添加或使用催化劑。使用的催化劑的例子包括諸如鹽酸、乙酸、磷酸和硫酸等無機酸；諸如甲酸、丙酸、草酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸和馬來酸等有機酸；以及諸如氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鈣、氨和三乙胺等鹼性催化劑，也可以使用下面的不溶的固體催化劑。不溶的固體催化劑的例子包括陽離子交換樹脂，諸如AMBERLITE15、AMBERLITE200C禾卩AMBERLYST15E(均由RohmandHaasCompany製造)、DowXMWC-l-H、DowX88和DowXHCR-W2(均由DowChemicalCompany製造)、LevatitSPC108和LevatitSPC118(均由BayerAG製造)；DIAIONRCP-150H(三菱化成社製造)；SUMIKAIONKC-470、DUOLITEC26-C、DUOLITEC-433和DUOLITE-464(均由住友化學社製造)；以及NAPHION-H(由DuPont製造)等；陰離子交換樹脂，諸如AMBERLITEIRA-400和AMBERLITEIRA-45(均由RohmandHassCompany製造)等；具有包含與其表面鍵合的諸如Zr(03PCH2CH2S03H)2或Th(03PCH2CH2COOH)2等質子酸基團的基團的無機固體；諸如具有磺酸基的聚有機矽氧垸等包含質子酸基團的聚有機矽氧烷；諸如鈷鎢酸和磷鉬酸等雜多酸；諸如鈮酸、鉭酸和鉬酸等同多酸；諸如矽膠、氧化鋁、氧化鉻、氧化鋯、CaO和MgO等單金屬氧化物；諸如二氧化矽-氧化鋁、二氧化矽-氧化鎂、二氧化矽-氧化鋯和沸石等複合金屬氧化物；諸如酸性粘土、活性粘土、蒙脫石和高嶺石等粘土礦物；諸如Li2S04和MgS04等金屬硫酸鹽；諸如磷酸氧鋯(zirconiaphosphate)和磷酸鑭等金屬磷酸鹽；諸如LiN03和Mn(N03)2等金屬硝酸鹽；具有與其表面鍵合的包含氨基的基團的無機固體，如通過使氨丙基三乙氧基矽垸與矽膠反應而得到的固體；和諸如氨基改性的矽酮樹脂等包含氨基的聚有機矽氧垸。在製備所述塗布液時，優選使用不溶於光功能性化合物、反應產物、水和溶劑的固體催化劑，因為這樣往往能夠改善塗布液的穩定性。對不溶於體系的固體催化劑不作具體限定，只要該催化劑成分不溶於以式(I)、(11)、(m)和(v)所表示的化合物或其他添加劑、水、溶劑等即可。對固體催化劑的用量不作具體限定，所述用量相對於100重量份的具有水解性基團的化合物的總量優選為約O.l重量份100重量份。如上所述，固體催化劑不溶於原料化合物、反應產物和溶劑中，因而固體催化劑在反應後易於通過常規方法除去。儘管反應溫度和反應時間可以根據所使用的原料化合物和固體催化劑的種類和量適當選擇，但反應溫度通常為約0'C100°C，優選為約10°C70°C,更優選為約15°C50°C，反應時間優選為約10分鐘100小時。當反應時間超過上述上限值時，具有容易發生凝當在;j備塗布液時使用不溶於體系的催化劑時，優選同時使用可溶解於該體系的其他催化劑以改善強度、液體的儲存穩定性等。除了上述催化劑之外，所述其他催化劑的例子包括諸如三乙醇鋁、三異丙醇鋁、三(仲丁酸)鋁、單(仲丁氧基)二異丙醇鋁、(乙基乙醯乙酸)二異丙氧基鋁、三(乙基乙醯乙酸)鋁、雙(乙基乙醯乙酸)單乙醯丙酮鋁、三(乙醯丙酮)鋁、二異丙氧基(乙醯丙酮)鋁、異丙氧基-雙(乙醯丙酮)鋁、三(三氟乙醯丙酮)鋁、三(六氟乙醯丙酮)鋁等有機鋁化合物。除了有機鋁化合物之外，還可以使用諸如二月桂酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫和二乙酸二丁基錫等有機錫化合物；諸如四(乙醯丙酮)鈦、二(丁氧基)二(乙醯丙酮)鈦和二(異丙氧基)二(乙醯丙酮)鈦等有機鈦化合物；和諸如四(乙醯丙酮)鋯、二(丁氧基)二(乙醯丙酮)鋯和二(異丙氧基)二(乙醯丙酮)鋯等鋯化合物，然而考慮到安全性、低成本和適用期長，優選使用有機鋁化合物，特別是更優選使用鋁螯合物。儘管對這些催化劑的用量不作具體限定，但相對於100重量份的具有水解性基團的化合物的總量來說，所述用量優選為約0.1重量份20重量份，更優選為約0.3重量份10重量份。此外，當將有機金屬化合物用作催化劑時，考慮到適用期和固化效率，優選加入多齒配體。多齒配體的實例包括下面的配體及其衍生的配體，但本發明並不限於此。多齒配體的具體實例包括諸如乙醯丙酮、三氟乙醯丙酮、六氟乙醯丙酮和二新戊醯基甲基丙酮等p-二酮；諸如乙醯乙酸甲酯和乙醯乙酸乙酯等乙醯乙酸酯；聯吡啶及其改性化合物；甘氨酸及其改性化合物；乙二胺及其改性化合物；8-氧基喹啉及其改性化合物；水楊醛及其改性化合物；鄰苯二酚及其改性化合物；諸如2-氧基偶氮化合物等二齒配體；二乙基三胺及其改性化合物；諸如次氮基三乙酸及其改性化合物等三齒配體；和諸如乙二胺四乙酸(EDTA)及其改性化合物等六齒配體。