無孔透溼和透氣薄膜的製作方法

2023-07-20 10:52:41 2

專利名稱：無孔透溼和透氣薄膜的製作方法
無孔透溼和透氣薄膜 本發明涉及透溼和透氣的無孔聚合物薄膜。
背景技術：
對諸如氧氣的氣體和水分有高滲透性的合成薄膜能可用於許多應用中。一種需要具有高透水性和透氣性薄膜的應用是作為食品腸衣或用於食品包裝。食品腸衣由諸如纖維素或動物腸道的天然材料或最近期的合成材料製成。通常食品被包裝在腸衣中。當需要煙燻產品時，包裝好的食品可進一步經歷煙燻過程。在常規的煙燻過程中，將產品懸掛在室內，其中暴露於來自燃燒木材所產生的熱煙中。該方法早期具有的缺點是只能使用天然腸衣，例如獲自腸道的那些，或者纖維素腸衣或膠原腸衣，以上均對煙氣顯示出天然滲透性。
由天然產品和/或纖維素製成的腸衣可存在許多缺點它們可能較為昂貴；它們對蒸汽的高滲透性可導致食品明顯的重量損失；和由於乾燥和/或淺層脂肪氧化可使產品不穩定。另外，由於天然腸衣的微生物腐敗作用，腸衣通常呈灰色。纖維和纖維素腸衣的製造過程涉及向大氣中排放二硫化碳和硫化氫，這會造成環境問題，或需要昂貴的滌氣系統以使排放最小化。已有不同的方法來嘗試克服這些問題。例如，在本領域已知用於包裝香腸的單層和多層塑料腸衣。這些早期由合成材料製作腸衣的嘗試取得的成效有限。由許多不同的塑料組合物製得的薄膜適於製作熟香腸，但是它們對煙氣的滲透性不足。例如，包含聚醯胺(尼龍)的單層薄膜具有本應用所需的機械特性，但是對溼汽和煙氣不能充分滲透。還將聚醯胺與其它聚合物材料共混以嘗試製作適合香腸腸衣的共混的組合物。參見例如 US5773059, EP797918, EP476963 和 WO 98/19551。最近，在US2004/0047951中描述了通過混入諸如嵌段共聚醚醯胺的吸收性聚合物使得基於聚醯胺的腸衣更透煙氣的進展。然而，現已證實了通過雙氣泡方法由共混物製作腸衣非常困難。製作和貯藏煙燻產品的要點是根據工藝步驟腸衣有利地表現出不同的滲透性。在煙燻過程中，需要在高溫(通常介於50°C和100°C之間)和高溼度下具有高滲透性。一旦煙燻和冷卻產品後，優選腸衣作為防止溼汽的屏障，因此滲透性優選地為在溫度低於50°C、尤其是低於30°C時較低。未改性的乙烯酸共聚物還未因其高透水性/透氣性而為人所知。然而，乙烯酸共聚物和/或其離聚物具有其它特性，這些特性會使得它們在透水性/透氣性為重要因素的應用中是所需的。在US7045566中已描述了可透溼和透氣的離聚薄膜。該薄膜由離聚物與至少約5重量％的有機酸鹽的共混物製成，比由傳統的離聚物製得的薄膜有更高的溼氣透過率。該薄膜被描述為適於製作管狀腸衣和收縮袋，尤其是用於煙燻食品的腸衣。希望具有一種可有效且高效地用於貯藏和煙燻工藝的合成腸衣。還希望通過使用諸如雙氣泡加工的常規薄膜成型方法來輕鬆製作腸衣。發明概沭
一種組合物包含聚醯胺(尼龍)、有機酸改性的離聚物和任選的增容劑的共混物，該增容劑包括含二羧酸根的共聚物、乙烯酸共聚物和含環氧乙烷的共聚物、或它們中的兩種或更多種的組合。該含二羧酸根的聚合物可包括乙烯/馬來酸酐共聚物或乙烯/馬來酸單酯共聚物。該含環氧化物的共聚物可包括乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯或乙烯酸共聚物。由該組合物製成的薄膜可具有生產諸如香腸腸衣的可透煙氣的食品包裝所需的滲透性和機械特性。該有機酸改性的離聚物組合物包含以下部分的共混物、基本上由以下部分的共混物組成、或由以下部分的共混物組成(a) 一種或多種乙烯酸共聚物或E/W共聚物，其中E表示乙烯的共聚單元，W表示至少一種C3-C8 a，￠-烯鍵式不飽和羧酸的共聚單元，並且W可為E/W共聚物的約3-35重量％，並且其餘的由乙烯、或乙烯酸共聚物的離聚物組成；和(b) 一種或多種有機酸，或其鹽，其中該有機酸具有4-36個碳原子，其在最長碳鏈上任選地被一至三個取代基取代，所述取代基獨立地選自=C1-C8烷基，OH基團，和OR1基團，其中每個 R1獨立地為C1-C8烷基、C1-C6烷氧基烷基，或COR2基團，其中每個R2獨立地為C1-C8烷基；並且該有機酸或其鹽在組合物中以(a)和(b)組合的約5重量％至約50重量％存在；其中在E/W共聚物和有機酸中，總酸性基團的至少50%通常被中和成相應的含金屬離子的鹽，其中金屬離子的至少50%為鹼金屬離子。本發明還包括含有上述組合物的薄膜，包括多層薄膜，其中該薄膜具有至少約300g/m2-D的溼氣透過率(MVTR)，該溼氣透過率在37. 8°C、100 %相對溼度的條件下根據ASTM D6701-01測得；或用於裝納和加工食品的包裝，例如香腸腸衣，其包括上述組合物或含有上述組合物的薄膜。適宜的薄膜的厚度可為約0. 25至約5密耳，優選0. 5至3密耳。還包括用雙氣泡吹塑薄膜工藝來製作管狀薄膜的方法，其中該薄膜包含上述組合物。本發明還提供製作食品的方法，該方法包括製備含有上述組合物的包裝，將食品放入包裝內的過程中的打褶過程以及用煙燻和熱量處理包裝好的食品。發明詳述本說明書中引用了若干份專利和出版物以更全面地描述本發明所屬現有技術。這些專利和出版物的每一者的全部公開內容都以引用方式併入本文。商標和商品名以大寫字母表示。「共聚物」是指含有兩種或更多種不同單體的聚合物。術語「二聚物」和「三聚物」分別是指僅包含兩種和三種不同單體的聚合物。短語「各種單體的共聚物」是指其單元衍 生自各種單體的共聚物。食品的煙燻提供以下效果調味、著色、通過抗氧化和抗微生物作用而保藏以及形成第二層皮。(關於肉或肉產品煙燻的化學方面的一般參考可見於「Advances in FoodResearch」 的第 29 卷，Academic Press, Inc, Orlando, Fla, 1984 年，第 87-150 頁)。煙燻由固體和液體顆粒的分散相以及氣相組成。液體顆粒的大小在0. 2-0. 4um之間變化。煙燻的香味和色澤兩者均由許多作料/物質的綜合作用以及它們與產品本身的反應而形成。煙燻的香味和色澤並不一定由相同因素的影響而形成，某些因素可起到協同特性。透煙氣性是指腸衣的煙氣滲透特性。據觀察，腸衣的透煙氣性與腸衣的溼氣透過率(MVTR)成正比。與有機酸改性的離聚物和任選的增容劑熔融共混的聚醯胺提供了適於製作煙燻香腸的可透煙氣組合物和由其製成的薄膜，其中增容劑選自含二羧酸根的聚合物、乙烯/酸/酯三聚物和乙烯/縮水甘油酯共聚物。該可選擇性滲透的組合物包含聚醯胺。本領域技術人員已知的由內醯胺或胺基酸製成的任何聚醯胺(縮寫為PA)，也稱為尼龍且該術語在本文中可互換使用，均可用於該組合物。本文中適用的聚醯胺包括脂族聚醯胺、無定形聚醯胺、或它們的混合物。本文所用的術語「脂族聚醯胺」可指脂族聚醯胺、脂族共聚醯胺、以及它們的共混物或混合物。得自單一反應物例如內醯胺或胺基酸的聚醯胺被稱為AB型聚醯胺，其公開於Nylon Plastics (MelvinL. Kohan 編輯，1973 年，John Wiley and Sons, Inc.),並包括尼龍-6、尼龍-11、尼龍-12、或它們中的兩種或更多種的組合。由多於一種的內醯胺或胺基酸 製備的聚醯胺包括尼龍_6，12。常用的聚醯胺包括尼龍_6、尼龍-11、尼龍-12和尼龍-6，12或它們中的兩種或更多種的組合。用於所述組合物的其它熟知的聚醯胺包括由二胺和二酸的縮合反應製成的、被稱為AABB型聚醯胺(包括尼龍-66、尼龍-610、尼龍-612、尼龍-1010和尼龍-1212)的那些，以及由二胺和二酸的組合製成的那些，例如尼龍-66/610，或它們中的兩種或更多種的組
口 o聚醯胺6/66以商品名「Ultramid C4」和「Ultramid C35」可從BASF商購獲得或以商品名「Ube5033FXD27」從Ube Industries Ltd商購獲得。例如,聚醯胺6以商品名Nylon
4.12 從 E. I. du Pont de Nemours 商購獲得。在一個優選的實施方案中，按照IS0307，在96%的H2SO4中為0. 5%時，測得脂族聚醯胺的粘度範圍為約140至約270立方釐米/克(cm3/g)。該薄膜還可包含其它聚醯胺，例如美國專利5，408，000、4，174，358、3，393，210、2，512，606,2, 312，966和2，241，322中描述的那些。該薄膜還可包含部分芳族聚醯胺。可使用非脂族無定形聚醯胺，包括聚(間二甲苯己二醯二胺)(例如得自Mitsubishi GasChemical America Inc.的尼龍MXD6),或由1,6_己二胺和間苯二甲酸/對苯二甲酸製成的無定形聚酸胺(以商品名Selar PA從E. I. du Pont de Nemours and Company或以商品名Grivory G 21從EMS-Chemie AG商購獲得的無定形尼龍樹脂6-I/6-T)。聚醯胺及其製備過程為本領域技術人員所熟知，因此為了簡潔起見，本文省略了有關它們的製備的公開內容。優選的聚醯胺選自PA-6 = H- (NH- (CH2) 5_C0) n_0H (尼龍-6)均聚物或共聚物，PA-66 = H- (NH- (CH2) 6-HN_C0- (CH2) 4_C0) n_0H (尼龍 66)，PA-612 = H- (NH- (CH2) 6-HN_C0- (CH2) 10-C0) n_0H (尼龍 612)，PA-6/66 = H- (NH- (CH2) 5_C0) -0H+H- (NH- (CH2) 6-HN_C0- (CH2) 4_C0) -OH (以無規順序)(尼龍6/66)，PA-6/12 = H-NH-(CH2) 5-C0)-0H+H-(NH-(CH2)11-CO)-OH (以無規順序)(尼龍6/12)，PA-6/69 = H- (NH- (CH2) 5_C0) -0H+H- (NH- (CH2) 6-HN_C0- (CH2) 7_C0) -OH (以無規順序)(尼龍6/69)，和包含聚醯胺、部分芳族聚醯胺和上述聚醯胺的混合物的MXDA。更優選的聚醯胺包括PA-6、PA-6/66、PA-66、或PA-6/66與PA-6的混合物。基於共混物的所有聚合組分的總重量計，該聚醯胺以45重量％至85重量％的量存在於可選擇性滲透的組 合物中。如下所述，包含上述聚醯胺或基本上由上述聚醯胺組成(未加入有機酸改性的離聚物)的層可包括在多層結構中，所述多層結構包括聚醯胺-有機酸改性的離聚物共混組合物的層。該可選擇性滲透的組合物還包括有機酸改性的離聚物，所述有機酸改性的離聚物包含以下物質，基本上由以下物質組成，或由以下物質製成一種或多種乙烯酸共聚物或E/W共聚物或酸共聚物的離聚物，其中E表示乙烯的共聚單元，W表示至少一種C3-C8 a，3 -烯鍵式不飽和羧酸的共聚單元,並且W可為E/W共聚物的約3重量％至35重量％，4重量％至25重量％,或5重量％至20重量％,並且其餘的由乙烯組成。W包括不飽和酸，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、MAME、或它們中的兩種或更多種的組合。具體的E/W酸共聚物包括乙烯/丙烯酸二聚物和乙烯/甲基丙烯酸二聚物。其它E/W酸共聚物包括乙烯/馬來酸二聚物或MAME。用於製備該組合物的酸共聚物優選地為「無規」酸共聚物，其通過同時加入所有單體聚合而成的以使得共聚單體的原子形成聚合物主鏈的一部分。它們與接枝共聚物不同，對於後者而言，通常通過隨後的自由基反應，將附加的單體接枝到現有的聚合物上。