除了上述有機配體之外，也可以舉出諸如焦磷酸和三磷酸等無機配體。多齒配體特別優選是二齒配體，其具體實例除了上述二齒配體以外還包括由下式(VII)表示的二齒配體。在這些配體中，由下式(VII)表示的二齒配體是更優選的，特別優選的是RS與RS相同的式(VII)二齒配體。當115和116相同時，室溫附近配體的配位強度可以增大，由此進一步實現塗布液的穩定化。00在式(vn)中，115和116各自獨立地表示具有11o個碳原子的烷基、氟代垸基或具有110個碳原子的垸氧基。儘管所加入的多齒配體的量可以任意確定，但是相對於1mol的所使用的有機金屬化合物來說，優選所述量為約O.Olmol以上，優選為約0.1mol以上，更優選為約1mol以上。塗布液的製備可以在無溶劑的條件下進行，也可以根據需要使用各種溶劑而進行，所述溶劑的例子包括諸如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇類；諸如丙酮和甲基乙基酮等酮類；四氫呋喃；以及諸如乙醚和二噁烷等醚類。該溶劑優選具有的沸點為約IO(TC以下，並可以在使用前任意混合。儘管溶劑的量可以任意確定，但考慮到由於當溶劑的量過小時有機矽化合物容易沉澱，因此，相對於1質量份的有機矽化合物，優選溶劑的量為約0.5重量份30重量份，並更優選為約1重量份20重量份。對用於固化該塗布液的反應溫度和反應時間不作具體限定，但是考慮到所得矽酮樹脂的機械強度和化學穩定性，優選該反應溫度為約6(TC以上，更優選為約80°C200UC，反應時間優選為約10分鐘5小時。在改善保護層的特性時，將通過固化所述塗布液所得到的保護層保持在高溼度狀態下是有效的。根據用途，可通過使用六甲基二矽氮烷或三甲基氯矽烷進行表面處理而使保護層具有疏水性。另一方面，更優選的是，所述酚醛樹脂是包含至少一種電荷輸送性物質(具有電荷輸送能力的結構單元)的樹脂，所述電荷輸送性物質選自羥基、羧基、烷氧基甲矽烷基、環氧基、硫醇基和氨基。用於合成酚醛樹脂的苯酚化合物的實例包括具有苯酚結構的化合物，例如間苯二酚、雙酚、包含一個羥基的具有取代基的苯酚(如苯酚、甲酚、二甲苯酚、對烷基苯酚或對苯基苯酚)、包含兩個羥基的具有取代基的苯酚(如鄰苯二酚、間苯二酚或對苯二酚)、諸如雙酚A或雙酚Z的雙酚類，以及雙酚(biphenols)。在本發明中可以使用作為用於合成酚醛樹脂的原料的普通市售化合物。具有羥甲基的化合物也可以用作苯酚化合物，其實例包括單羥甲基苯酚、雙羥甲基苯酚或三羥甲基苯酚的單體、它們的混合物、它們的低聚物，以及這些單體和低聚物的混合物。在本說明書中，具有約220個重複分子結構單元的相對較大的分子稱為低聚物，比所述低聚物小的化合物稱為單體。用於合成酚醛樹脂的醛類的實例包括甲醛和多聚甲醛。在合成酚醛樹脂時，所述樹脂可以通過在酸性或鹼性催化劑的存在下使這些原料發生反應而獲取。作為選擇，也可以在本發明中使用作為酚醛樹脂出售的酚醛樹脂。酸性催化劑的實例包括硫酸、對甲苯磺酸和磷酸。鹼性催化劑的實例包括例如NaOH、KOH、Ca(OH)2和Ba(OH)2等鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物以及胺催化劑。胺催化劑的實例包括氨、六亞甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺，然而胺催化劑並不局限於此。當在本發明中使用鹼性催化劑時，載流子會顯著地被殘留催化劑俘獲，在一些情況中會使電子照相性能變差。鑑於此，當使用鹼性催化劑時，優選的是，在利用催化劑的反應完成後，利用酸中和或者通過與諸如矽膠等吸附劑或離子交換樹脂接觸而將所用的鹼性催化劑鈍化或除去。在本發明中使用的具有交聯結構的酚醛樹脂可以為通過使公知的酚醛樹脂進一步交聯而得到的樹脂，或是其中的酚醛樹脂本身具有交聯結構的樹脂，例如酚醛清漆。在前一種情況中，更優選使用甲階酚醛樹脂。特別是，由於像本發明的調色劑那樣包含結晶性樹脂的調色劑具有吸溼性，因此，相比與具有吸水性和阻氣性稍差的矽氧烷樹脂表面層的感光體的組合，它能夠更長期穩定地獲得高畫質，所以更優選使用。具有電荷輸送性質還具有交聯結構的保護層具有優異的機械強度和令人滿意的光電性質，因而可以直接用作具有層積構造的感光體中的電荷輸送層。在該情況中，可以使用諸如刮刀塗布法、線棒塗布法、噴塗法、浸塗法、珠塗法、氣刀塗布法、幕塗法等常用的塗布方法。當不能通過一次施用塗布液來獲得所需的膜厚時，可以反覆施用塗布液以獲得所需的膜厚。當反覆施用塗布液時，可在每一次施用後l行熱處理，或在多次施用後進行熱處理。具有單層構造的感光層可以通過包含電荷產生材料與粘合劑樹脂而形成。