通過本領域技術人員已知的諸如在美國專利4，351，931中描述的任何方法，或通過使用在美國專利5，028，674中公開的「共溶劑技術」來製備乙烯酸共聚物。離聚物能通過中和上述乙烯酸共聚物中的至少一部分酸部分而從乙烯酸共聚物衍生而成。使用中和劑，包括具有諸如鈉離子或鉀離子的金屬陽離子的鹼性化合物，來中和酸共聚物中的至少某部分酸性基團。未改性的離聚物由酸共聚物製得，諸如在美國專利3，264，272和3，344，014中公開的那些。「未改性的」是指未與對未共混離聚物的特性有影響的任何材料共混的離聚物。通過使用金屬化合物處理，該酸共聚物可用來製備未改性的、可熔融加工的離聚物。該未改性的離聚物可被標稱中和至任何程度，諸如約15%至約90%或約40%至約75%的酸部分。更優選的是含鈉陽離子和/或鉀陽離子的離聚物。最優選的是含鉀的離聚物。有用的離聚物包括得自具有約80，000至約500，000的重均分子量(Mw)的E/丙烯酸或E/甲基丙烯酸二聚物的離聚物。可通過本領域技術人員已知的任何方法，將上述酸共聚物或未改性的離聚物與下述有機酸或其鹽和/或鹼性化合物混合，以製備有機酸改性的離聚物組合物。有機酸和/或其鹽(除非對酸或鹽有特別指定，否則下文統稱為「酸」)加入的量足以破壞離聚物的結晶度和/或增強組合物的滲透性。優選地，酸的加入量為乙烯酸共聚物和有機酸改性的離聚物共混物的酸的總重量的至少約5重量％至約50重量％。更優選地，酸的加入量為有機酸改性的離聚物共混物的約10重量％至約30重量％。有機酸可為具有少於36個碳原子的一元酸或其鹽，並可按約I重量％至約50重量％的量存在於在離聚物或組合物中。酸在最長碳鏈上任選地被一至三個取代基取代，所述取代基獨立地選自C1-C8烷基，OH,和0R1』其中每個R1獨立地為C1-C8烷基、C1-C6烷氧基烷基，或COR2 ;並且每個R2為C1-C8烷基，前提條件是取代的酸與本文所述的任何碳的計數限制相符。有機酸可作為指定的有機酸與多種不 同結構的不同較低含量的有機酸的混合物商購獲得。當組合物包含指定的酸時，其它未指定的酸可以指定酸商業供應品中常規已知的含量存在。有機酸的實例包括C4-C36(例如C34、C4_26、C6_22或C12_22)酸。標稱中和度為100%(即加入足夠的金屬化合物，使得共聚物中所有酸部分和有機酸被標稱中和)時，揮發性不是問題，並且可使用碳含量較低的有機酸。但優選的是，有機酸(或鹽)為非揮發性的(在該物質與酸共聚物熔融共混的溫度下不揮發)和非遷移性的(在正常貯藏條件(環境溫度)下不會大量浮現在聚合物表面)。有機酸的實例包括但不限於己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、芥酸、油酸和亞油酸。優選的有機(脂肪)酸包括棕櫚酸、硬脂酸、油酸、芥酸、花生酸、二十二烷酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、或它們中的兩種或更多種的組合。飽和的有機酸諸如硬脂酸和二十二烷酸可為優選的。例如，尤其優選的是具有支鏈烷基取代基或不飽和度的非結晶酸(在環境溫度下)的鹽，諸如異硬脂酸鹽和異油酸鹽。非結晶支鏈酸會提供了令人驚訝地良好滲透特性。任何這些有機酸的鹽可包含任何鹼金屬，例如得自鋰、鈉等的離子。(單獨的鹼土金屬和過渡金屬並不能提供透溼性)。優選地，有機酸的鹽包含鹼金屬離子，使得最終組合物中存在的金屬離子包含至少50 %的鹼金屬離子，包括鈉鹽、鉀鹽和/或銫鹽。最優選的是有機酸的鉀鹽。有機酸能以酸形式或鹽形式加入。如果以酸形式加入，則可對共混的乙烯酸共聚物組合物執行中和步驟，以提供所需的中和度。同樣地，能將有機酸鹽加入乙烯酸共聚物或共聚物離聚物中。可優選的是將已成鹽形式的有機酸加入離聚物中。可優選的是將有機酸完全中和。可通過加入經計算能夠中和共混物中目標量的酸共聚物和有機酸酸部分的化學計量的量鹼性化合物，來提供能夠中和酸性基團的鹼性金屬化合物的量(以下稱為「標稱中和度百分比」或「標稱中和」)。因此，使所述共混物中存在足量的鹼性化合物以便能夠總計達到指定的標稱中和度。可用金屬離子標稱中和E/W共聚物和有機酸中大於70%、80%或90% (或甚至100%)的總酸性基團以形成鹽；並且金屬離子包含至少50摩爾％的鹼金屬離子(優選至少60%、70%、80%、90%或100%)。除了鹼金屬，還可以存在少量的鹼土金屬和/或過渡金屬離子的鹽。鹼性金屬化合物可包括鹼金屬的化合物，例如鋰、鈉、鉀、或銫、或此類陽離子的組合。實例包括鈉、鉀、銫或鈉、鉀和/或銫的任意組合，任選地包括少量其它陽離子，例如其它鹼金屬離子、過渡金屬離子或鹼土金屬離子。值得注意的金屬化合物包括鹼金屬離子(尤其是鈉和鉀)的甲酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氧化物、氫氧化物或醇鹽，以及鹼土金屬和過渡金屬離子的甲酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽、氧化物、氫氧化物或醇鹽。值得注意的是氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、碳酸鈉和碳酸鉀。能通過加熱E/W共聚物或離聚物、有機酸或其鹽、以及實現所需中和度所需的鹼性化合物的混合物，來製得可熔融加工的有機酸改性的離聚物共混物。例如，該組合物的組分能通過以下方式混合熔融共混單種組分；並同時加入或隨後加入足量的能夠中和酸部分(包括在酸共聚物和有機酸中的那些)的鹼性化合物，優選地標稱中和度大於70%、80%、90%、接近100%或到100%或大於100%。例如，可用雙螺杆擠出機同時混合和處理酸共聚物和有機酸(或鹽)以及金屬化合物。希望實施混合，以將組分緊密混合，使得鹼性金屬化合物能夠中和酸性部分。以這種方式(同時或隨後)在不使用惰性稀釋劑的情況下處理酸共聚物和有機酸以及鹼性化合物以製備組合物，相比之下只有離聚物時容易導致熔融加工性和性質喪失的情形，能更大限度地避免可加工性或諸如韌性和伸長性之類性質的喪失。例如，在不喪失熔融加工性的情況下，與一種或多種有機酸共混的酸共聚物可標稱中和至70^^80^^90%以上，或至約100%或至100%。此外，至約100%或至100%的標稱中和度降低了有機酸的揮發性。