所述粘合劑樹脂與用於電荷產生層和電荷輸送層的樹脂類似。電荷產生材料在具有單層構造的感光層中的含量為約10質量85質量％，優選為約20質量50質量％。為改善光電性質等，可以將電荷輸送性材料和高分子電荷輸送性材料加入具有單層構造的感光層中。其含量優選為約5質量50質量％。還可以添加以式(I)表示的化合物。作為用於塗布的溶劑和塗布法，可以使用上述的溶劑和方法。塗膜的厚度優選為約5jim50)Lim，更優選為約10jim40(im。下面儘管給出了本發明具體的優選方式，但本發明決不局限於這些方式。除非另作說明，在下列實施例中使用的"份"是指"質量份"，是指"質量％"。各種性質的測定方法首先，對在實施例和比較例中使用的調色劑等的物理性質測定方法進行說明。樹脂的分子量在本發明中按如下方式進行分子量分布的測定。實驗按如下方式進行使用"HLC-8120GPC、SC-8020"(商品名，由TosohCorporation製造)作為GPC，將兩個"TSKgel，SuperHM-H(商品名，由TosohCorporation製造內徑6.0mmX15cm)"用作色譜柱，並使用THF(四氫呋喃)作為洗脫液。實驗條件如下樣品的濃度為0.5%，流速為0.6ml/min，樣品注入體積為1(^1，測試溫度為4(TC，並在實驗中使用IR檢測器。校正曲線是根據10個"聚苯乙烯標準樣品TSK標準"製成的，即A-500、F-l、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128禾nF-700(商品名，均由TosohCorporation製造)。實施例樹脂顆粒、著色劑顆粒等的體積平均粒徑各樹脂微粒、著色劑顆粒等的體積平均粒徑均利用雷射衍射型粒徑分布測量裝置(商品名SALD2000A，由島津製作所製造)測定。樹脂的熔點和玻璃化轉變溫度本發明的調色劑和結晶性聚酯樹脂的熔點和所述調色劑與非結晶性樹脂的玻璃化轉變溫度由根據ASTMD3418-8測定的各最大峰獲得。採用基線與吸熱部分中的起始線的延長線的交點所對應的溫度作為玻璃化轉變溫度，並採用與吸熱峰的頂點對應的溫度作為熔點。將差示掃描量熱儀(商品名DSC-7，由PerkinElmer，Inc.製造)用於測定。靜電圖像顯影用顯影劑的製備非結晶性聚酯樹脂(1)和非結晶性樹脂顆粒分散液(la)的製備將35摩爾份聚氧化乙烯(2，0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、65摩爾份聚氧化丙烯(2，2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、80摩爾份對苯二甲酸、15摩爾份正十二碳烯基琥珀酸:、10摩爾份苯偏三酸和相對於這些酸成分(對苯二甲酸、正十二碳烯基琥珀酸和苯偏三酸的總摩爾數)為0.05摩爾份的氧化二丁基錫裝入加熱乾燥的雙頸燒瓶中，將氮氣引入該容器中以保持惰性氣氛，升高瓶內溫度，使混合物在15(TC23(TC共縮聚約12小時，之後，在21(TC25(TC將壓力逐漸降低以合成非結晶性聚酯樹脂(1)。通過用GPC(凝膠滲透色譜法)測定分子量(聚苯乙烯換算)，結果所得非結晶性聚酯樹脂(l)的重均分子量(Mw)為15,000，數均分子量(Mn)為6,800。當使用差示掃描量熱儀(DSC)測定所述非結晶性聚酯樹脂(1)時，未顯示出明確的峰，並觀察到吸熱量的階梯狀變化。位於階梯狀吸熱量變化的中間點的玻璃化轉變溫度為62°C。將3,000份所得的非結晶性聚酯樹脂(l)、10,000份離子交換水、90份表面活性劑即十二烷基苯磺酸鈉放入高溫/高壓乳化裝置(CAVITRONCD1010，由DentsplyInternational製造，狹縫0.4mm)的乳化槽中，將混合物在13(TC加熱熔化，然後在ll(TC以3升/分鐘的流速在10,000rpm的條件下分散30分鐘，並使其通過冷卻槽以回收非結晶性樹脂顆粒分散液(高溫/高壓乳化裝置(CAVITRONCD1010，同上，狹縫0.4mm))，從而得到非結晶性樹脂顆粒分散液(la)。所得的非結晶性樹脂顆粒分散液(la)中含有的顆粒的體積平均粒徑D，為0.3(im，其標準偏差為1.2。非結晶性聚酯樹脂(2)和非結晶性樹脂顆粒分散液(2a)的製備除了將正十二碳烯基琥珀酸的量變為30摩爾份之外，在與非結晶性聚酯樹脂(1)相同的條件下製備非結晶性聚酯樹脂(2)，並在與非結晶性樹脂顆粒分散液(la)相同的條件下製備非結晶性樹脂顆粒分散液(2a)。所得非結晶性聚酯樹脂(2)的重均分子量(Mw)為12，000，數均分子量(Mn)為6，000，其玻璃化轉變溫度為56°C。所得的樹脂顆粒分散液中含有的顆粒的體積平均粒徑D5ov為0.35pm，其標準偏差為1.4。