還如下所述，包含上述有機酸改性的離聚物或基本上由上述有機酸改性的離聚物組成(未添加聚醯胺)的層能包括在具有聚醯胺-有機酸改性的離聚物共混組合物的層的多層結構中。增容劑可選自含二羧酸根的聚合物、乙烯酸共聚物或E/X/Y共聚物、含環氧乙烷(縮水甘油基)的共聚物和軟化的乙烯酸共聚物，並可用於可選擇性滲透的組合物。優選地僅使用單一類型的增容劑。增容劑可改善有機酸改性的離聚物與聚醯胺的相容性，從而提供改善的共混加工性和更一致的相間分散。含二羧酸根的聚合物可用作任選的增容劑聚合物。如本文所用，術語「含二羧酸根的聚合物」是指包含乙烯或丙烯和極性共聚單體的共聚單元的聚合物，所述極性共聚單體選自=C4-C8不飽和二酸的環酐、具有至少兩個羧基的C4-C8不飽和酸(例如，其中一個羧基被酯化而另一個為羧基的那些二酸)的單酯、具有至少兩個羧基的C4-C8不飽和酸的二酯、以及它們的混合物。優選地，二酸的環酐以及單酯和二酯為其中二羧基位於鄰位的那些(即羧基在連續的碳原子上被取代)。環酐包括馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、或它們中的兩種或更多種的組合。單酯的實例包括馬來酸單酯、富馬酸單酯和檸康酸單酯。馬來酸單酯還被稱為馬來酸半酯或馬來酸氫烷基酯。二酯的實例包括馬來酸二酯、富馬酸二酯和檸康酸二酯。酯優選地為其中烷基包含1-4個碳原子的酯。優選乙烯與馬來酸酐的共聚物。乙烯與馬來酸單酯，更優選馬來酸C1-C4烷基單酯諸如甲基單酯、乙基單酯、正丙基單酯、異丙基單酯和正丁基單酯的共聚物也是優選的，並且乙烯與馬來酸單乙酯(即馬來酸氫乙酯)的共聚物也是優選的。可通過已知技術獲得含二羧酸根的共聚物，例如接枝方法，其中將選自聚乙烯均聚物或共聚物、聚丙烯均聚物或共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的聚合物連同不飽和二元羧酸酐、不飽和二元羧酸單酯或不飽和二元羧酸二酯以及自由基引發劑溶於有機溶劑中，然後在攪拌下加熱。接枝方法提供具有約O. I重量％至約3重量％酸酐單元的共聚物。在接枝共聚物提供的共聚物中，沒有來自不飽和二羧酸基團的碳結合到聚合物主鏈中，並且二羧酸基團從聚合物主鏈下垂。這些接枝共聚物可以商標名FUSABOND 或BYNEL 從DuPont商購獲得。包含諸如馬來酸酐或馬來酸單乙酯的活性官能團的乙烯共聚物也可通過高壓自由基方法輕鬆獲得，在該方法中，烯烴共聚單體和官能化共聚單體是無規共聚的。無規共聚物的形態使得聚合物鏈由無規共聚單元構成，所述無規共聚單元由乙烯與按重量計約5%至約15%的官能化共聚單體單元構成。無規共聚物是獨特的類別，並且不同於接枝聚合物。在這些共聚物中，將來自酸酐共聚單體或二羧酸單酯或二酯共聚單體的碳原子(最初不飽和的那些)合併到聚合物主鏈中。適宜的高壓法在例如美國專利4，351，931中有所描述。該方法允許製備酸酐單元大於3重量％ (例如約4重量％或5重量％至約15重量％ )的共聚物。這些共聚物包括烯烴/馬來酸酯共聚物，例如乙烯/馬來酸酐和乙烯/馬來酸單乙酯共聚物。 包含乙烯的共聚單元、至少一種C3-C8Q，β-烯鍵式不飽和羧酸的共聚單元以及乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚單元的軟化乙烯酸共聚物可用作任選的增容劑聚合物。這些共聚物可被稱為Ε/Χ/Υ共聚物，其中E表示乙烯的共聚單元；Χ以共聚物的約2重量％至約35重量％存在，並表示至少一種C3-C8a，β烯鍵式不飽和羧酸的共聚單元；Υ以共聚物的O. I重量％至約35重量％或約2重量％至約35重量％存在,並表示軟化共聚單體的共聚單元。所謂「軟化」是指聚合物與具有相同量的至少一種C3-C8 α,β-烯鍵式不飽和羧酸的共聚單元而無軟化共聚單體的共聚單元的聚合物相比結晶度較低。X的實例包括不飽和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸。優選的X包括丙烯酸和甲基丙烯酸。軟化的共聚單體(Y)的實例包括乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、或它們的組合，其中烷基具有1-8個或1-4個碳原子。適宜的軟化的共聚單體是例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯和(甲基)丙烯酸正丁酯。Ε/Χ/Υ共聚物的實例包括乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸異丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸異丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸甲酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸乙酯三聚物、以及乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸乙酯三聚物、或它們中的兩種或更多種的組
八
口 ο基於所述乙烯縮水甘油酯共聚物的總重量計，乙烯縮水甘油酯共聚物可包含約20至約95%的乙烯共聚單元、約O. 5至約25%的式CH2 = C(R5)CO2R6的一種或多種烯烴的共聚單元，和O至約70%的式CH2 = C(R3)CO2R4的一種或多種烯烴的共聚單元；R3為氫或具有1-8個碳原子的烷基；R4為具有1-8個碳原子的烷基，諸如甲基、乙基、丁基或它們的組合；R5為氫或具有1-6個碳原子的烷基；以及R6為縮水甘油基，其中它們是基於乙烯酯共聚物的總重量計的。可通過共聚(a)乙烯、(b)式CH2 = C(R5)CO2R6的一種或多種烯烴、以及任選的式CH2 = C(R3)CO2R4的一種或多種烯烴的單元(單體)來製得乙烯縮水甘油酯共聚物。乙烯共聚物的實例基本上由乙烯的共聚單元和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚單元組成並被稱為EGMA。任選的單體(iii)可為丙烯酸丁酯。可使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯以及丙烯酸仲丁酯中的一者或多者。乙烯縮水甘油酯共聚物的實例基本上由こ烯的共聚單元、丙烯酸丁酯的共聚單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯(EBAGMA)和こ烯的共聚単元、丙烯酸甲酯的共聚單元以及甲基丙烯酸縮水甘油酯(EMAGMA)的共聚單元組成。當衍生自單體(iii)的共聚單元存在時，基於所述共聚物的重量計，其可包含約3%、15或20%至約 35%、40%或 70%こ烯縮水甘油酯共聚物可另外包含其它共聚單體，如ー氧化碳。當存在時，一氧化碳的共聚單元通常可包含こ烯縮水甘油酯共聚物總重量的至多約20重量％，或約3至約15
重量％。可通過任何適當的方法製備こ烯縮水甘油酯共聚物，例如在US3350372、3756996、5532066,5543233和5571878中公開的那些方法。作為另外ー種選擇，こ烯縮水甘油酯共聚物可為甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的こ烯共聚物或聚烯烴，其中現有的こ烯共聚物諸如こ烯/丙烯酸甲酯共聚物或聚烯烴諸如聚こ烯與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應，以提供具有從聚合物鏈懸垂的衍生自甲基丙烯酸縮水甘油酯的單元的共聚物。優選地，基於(I)、(2)、(3)、(4)和(5)的總重量計，該共混物包含25_85重量％的聚醯胺；基於(I)、(2)、(3)、(4)和(5)的總重量計，包含25-85重量％的⑵的有機酸改性的離聚物組合物；基於⑴、⑵、⑶、⑷和(5)的總重量計，包含0-15重量％的含ニ羧酸根的聚合物；基於(I)、(2)、(3)、(4)和(5)的總重量計，包含0-20重量％的こ烯酸三聚物；基於(I)、(2)、(3)、(4)和(5)的總重量計，包含0-15重量％的こ烯縮水甘油酯共聚物。當任選的含ニ羧酸根的共聚物或こ烯縮水甘油酯共聚物存在於組合物中時，基於存在的聚合材料的總重量計，其包含O. 1-15重量％，優選1-15重量％，更優選2-10重量％、2-5重量％。當任選的軟化的こ烯酸共聚物存在於組合物中時，基於存在的聚合材料的總重量計，其佔O. 1-20重量％，優選3-20重量％，更優選5-15重量％。可選擇性滲透的共混物可為「富含聚醯胺的」，其中在有或沒有增容劑的情況下，聚醯胺佔共混物的45-85重量％而有機酸改性的離聚物佔共混物的25-45重量％。或者，可選擇性滲透的共混物可為「富含有機酸改性的離聚物」，其中在有或沒有增容劑的情況下，有機酸改性的離聚物包含45-85重量％的共混物，並且聚醯胺包含25-45重量％的共混物。當在組合物中使用含ニ羧酸根的共聚物、軟化的こ烯酸共聚物和/或こ烯縮水甘油酯共聚物的混合時，增容劑的總量不超過20重量％。例如，可選擇性滲透的組合物可包含1-10重量％的含ニ羧酸根的共聚物和1-10重量％的軟化的こ烯酸共聚物，或1-10重量％的含ニ羧酸根的共聚物和1-10重量％的こ烯縮水甘油酯共聚物，1-10重量％的こ烯縮水甘油酯共聚物和I至10重量％的軟化的こ烯酸共聚物。以上公開的可選擇性滲透的組合物可通過本領域技術人員已知的任何方式製備。該選擇性滲透的組合物為基本上可熔融加工的，其可通過以下方式製備混合ー種或多種こ烯酸共聚物、ー種或多種一元羧酸或其鹽、鹼性化合物、聚醯胺和任選的增容劑(即含ニ羧酸根的共聚物、こ烯縮水甘油基共聚物或軟化的こ烯酸共聚物)以形成混合物；然後在足以產生組合物的條件下加熱該混合物。可在約140至約350、約160至約335或180至320°C範圍內的溫度以及適應該溫度約30秒至約2或3小時的壓力下，進行加熱。例如，通過將酸共聚物和/或其離聚物與一種或多種有機酸或其鹽熔融共混；同時或隨後混合足量的能將酸部分中和至大於50%、60%、70%、80%、90%、至接近100%或至100%的標稱中和度的鹼性金屬化合物；然後與聚醯胺和任選的上述增容劑混合。可製備組分的共混物，或者可將組分在擠出機內熔融共混。在一些情況下，可能在諸如聚醯胺組分的其它聚合材料存在下用鹼性化合物來中和こ烯酸共聚物和有機酸。然而，希望先製備有機酸改性的離聚物共混物，隨後在聚醯胺和增容劑中共混。