結晶性聚酯化合物(3)和結晶性樹脂顆粒分散液(3a)的製備將293重量份1，4-丁二醇(由和光純藥社製造)、750重量份十二烷二羧酸(由和光純藥社製造)和0.3重量份作為催化劑的氧化二丁基錫裝入加熱千燥的三頸燒瓶中，通過減壓操作用氮氣置換容器中的空氣以提供惰性氣氛，之後，在機械攪拌的條件下將混合物在180°C攪拌2小時。之後，將混合物逐漸加熱至230°C並攪拌5小時，當混合物開始變粘時，對混合物進行空氣冷卻以終止反應，由此合成結晶性聚酯化合物(3)。利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定分子量(聚苯乙烯換算)，所得的結晶性聚酯化合物(3)的重均分子量為18，000。用差示掃描量熱儀(DSC)根據上述測定方法測定所述結晶性聚酯化合物(3)的熔點(Tm)時，顯示出明確的峰，其峰頂溫度為70°C。除了使用結晶性聚酯化合物(3)以外，在與樹脂顆粒分散液(la)相同的條件下製備結晶性聚酯化合物顆粒分散液(3a)。所得分散液中含有的顆粒的體積平均粒徑D，,為0.25)im，其標準偏差為1.3。著色劑顆粒分散液(1)的製備酞菁顏料(商品名PVFASTBLUE，由大日精化社製造)25份陰離子表面活性劑(商品名NEOGENRK，由第一工業製藥社製造)2份離子交換水125份將上述各成分混合、溶解並用均質器(商品名ULTRA-TURRAX,由IKA公司製造)分散以製得著色劑顆粒分散液(1)。防粘劑顆粒分散液(1)的製備季戊四醇山嵛酸四酯蠟100份陰離子表面活性劑(商品名NEWLEXR，由日本油脂社製造)2份離子交換水300份將上述各成分混合、溶解並用均質器(商品名ULTRA-TURRAX,由IKA公司製造)分散，然後再用壓力排出型均質器進行分散以製得防粘劑顆粒分散液(1)。無機顆粒分散液(1)的製備疏水性二氧化矽(商品名RX200，由NipponAerosil製造)100份陰離子表面活性劑(商品名NEWLEXR，由日本油脂社製造)2份離子交換水1,000份將上述各成分混合、溶解並用均質器(商品名ULTRA-TURRAX,由IKA公司製造)分散，然後再用超聲波均質器(商品名RUS-600CCVP，由日本精機製作所製造)分散200遍(timespassing)以製得無機顆粒分散液(1)。無機顆粒分散液(2)的製備疏水性二氧化矽(商品名:RX974，由NipponAerosil製造)100份陰離子表面活性劑(商品名NEWLEXR，由日本油脂社製造)2份離子交換水l，OOO份將上述各成分混合、溶解並用均質器(商品名ULTRA-TURRAX,由IKA公司製造)分散，然後再用超聲波均質器(商品名RUS-600CCVP，由日本精機製作所製造)分散200遍以製得無機顆粒分散液(2)。無機顆粒分散液(3)的製備親水性二氧化矽(商品名A200，由NipponAerosil製造)100份陰離子表面活性劑(商品名NEWLEXR，由日本油脂社製造)2份離子交換水1,000份將上述各成分混合、溶解並用均質器(商品名ULTRA-TURRAX,由IKA公司製造)分散，然後再用超聲波均質器(商品名RUS-600CCVP，由日本精機製作所製造)分散200遍以製得無機顆粒分散液(3)。顯影劑(1)的製造調色劑母顆粒(1)的製造非結晶性樹脂顆粒分散液(la):145份結晶性聚酯化合物顆粒分散液(3a):30份著色劑顆粒分散液(1):42份防粘劑顆粒分散液(1):36份無機顆粒分散液(1):10份硫酸鋁(由和光純藥社製造)0.5份離子交換水300份將上述各成分放入圓型不鏽鋼燒瓶中，將pH調節為2.7，用均質器(ULTRA-TURRAXT50，由IKA社製造)進行分散，然後在攪拌的條件下在加熱用油浴中將其加熱至45°C。使混合物在48。C保持120分鐘，然後使用光學顯微鏡進行觀察以確認形成平均粒徑約5.6(am的凝集顆粒。將上述分散液進一步在48t:加熱攪拌30分鐘，之後，通過使用光學顯微鏡觀察確認形成了平均粒徑約6.5pm的凝集顆粒。所述凝集顆粒分散液的pH為3.2。接下來，將1N氫氧化鈉水溶液緩慢加入其中以將分散液的pH調節為8.0，隨後在攪拌的條件—F將分散液在卯。C加熱3小時。之後，將反應產物濾出，用離子交換水進行充分清洗並用真空乾燥器乾燥以製得調色劑母顆粒(1)。所得調色劑母顆粒的體積平均粒徑Ds。v為6.5pm。通過在亨舍爾混合機中進行混合將1份膠態二氧化矽(商品名R972,由NIPPONAEROSILCO.LTD.製造)從外部添加至100份調色劑顆粒中，從而製得靜電圖像顯影用調色劑(1)。另外，將100份鐵酸鹽顆粒(由Powder-TechAssociate,Inc.製造，平均粒徑50pm)和2.5份甲基丙烯酸甲酯樹脂(MITSUBISHIRAYONCO.,LTD.