組合物可另外包含任選的非聚合材料，例如用於聚合物膜的常規添加劑，包括增塑劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑和穩定劑、水解穩定劑、抗靜電劑、染料或顔料、填料、潤滑劑、加工助劑、防結塊劑、隔離劑、和/或它們的混合物。這些添加劑在Kirk Othmer所著的「Encyclopedia of Chemical Technology」 中有所描述。添加劑可通過任何已知方法混入組合物中，所述方法為例如幹混、擠出各種組分的混合物、常規的母煉技術等。可通過本領域的技術人員已知的多種方式將所述組合物形成製品。例如，可將組合物擠出或層壓等，以提供所需形狀和尺寸的製品；或者優選地澆鑄或吹製成片材或薄膜。可使用本領域的技術人員已知的任何技術將熔融擠出的聚合物轉變成膜。例如，通過吹塑薄膜擠出、流延膜擠出和流延片材擠出來製備包含可選擇性滲透的組合物的薄膜或片材。例如薄膜的多層結構可由包含可選擇性滲透的組合物的層和至少ー個包含不是所述組合物的組合物的其它層製成。可將各層共擠出，也可単獨形成，然後彼此粘附，以形成多層結構。例如，附加層可包含熱塑性樹脂或由熱塑性樹脂製備，來提供結構層，以提供對製品的保護或改善製品的外觀。所述製品上粘附有由所述組合物製成的層。能通過在具有ー層或多層其它層的基底上共擠出、擠出塗覆或層壓以製得多層薄膜結構。可通過共擠出來製備多層膜。例如，在擠出機內熔化可選擇性滲透的組合物或其組分的顆粒和其它層的組分的顆粒以製得熔融聚合樹脂，其穿過ー個模頭或ー組模頭以形成作為層流而被加工的熔融聚合物層。使熔融的聚合物冷卻以形成層狀結構。優選地，通過吹塑膜擠出或共擠出以製成薄膜。實例包括具有可選擇性滲透的組合物層和至少ー個包含不是可選擇性滲透的組合物的聚醯胺組合物的附加層的多層薄膜；或具有可選擇性滲透的組合物層和至少ー個包含不是可選擇性滲透組合物的有機酸改性的離聚物組合物的附加層的多層薄膜。更具體地講，多層薄膜可包括作為內層(在這ー層中，該層的兩個主要表面接觸另ー個結構層)的可選擇性滲透的組合物層和包含聚醯胺的至少ー個表面層(在這ー層中，僅有ー個主要表面接觸另ー層)。其它多層薄膜包括具有至少ー個選擇性組合物的內層、包含有機酸改性的離聚物組合物的內層(即こ烯酸共聚物與有機酸的組合，該組合的酸部分至少部分被中和成含有諸如上述的大部分鹼金屬離子的鹽)以及包含聚醯胺的表面層的那些。其它多層薄膜的實例包括下列結構，其中「 PA」表示未添加有機酸改性的離聚物的聚醯胺，「0ΑΜΙ」表示未添加聚醯胺的有機酸改性的離聚物，「富PA」表示如上所定義的富含 聚醯胺的聚醯胺，有機酸改性的離聚物共混物，並且「富OAMI」表示如上所定義的富含有機酸改性的離聚物的聚醯胺，有機酸改性的離聚物共混物。在每個實施例中，用在各層中的聚醯胺可相同或不同，並且用在各層中的有機酸改性的離聚物也可相同或不同。ΡΑ/0ΑΜΙ/ΡΑ,富ΡΑ/0ΑΜΙ/富 PA，PA/富 0ΑΜΙ/ΡΑ，PA/ 富 OAMI/OAMI/ 富 OAMI/PA，和富PA/ 富 OAMI/OAMI/ 富 OAMI/ 富 PA。
多層薄膜優選地可包括3-5層和/或優選地為吹塑薄膜。本文所述的薄膜能越過薄膜的直接淬火或燒鑄而進ー步被取向。薄膜可單軸取向，但是優選地通過沿薄膜平面中兩個互相垂直的方向拉伸進行雙軸向取向，以得到符合要求的機械性能和物理特性的組合。單軸或雙軸拉伸膜的取向和拉伸設備是本領域已知的，並且可被本領域的技術人員改裝以製備本發明的膜。此類設備和方法的實例包括例如美國專利3，278，663、3，337，665,3, 456，044,4, 590，106,4, 760，116,4, 769，421,4, 797，235 和 4，886，634 中公開
的那些。在一個優選的實施方案中，使用雙泡擠出法對薄膜進行取向，其中同時雙軸向取向可通過以下方法實現擠出初級管，隨後將其猝火、再加熱，然後通過內部氣體壓力使其膨脹以引起橫向取向，並且通過不同速度的壓料輥或輸送輥進行拉伸，這些壓料輥或輸送輥的速率可引起縱向取向。如在美國專利3，456，044中由Pahlke所述，能進行雙泡加工以獲得取向的吹塑薄膜。更具體地講，初級管從環形模具中熔融擠出。將該擠出的初級管迅速冷卻以使得結晶程度最小。接著將該擠出的初級管加熱至其取向溫度(例如通過水浴的方法)。在薄膜製作単元的取向區，通過膨脹形成次級管，因而薄膜在橫向上徑向膨脹並在某一溫度下朝縱向牽拉或伸展使得在兩個方向上發生膨脹，優選同時膨脹；管的膨脹還伴隨著在拉伸時厚度突然急劇地減小。然後經由壓送輥使管狀膜再次變平。任選地，使薄膜再膨脹並通過退火步驟(熱固化)，在該步驟期間，將其再一次加熱以調節收縮特性。未退火的薄膜可用作可熱收縮的薄膜。退火後的薄膜在再次加熱時可具有更好的尺寸穩定性(更少的收縮)。就食品腸衣(如香腸腸衣)的製備而言，可能希望以管狀形式保持薄膜。為製得平膜，可將管狀膜沿著其長度方向切開，並展開成平片，將所述平片輥壓和/或進ー步加工。優選地,能以約50米/分鐘(m/min)至約200m/min的速度在薄膜製造機器上加エ薄膜。薄膜具有至少約300g/m2-D的溼氣透過率。優選地，薄膜具有至少約500、或者至少約750、或者至少約1000、或更高的溼氣透過率。本文所述的薄膜可用於包裝和加工食品。通常，優選通過使用吹塑薄膜技術以直接製備管狀形式，或通過將薄膜平片形成管狀結構並將平片的邊緣以沿著管長度方向的接縫形式固定，從而將薄膜製成管狀腸衣。為了有利於將食品引入管狀腸衣的內部，在引入食品之前可任選地使腸衣打褶。術語「打褶」是指將管狀腸衣收攏成與管發圓周相平行的多排。通過開ロ端將食品引入任選地打褶的管狀腸衣內，然後將管拉伸以包住食品。通過良好制定的規程，包裝食品領域的技術人員可容易地將食品弓I入腸衣中。