製造，重均分子量95，000)連同500份甲苯一起導入加壓捏合機中，在攪拌的條件下在室溫混合15分鐘，然後在減壓下混合併同時加熱至70°C，將甲苯蒸出，然後冷卻，通過篩目為105阿的篩網進行分級，由此製備鐵酸鹽載體(樹脂被覆載體)。使該鐵酸鹽載體與靜電圖像顯影用調色劑(1)混合以製備調色劑濃度為7質量％的雙組分顯影劑(1)。顯影劑(2)的製造除了使用無機顆粒分散液(2)代替無機顆粒分散液(1)，使用非結晶性樹脂顆粒分散液(2a)代替非結晶性樹脂顆粒分散液(la)，並將結晶性樹脂顆粒分散液(3a)的混合量變為20份之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(2)。所得調色劑母顆粒的體積平均粒徑D5w為6.3pm。然後，以與顯影劑(1)中相同的方式將調色劑母顆粒與外部添加劑混合後再與載體混合來製備顯影劑(2)。顯影劑(3)的製造除了使用無機顆粒分散液(3)代替無機顆粒分散液(1)，並將結晶性樹脂顆粒分散液(3a)的混合量變為10份之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(3)。所得調色劑母顆粒的體積平均粒徑D5ov為5.8pm。然後，以與顯影劑(1)中相同的方式將調色劑母顆粒與外部添加劑混合後再與載體混合來製備顯影劑(3)。顯影劑(4)的製造除了使用無機顆粒分散液(2)代替無機顆粒分散液(1)，並將分散液的通過在加熱至9(TC之前添加1N的氫氧化鈉水溶液而得到的pH的調節值變為8.5之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(4)。所得調色劑母顆粒的體積平均粒徑D5ov為5.6pm。然後，以與顯影劑(1)中相同的方式將調色劑母顆粒與外部添加劑混合後再與載體混合來製備顯影劑(4)。顯影劑(5)的製造除了使用無機顆粒分散液(2)代替無機顆粒分散液(1)，並將分散液的通過在加熱至9(TC之前添加1N氫氧化鈉水溶液而得到的pH的調節值變為7.0之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(5)。所得調色劑母顆粒的體積平均粒徑D5ov為5.5pm。然後，以與顯影劑(1)中相同的方式將調色劑母顆粒與外部添加劑混合後再與載體混合來製備顯影劑(5)。顯影劑(6)的製造調色劑母顆粒(6)的製造非結晶性樹脂顆粒分散液(la):145份著色劑顆粒分散液(1):42份防粘劑顆粒分散液(1):36份硫酸鋁(由和光純藥社製造)0.5份離子交換水300份除了將凝集步驟中使用的原料分散液變為上述組成之外，在與顯影劑(1)相同的條件下獲得顯影劑(6)。所得調色劑母顆粒的體積平均粒徑Dsov為5.5fim。顯影劑(7)的製造除了將分散液的通過在加熱至9(TC之前添加1N氫氧化鈉水溶液而得到的pH調節值變為9.5之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(7)。所得調色劑母顆粒的體積平均粒徑D5。v為5.5)im。然後，以與顯影劑(1)中相同的方式將調色劑母顆粒與外部添加劑混合後再與載體混合來製備顯影劑(7)。顯影劑(8)的製造聚酯樹脂(由對苯二甲酸-雙酚A氧化乙烯加合物-環己垸二甲醇製得的直鏈聚酯，玻璃化轉變溫度Tg為59°C，重均分子量Mw為3500，數均分子量Mn為20000):100份酞菁顏料(商品名PVFASTBLUE，由大日精化社製造)25份巴西棕櫚蠟(由東亞化成社製造，熔點為80。C):5份將具有上述組成的混合物放入擠出機中捏合，再用噴射磨進行粉碎，然後用空氣分級器進行分級以得到體積平均粒徑D5。v為10.3^im的調色劑母顆粒(8)。隨後，以與顯影劑(1)中相同的方式將調色劑母顆粒與外部添加劑混合後再與載體混合來獲得顯影劑(8)。顯影劑(9)的製造除了將分散液的通過在完成凝集之後添加1N氫氧化鈉水溶液而得到的pH的調節值變為5.5，並且在融合時不使用氫氧化鈉之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(9)。隨後，除了使用調色劑母顆粒(9)代替調色劑母顆粒(1)之外，以與顯影劑(1)中相同的方式製備顯影劑(9)。顯影劑(10)的製造除了將融合的溫度變為8(TC之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(10)。隨後，除了使用調色劑母顆粒(10)代替調色劑母顆粒(1)之外，以與顯影劑(1)中相同的方式製備顯影劑(10)。顯影劑"O的製造除了將融合的溫度變為9S。C之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(11)。隨後，除了使用調色劑母顆粒(11)代替調色劑母顆粒(1)之外，以與顯影劑(1)中相同的方式製備顯影劑(11)。