還可通過結合摺疊、熱密封和任選的熱成型和/或熱收縮來製得食品包裝結構。此類包裝可用於包裝較大的或不規則形狀的食品，諸如可煙燻的火腿或火雞塊。隨後通過熱處理，可將那些幾乎無定形的和/或先前未取向的流延膜或片材進一步熱成型為製品和結構。可通過本領域技術人員已知的任何方法來製作熱成型製品，例如通過加熱無定形片材至高於聚合物組合物的玻璃化轉變溫度(Tg)並低於聚合物組合物的熔點，再用模具通過真空或壓カ成型來拉伸片材以提供拉伸製品，然後冷卻拉伸製品以提供成品。可任選地熱處理該拉伸製品以提供更大的結晶，從而在再次加熱時為成型的結構提供尺寸穩定性。可能希望將片材熱成型的形狀接近待包裝食品的形狀。所得腸衣能以出奇快的速度透過煙氣，並且煙燻的產品具有與使用常規透煙氣腸衣製成的香腸ー樣的味道和外觀。所需的煙燻時間較短，因而使得所述香腸腸衣特別適於熟肉香腸、嫩煮乳化肉產品、含脂肪的熟食或快速發酵香腸以及諸如火腿或火雞的燻肉產品的エ業化生產。可製作仍保持良好耐壓性、尺寸穩定性和良好耐煮性的非常薄的腸衣。另夕卜，以本文所述的腸衣製作的香腸的重量損失顯著地低於用天然腸衣或基於纖維素的腸衣的重量損失。 由於本文所述的薄膜和腸衣也為可熱密封的，因此香腸的製作更簡單和經濟。它們是防脂肪的，即無脂肪滲出腸衣，這使得它們特別適於許多含脂肪的熟食或發酵香腸。可通過吸收至少ー種液體食品加工調味劑和/或著色劑到可吸收的腸衣中來任選地進一步處理管狀腸衣。隨後在此類食品加工如加熱、固化、煙燻、或蒸煮處理期間，將調味劑和/或著色劑轉移到食品中。能用本發明的薄膜加工的食品包括牛肉、豬肉、家禽肉(例如雞肉和火雞肉)、海產品(例如魚和軟體動物)以及奶酪。肉產品能為全肉的、成形加工成型的、或絞碎的。就成形加工的或絞碎的肉而言，該肉可任選地為來源於多於一種物種的材料的混合物。可在將食品引入本發明的腸衣之前對食品進行加工，然後在腸衣中進ー步加工。在另ー個實施方案中，在希望從食品中吸收水分，同時在包裝內保持水分的情況下，能使用本文所述的薄膜來包裝食品。例如，能將薄膜用來包裝未煮過的或煮熟的肉食(例如牛肉、豬肉、家禽肉、火腿或海產品)，其中食品中的水分或食品上的多餘醃泡汁能從食品中透出來並聚集在薄膜下。以下實施例僅為例示性的，並且不應當被解釋為限制本發明的範圍。
實施例MI (聚合物在受控溫度和壓カ條件下通過指定毛細管的質量流率)按照ASTM1238中的規定在190°C下使用2160g砝碼測定，單位為g/10min。對於具有高透水性(> 100g/m2-24h)的樣品，根據ASTM D6701-01在37. 8°C的溫度和100%的相対溼度的條件下，在Mocon PERMATRAN-W101K上進行水蒸汽傳遞測試。水蒸汽傳遞速率(WVTR)以g/m2-24h為單位記錄而薄膜樣品的水蒸汽滲透值(WVPV)以g_mil/m2-24h為單位記錄。組合物具有至少300g-mil/m2-24h的MVPV。為了示出與涉及如本文所述可選擇性滲透組合物的薄膜層相關的透溼度，由下列材料製備擠出流延薄膜。使用的材料
EAC-I :こ烯和甲基丙烯酸(19重量％ )的ニ聚物，MI = 300。EAC-2 :こ烯、丙烯酸正丁酯(23. 5重量％ )和甲基丙烯酸(9重量％ )的三聚物，MI = 60。EAC-3 :こ烯、丙烯酸正丁酯(28重量％ )和丙烯酸(6. 2重量％ )的三聚物，MI =210。F-I :接枝有1.8重量％的馬來酸酐的こ烯/丙烯酸甲酯共聚物，以Fusabond 556得自 DuPont。F-2:接枝有0.9重量％的馬來酸酐的線性低密度聚こ烯，以Fusabond 525得自DuPont0F-3 :接枝有O. 9重量％的馬來酸酐的こ烯/丙烯/ ニ烯共聚物，以Fusabond 416得自 DuPont。F-4 :こ烯/馬來酸こ酯單酯共聚物(90. 5重量％的こ烯和9. 5重量％的馬來酸氫こ酷)，MI 為 30g/10min。ABA :包含90重量％的花生酸與二十ニ烷酸的混合物以及6重量％的C18酸以及4重量％的其它酸的混合物，以商品名Hystrene 9022得自Chemtura。PA-6 :尼龍-6 聚合物，以 ULTRAMID B4001 得自 BASF。PA-6/66 :尼龍-6/66 聚合物，以 ULTRAMID C33 01 得自 BASF。PA-66 :尼龍-66 聚合物，以 ZYTEL 42A NCOlO 得自 DuPont。EBAGMA :高壓釜生產的こ烯-丙烯酸正丁酷-甲基丙烯酸縮水甘油酯三聚物(66. 75重量％的こ烯、28重量％的丙烯酸正丁酯、5. 25重量％的甲基丙烯酸縮水甘油酯)，並且MI為12g/10min，熔點範圍為50°C至80°C。使用Werner & Pfleiderer雙螺杆擠出機，用氫氧化鉀將含有80重量％的EAC-1和20重量％的ABA的組合物標稱中和至93-95%以提供組合物A，即有機酸改性的離聚物組合物。根據以下一般程序，將組合物A與表I中概述的各種聚醯胺和含ニ羧酸根的增容劑熔融共混。使用配備有高效混合螺杆的30_雙螺杆擠出機，將聚醯胺和增容劑從後方的餵料機定量加入，並從後方的餵料機(単獨的餵料機)或擠出機中部的側裝填機餵入組合物A。加工條件包括270-320°C的熔融溫度和300-500rpm的螺杆轉速。就ー些實施例而言，能夠使用至多IOOOrpm的螺杆轉速。通過分別將實施例1-3與組合物A的附加部分和增容劑共混來製備實施例4-6以提供所列的量(重量份)。表I
權利要求