顯影劑(12)的製造除了將離子交換水的量變為500份，將硫酸鋁的量變為0.3份之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(12)。隨後，除了使用調色劑母顆粒(12)代替調色劑母顆粒(1)之外，以與顯影劑(1)中相同的方式製備顯影劑(12)。顯影劑(13)的製造除了將離子交換水的量變為200份，將硫酸鋁的量變為0.8份之外，在與調色劑母顆粒(1)相同的條件下獲得調色劑母顆粒(13)。隨後，除了使用調色劑母顆粒(13)代替調色劑母顆粒(1)之外，以與顯影劑(O中相同的方式製備顯影劑(13)。用於顯影劑(1)(13)的調色劑的性質顯示在下面的表9中。表9tableseeoriginaldocumentpage76感光體的製備感光體1的製備將圓筒狀Al基材以無心磨削裝置進行磨削，從而使表面粗糙度Rz為0.6pm。在清洗步驟中，對該圓筒進行脫脂，然後以2質量％的氫氧化鈉水溶液蝕刻1分鐘，中和並以純水清洗。在陽極氧化處理步驟中，利用10質量％的硫酸溶液在圓筒的表面上形成陽極氧化膜(電流密度1.0A/dm勺。用水清洗後，將其浸於8(TC的1質量％乙酸鎳溶液中20分鐘，以對陽極氧化膜進行封孔。然後，以純水對基材進行清洗並乾燥。以此方式，在鋁圓筒的表面形成7^m的陽極氧化膜。將1份在其X射線衍射光譜中在布拉格角(20士O.2。)27.2。處具有強衍射峰的鈦氧基酞菁與l份聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LECBM-S，由積水化學社製造)和IOO份乙酸正丁酯混合，並在塗料振蕩器中與玻璃珠一起分散1小時，將所得塗布液以浸塗的方式塗布在上述鋁基材上，並在IO(TC加熱乾燥IO分鐘以形成厚度約為0.15拜的電荷產生層。然後，將2份具有以下結構的聯苯胺化合物(下面的化合物1)和2.5份高分子化合物(下面的化合物2，粘度平均分子量為39,000，n為括號中的重複單元的數量)溶解在20份氯苯中製備塗布液，將所得塗布液以浸塗的方式塗布在所述電荷產生層上，並在ll(TC加熱40分鐘從而形成厚度為20pm的電荷輸送層，由此獲得感光體l。化合物1化合物2感光體2的製備將5份甲醇和0.5份離子交換樹脂(商品名AMBERLYST15E，由RohmandHassCompany製造)加入如下所示的構成材料中並在室溫攪拌，由此進行24小時的保護基的交換反應。構成材料化合物3(如下所示)2份甲基三甲氧基矽烷2份四乙氧基矽垸0.5份膠態二氧化矽0.4份Me(MeO)2Si-(CH2)4-SiMe(OMe)2:0.5份(十七氟-l，l，2,2-四氫化癸基)甲基二甲氧基矽烷0.1份六甲基環三矽氧烷0.3份化合物3formulaseeoriginaldocumentpage78之後，向其中加入10份正丁醇和0.3份蒸餾水以進行15分鐘的水解。水解後，通過過濾分離離子交換樹脂以得到濾液。此外，將0.1份三(乙醯丙酮)鋁(Al(aqaq)3)、0.1份乙醯丙酮、0.4份3，5_二叔丁基-4-羥基甲苯(BHT)和0.5份S-LECBX-L(商品名，由積水化學社製造)加入濾液中，將所得塗布液通過環型浸塗法塗布在電荷輸送層上，並在室溫風乾30分鐘。然後，通過在17(TC加熱處理1小時將塗層固化，從而形成厚度約為3pm的保護層，由此得到了感光體2。感光體3的製備將5份下述化合物4、7份甲階酚醛樹脂(商品名PL-4852，由群榮化學社製造)、0.03份甲基苯基聚矽氧烷和20份異丙醇混合溶解以獲得保護層形成用塗布液。將該保護層形成用塗布液通過浸塗法塗布在感光體1的電荷輸送層上，並在13(TC乾燥40分鐘從而得到厚度約3pm的保護層，由此得到了感光體3。formulaseeoriginaldocumentpage78實施例17和比較例14使用印刷機(商品名DOCUCENTRECOLOR400CP，由富士施樂株式會社製造)的改造機(配有清潔刮刀作為感光體的清潔手段，並具化合物4有將回收盒中的調色劑返還至顯影裝置內部的再循環系統)，對下面的表10中所示的感光體與顯影劑的組合分別在高溫高溼(28°C，85%相對溼度)環境下進行5,000頁的成像測試，然後在低溫低溼(l(TC，15%相對溼度)環境下再進行5,000頁的成像測試，從而評價低溫定影性、調色劑的強度、轉印性、圖像耐久性和感光體表面的缺陷。結果顯示於表IO。對於使用感光體2或3的情況，為了對再循環系統進行確認，啟動再循環系統以在高溫高溼(28.5°C,85%相對溼度)環境下另外進行100,000頁的成像測試，並通過50倍的放大鏡目視觀察測試後的感光體上有無成膜。表10中所示的評價項P中的評價方法和評價標準如下'低溫定影性在評價低溫定影性時，在成像測試前通過控制外部電源來進行定影裝置的溫度的調節，然後在設定於10(TC14(TC的範圍內以5t:為間隔的定影溫度下進行定影，形成圖像以使得所成圖像的反射濃度為恆定(由濃度計(商品名X-RITE404，由X-Rite製造)測定的紙(商品名C2，由富士施樂株式會社製造)上的濃度為1.51.8)，利用感官評價來判定在將圖像彎折時的圖像缺陷。A:優異(即使在ll(TC以下的定影溫度進行定影也未觀察到圖像缺陷)；B:可以接受(在低定影溫度(110°C135°C)觀察到圖像缺陷，不過可認定它們具有實用性)；X:儘管在135。C以上的定影溫度未顯示圖像缺陷，但在低定影溫度(11(TC135'C)具有大量圖像缺陷而沒有實用性。調色劑的強度在評價調色劑強度時，在高溫高溼環境和低溫低溼環境中進行成像測試之後收集顯影劑，在掃描電子顯微鏡(SEM)下觀察調色劑顆粒的形狀和破裂的發生，並與未使用過的調色劑顆粒進行比較以對其進行感官評價。評價標準如下A:與未使用過的調色劑相比沒有發生形狀變化或破裂(損壞的顆粒個數與全部顆粒個數的比率3%以下)。B:與未使用過的調色劑相比觀察到調色劑的破裂和變形(損壞的顆粒個數與全部顆粒個數的比率3%20%)。X:與未使用過的調色劑相比確認發生調色劑的破裂和變形(損壞的顆粒個數與全部顆粒個數的比率20%以上)。外部添加劑的埋入在評價外部添加劑的埋入時，在高溫高溼環境和低溫低溼環境中進行成像測試之後收集顯影劑，與未使用過的調色劑顆粒相比，在掃描電子顯微鏡(SEM)下對添加至調色劑顆粒表面的外部添加劑顆粒的狀態進行感官評價。評價標準如下A:與未使用過的調色劑顆粒相比，幾乎不能辨認出外部添加劑顆粒埋入調色劑顆粒的表面。B:與未使用過的調色劑顆粒相比，觀察到外部添加劑在一定程度上埋入調色劑顆粒的表面。X:與未使用過的調色劑顆粒相比，外部添加劑明顯地埋入調色劑顆粒的表面。轉印性在第500頁(初期)以及之後的第1,000頁、第2,000頁等每隔1,000頁時，採集未定影的實心圖像的樣品，然後測量感光體上殘留調色劑的重量以求得轉印率，根據以下標準評價轉印性。A:優異(轉印率85%95%)B:在第1，000頁後明顯降低(轉印率70%80%)C:在初期降低(轉印率70%以下)圖像耐久性在評價圖像耐久性時，在對圖像進行測試之前釆集其反射濃度恆定(由濃度計(商品名X-RITE404，由X-Rite製造)測定的濃度為1.5.1.8)的圖像(在135。C定影)，並使用200g的垂直荷重在1,500mm/min的針移動速度下以表面性能測試儀(商品名HEIDONType14DR，由ShintoScientificCo.,Ltd.製造)對圖像進行刮擦測試。然後利用感官評價判定圖像缺陷。評價標準如下說明書第77/79頁A:優異(未觀察到明顯的缺陷)B:儘管觀察到圖像缺陷但沒有實用問題X:具有許多圖像缺陷而沒有實用性帶電性質設定等式ATP=[(印刷5,000頁後的帶電量)x(印刷5,000頁後的調色劑濃度)]/[(初期帶電量)x(初期調色劑濃度)]，並根據下述標準判斷帶電性質。"調色劑濃度"是指用於測定帶電性質的顯影劑中的調色劑的重量比。採集顯影裝置的套筒上的顯影劑並通過吹氣法使用帶電量測定裝置(商品名TB-200,由東芝化學社製造)測定調色劑的帶電量。A:ATP為0.65至小於1.2。B:ATP為0.5至小於0.65。X:ATP小於0.5。啟動再循環系統時成膜的評價利用50倍的放大鏡目視檢查測試後感光體上是否發生成膜，並根據下述標準進行評價。AA:未觀察到成膜。A:儘管用放大鏡觀察到成膜但未觀察到對圖像的影響。B:儘管對圖像有影響但沒有實用問題。X:實用上存在問題。表10tableseeoriginaldocumentpage82根據表10中的結果，可確認其中第IA族元素、第IIA族元素、第IIIB族元素和第IVB族元素由XPS(X射線光電子光譜)測定的存在比率在預定範圍內的實施例不僅具有優異的低溫定影性而且具有優異的調色劑強度和圖像耐久性。權利要求1.一種靜電圖像顯影用調色劑，所述調色劑包含粘合劑樹脂和著色劑，其中，除氫以外的第IA族元素通過X射線光電子光譜法測定的存在比率為約0.03原子％～1.0原子％，第IIA族元素、第IIIB族元素和除碳以外的第IVB族元素通過X射線光電子光譜法測定的總存在比率為約0.05原子％～2.0原子％。2.如權利要求l所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，65i:時的儲能模量G，(65)與9(TC時的儲能模量G，(90)的比率G，(65)/G，(90)為約IX1031X105，所述儲能模量是通過正弦波振動法在1弧度/秒的測定頻率下由動態粘彈性測定得到的儲能模量。3.如權利要求l所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述粘合劑樹脂通過加聚反應或縮聚反應合成。