1.組合物，包含聚醯胺、有機酸改性的離聚物和任選的增容劑的共混物，其中 所述有機酸改性的離聚物包含以下的共混物(a) —種或多種乙烯酸共聚物或E/W共聚物出表示乙烯的共聚單元，W表示至少一種C3-C8Ci，￠-烯鍵式不飽和羧酸的共聚單元和(b) —種或多種有機酸、或其鹽； 所述有機酸具有4-36個碳原子，任選地在最長碳鏈上被一至三個取代基取代，所述取代基獨立地選自=C1-C8烷基、OH基團和OR1基團； 每個R1獨立地為C1-C8烷基、C1-C6烷氧基烷基、或COR2基團； 每個R2獨立地為C1-C8烷基； 所述有機酸或其鹽以(a)和(b)的組合的約5重量％至約50重量％存在於所述組合物中； 在所述E/W共聚物和所述有機酸中的混合酸性基團的至少50%被標稱中和成相應的含金屬離子的鹽，其中所述金屬離子的至少50%為鹼金屬離子；並且 所述增容劑選自含二羧酸根的共聚物、乙烯酸共聚物和含環氧乙烷的酯共聚物； 所述乙烯酸共聚物包含乙烯的共聚單元、至少一種C3-C8Ci，￠-烯鍵式不飽和羧酸的共聚單元、以及乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚單元； 所述含環氧乙烷的酯共聚物包含乙烯的共聚單元、式CH2 = C(Rs) CO2R6的一種或多種烯烴的共聚單元、以及0至約70%的式CH2 = C(R3)CO2R4的一種或多種烯烴的共聚單元； R3為氫或具有1-8個碳原子的烷基； R4為具有1-8個碳原子的烷基； R5為氫或具有1-6個碳原子的烷基；並且 R6為縮水甘油基，它們是基於所述乙烯酯共聚物的總重量計的。
2.權利要求I的組合物，其中基於所述組合物的總重量計，所述共混物包含 (1)25-85重量％的聚醯胺、25-45重量％的有機酸改性的離聚物、0_15重量％的含二羧酸根的聚合物、0-20重量％的乙烯酸三聚物和0-15重量％的乙烯縮水甘油酯共聚物；或 (2)25-45重量％的聚醯胺、25-85重量％的有機酸改性的離聚物、0_15重量％的含二羧酸根的聚合物、0-20重量％的乙烯酸三聚物和0-15重量％的乙烯縮水甘油酯共聚物，並且所述聚醯胺為脂族聚醯胺、無定形聚醯胺、或部分芳族聚醯胺。
3.權利要求I或2的組合物，其中所述聚醯胺選自尼龍-6、尼龍-11、尼龍-12、以及尼龍-6,12、尼龍-66、尼龍-610、尼龍-612、尼龍-1010和尼龍-1212、尼龍-66/610、尼龍6/66、尼龍6/69、尼龍MXDA、尼龍6-I/6-T、或它們中的兩種或更多種的組合。
4.權利要求I或2的組合物，其中所述聚醯胺為尼龍-6均聚物或共聚物、尼龍66、尼龍612、尼龍6/66、尼龍6/12、尼龍6/69、或尼龍MXDA,並且優選地為尼龍-6、尼龍-6/66、尼龍-66、或尼龍-6/66與尼龍-6的混合物。
5.權利要求I至4中任一項的組合物，其中所述有機酸具有12-36個碳原子並選自己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、油酸、異油酸、亞油酸、芥酸、花生酸、二十二烷酸、以及它們中的兩種或更多種的組合；所述金屬離子為鉀離子。
6.權利要求I至5中任一項的組合物，所述組合物包含0.1-15%的含二羧酸根的共聚物。
7.權利要求I至5中任一項的組合物，所述組合物包含0.1-15%的含環氧乙烷的酯共聚物或0. 1-20%的乙烯酸共聚物。
8.薄膜，包含第一層或由第一層製備，所述第一層包含如權利要求I至9中任一項所述的組合物，其中根據ASTM D6701-01在37. 8°C的溫度和100%的相對溼度下測量，所述薄膜具有至少約300或750g/m2-天的溼氣透過率(MVTR)。
9.權利要求8的薄膜，所述MVTR為至少約1000，並且所述薄膜為雙軸向取向的。
10.權利要求8或9的薄膜，其中所述薄膜為還包括第二層的多層薄膜，所述第二層包含不是權利要求I的組合物的聚醯胺組合物；所述第一層為內層；並且所述第二層為第一表面層。
11.權利要求10的薄膜，還包括含有第二組合物的第二表面層，基於所述第二組合物的總重量計，所述第二組合物包含45-85%的聚醯胺、25-45%的有機酸改性的離聚物組合物、0-15%含二羧酸根的聚合物、0-20%的乙烯酸三聚物和0-15%的乙烯縮水甘油酯共聚物。
12.權利要求11的薄膜，其中所述內層還包含不是所述包含有機酸改性的離聚物組合物的第二有機酸改性的離聚物組合物。
13.權利要求11的薄膜，所述薄膜包括內層和兩個表面層，其中所述表面層包含組合物，基於所述組合物的總重量計，所述組合物包含45-85%的聚醯胺、25-45%的有機酸改性的離聚物組合物、0-15%的含二羧酸根的聚合物、0-20%的乙烯酸三聚物和0-15%的乙烯縮水甘油酯共聚物；並且 所述內層包含組合物，基於所述組合物的總重量計，所述組合物包含25-45%的聚醯胺、45-85%的有機酸改性離聚物組合物、0-15%的含二羧酸根的聚合物、0-20%的乙烯酸三聚物和0-15%的乙烯縮水甘油酯共聚物。
14.包裝，包括由權利要求8至13中任一項所表徵的薄膜或由所述薄膜製得，其中所述包裝任選地為管狀香腸腸衣。
15.薄膜的用途，所述薄膜用於包裝食品，其中所述薄膜由權利要求8至13中任一項所表徵；所述食品任選地用煙燻和加熱來處理，並且所述食品為熟肉香腸、嫩煮乳化肉產品、含脂肪的熟食或快速發酵香腸、或燻肉產品。
全文摘要
本發明涉及薄膜，所述薄膜包含組合物或由組合物製備，所述組合物包含聚醯胺與有機酸改性的離聚物的共混物，所述有機酸改性的離聚物的酸部分至少部分被中和成含有大部分鹼金屬離子的鹽，並且所述組合物任選地包含增容劑，所述增容劑選自含二羧酸根的聚合物、軟化的乙烯酸共聚物、乙烯縮水甘油酯共聚物、或它們中的兩種或更多種的組合。
文檔編號A22C13/00GK102666718SQ201080057528
公開日2012年9月12日 申請日期2010年12月15日 優先權日2009年12月16日
發明者J·C·陳 申請人:納幕爾杜邦公司