4.如權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述粘合劑樹脂包含結晶性樹脂，所述結晶性樹脂的數均分子量Mn為約5,000以上。5.如權利要求l所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述粘合劑樹脂包含結晶性樹脂，所述結晶性樹脂的量相對於調色劑顆粒的總量為約1質量％10質量％。6.如權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述粘合劑樹脂包含結晶性樹脂，所述結晶性樹脂的熔點範圍為約45'C11(TC。7.如權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述調色劑還包含防粘劑，所述防粘劑的量相對於所述調色劑的總量為約0.5質量％50質量％。8.如權利要求l所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述調色劑還包含防粘劑，在所述調色劑表面暴露的所述防粘劑的表面被覆面積相對於調色劑顆粒的總表面積的比率為約5原子％12原子％。9.如權利要求l所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述調色劑的體積平均粒徑分布指數GSDv為約1.28以下。10.如權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述調色劑的數均粒徑分布指數GSDp為約1.30以下。11.如權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述調色劑的體積平均粒徑D5Qv為約3[xm7^im。12.如權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中，所述調色劑的平均圓形度為約0.9400.980。13.—種製備權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑的方法，所述方法包括以下步驟在水、有機溶劑或其混合溶劑中形成包含所述粘合劑樹脂和所述著色劑的著色顆粒；和清洗並乾燥所述著色顆粒。14.如權利要求13所述的靜電圖像顯影用調色劑的製造方法，所述方法包括以下步驟製備分散有所述粘合劑樹脂的粘合劑樹脂顆粒分散液、分散有所述著色劑的著色劑顆粒分散液和分散有所述防粘劑的防粘劑顆粒分散液的分散液製備步驟；通過攪拌並混合所述樹脂顆粒分散液、所述著色劑顆粒分散液和所述防粘劑顆粒分散液使所述粘合劑樹脂顆粒、所述著色劑顆粒和所述防粘劑顆粒凝集以形成凝集顆粒的凝集步驟；和通過在所述粘合劑樹脂的玻璃化轉變溫度以上的溫度下加熱所述凝集顆粒以使各凝集顆粒一體化，從而使所述凝集顆粒融合為一體的融合合一步驟。15.—種靜電圖像顯影劑，所述顯影劑包含載體；和權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑。16.—種成像方法，所述成像方法包括在潛像承載體的表面上形成靜電潛像的靜電潛像形成步驟；用包含權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑的顯影劑使所述靜電潛像顯影以形成調色劑圖像的顯影步驟；將所述調色劑圖像轉印至記錄介質上的轉印步驟；和將所述調色劑圖像定影在所述記錄介質上的定影步驟。17.如權利要求16所述的成像方法，其中，構成所述潛像承載體最外表面的層包含具有交聯結構的矽氧烷樹脂或具有交聯結構的酚醛樹脂。18.如權利要求16所述的成像方法，所述方法還包括清潔所述潛像承載體的表面以回收在所述轉印後殘留在所述潛像承載體表面上的殘餘調色劑的清潔步驟；和通過將所回收的殘餘調色劑再次用作所述顯影劑以對所述回收的殘餘調色劑進行再循環的再循環步驟。全文摘要本發明提供一種靜電圖像顯影用調色劑和使用該調色劑的靜電圖像顯影劑及成像方法，所述調色劑至少包含粘合劑樹脂和著色劑，其第IA族元素(氫除外)通過XPS(X射線光電子光譜法)測定的存在比率為約0.03原子％～1.0原子％，第IIA族元素、第IIIB族元素和第IVB族元素(碳除外)通過XPS測定的總存在比率為約0.05原子％～2.0原子％。本發明還提供至少包含載體和所述調色劑的顯影劑，以及至少包括用顯影劑使靜電潛像顯影以形成調色劑圖像的成像方法，其中所述顯影劑至少包含所述調色劑。文檔編號G03G13/00GK101101460SQ20071009109公開日2008年1月9日申請日期2007年4月9日優先權日2006年7月7日發明者中嵨真也,中沢博,二宮正伸,佐藤修二,川上榮治,莊子毅,菅原淳申請人:富士施樂株式會社