雜草防治的製作方法

2023-07-20 02:48:01 1

專利名稱：：雜草防治的製作方法雜草防治本發明涉及一種使用2-苯曱醯-l，3-環己二酮衍生物，特別是甲基磺草酮，選擇性防除稻田，特別是移植或直接種植(direct-seeded)的水稻雜草的方法。US5318947公開了一種用2-苯曱醯-l，3-環己二酮衍生物防除稻田有害植物的方法。本發明者驚奇發現當使用傳統方法，如噴灑，至少有一種特定的2-苯曱醯-1，3-環己二酮衍生物對水稻高毒，尤其對印度水稻。因此，本發明提供了一種選擇性防除水稻作物中的有害植物，所述方法包括將一種2-苯甲醯-1,3-環己二酮衍生物直接施用於稻田水中。合適地，所述2-苯甲醯-l，3-環己二酮衍生物可以通過滴灌，潑灌(splashapplication)或散布GR製劑來施用。滴灌是將液體產品直接施用到稻田水中，通常在稻田最後整平(thelastlevelling)期間進行。潑灌是通過用帶柄的小瓶或噴灑槍來散布或分布化學品而直接施用到稻田水中。固體粒劑用手動或機械直接分布到稻田中。本發明的一個優選實施方式中，水稻作物包括印度型水稻或日本型水稻；優選印度型水稻。合適的，所述2-苯甲醯-l，3-環己二酮衍生物是式(I)化合物formulaseeoriginaldocumentpage5其中X代表面素原子；含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，其任選被一個或多個-0R1基團或一個或多個卣素原子取代；或選自硝基、氰基、-C02R2、-S亂R1、-0(CH2)r0R1、-COR2、-NR2R3、-SO2NR2R3、-CONR2R3、-CSNR2r3和-OS02R4的基困;W代表含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其任選被一個或多個由素原子取代；f和f各自獨立地表示氫原子；或含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其任選被一個或多個卣素原子取代；W代表含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基，其任選被一個或多個卣素原子取代；或含有3至6個碳原子的環烷基；每個Z獨立地代表卣素、硝基、氰基、S(OKR5、OS(0)mR5、Ch坑基、Cw烷氧基、CH卣代烷基、CH閨代烷氧基、Cw卣代烷氧基Ch烷基、羧基、d—6烷基羰氧基、Cw烷氧羰基、d—6烷基羰基、氨基、Ch烷基氨基、Cw二烷基氨基，其中每個烷基中獨立地具有所述數目的碳原子、Cw烷基羰基氨基、Cw烷氧羰基氨基、CH烷基氨基羰基氨基、C)-6二烷基氨基羰基氨基，其中每個烷基中獨立地具有所述數目的碳原子、d-6烷氧基羰氧基、C"烷基氨基羰氧基、d-6二烷基羰氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰氧基、取代的苯基羰氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R5代表有含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其任選被一個或多個滷素原子取代；每個Q獨立地代表"4烷基或-(:02116其中116是m是0、1或2;n是0或l-4任一整數；r是1、2或3;和p是0或1-6的整數。合適地、X是氯、溴、硝基、氰基、Cw烷基、_CF3、-S(OhR1、或-OR1;每個Z獨立地代表氯、溴、硝基、氰基、Ch烷基、-CF3、-CH2OCH2CF3、-OR1、-0S(0)mR^-S(0)mR5;n是l或2;p是O。優選地，式(I)2-苯甲醯-l，3-環己二酮選自2-(2，-硝基-4，-甲基磺醯基苯甲醯基)-1，3-環己二酮、2-(2，-硝基-4，-曱基磺醯氧基苯甲醯基)-l，3-環己二酮、2-(2，-氯-4，-曱基磺醯基苯曱醯基)-l,3-環己二酮、2-(2，-氯-3，-三氟乙氧基曱基-4，-曱基磺醯基苯甲醯基)-l，3-環己二酮、4，4-二甲基-2-(4-曱磺醯基-2-硝基苯甲醯基)-1，3-環己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺醯基苯曱醯基)-5-曱基-l，3-環己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺醯基苯甲醯基)-5-甲基-1，3-環己二酮；最優選2-(2，-硝基-4，-甲基磺醯基苯甲醯基)-1，3-環己二酮。式(I)2-苯甲醯-l，3-環己二酮可以以烯醇互變的幾何異構體形式存在。並且，在某些情況下，取代基的不同可以產生光學異構現象和/或立體異構現象。所有所述互變異構體、外消旋混合物和異構體都包括在本發明範圍內。式(I)2-苯曱醯-1，3-環己二酮可以以酸(非螯合形式)或金屬螯合形式存在。2-苯甲醯-1,3-環己二酮的金屬螯合形式可以通過在懸享'L齊寸(suspoemulsionformulation)中力口入穩、定金屬鹽來製備。可使用的合適穩定金屬鹽的例子包括鈣、鈹、鋇、鈦、鎂、錳、鋅、鐵、鈷、鎳和銅鹽；最合適的是鎂、錳、鋅、鐵、鈷、鎳和銅鹽；最優選的是銅鹽，如氫氧化銅。合適地，本發明中懸乳劑中穩定金屬鹽的濃度是0.01-4.0%，優選0.02-1.5%。本發明的另一個實施方案中，所述2-苯甲醯-l，3-環己二酮可以與一種或多種其他活性成分聯合使用。所述其他活性成分包括除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑等。特別地，氯乙醯胺類，如丙草胺、丁草胺、s-異丙曱草胺、乙草胺、曱草胺等可以與所述2-苯曱醯-1，3-環己二酮聯合施用。所述2-苯甲醯-l，3-環己二酮可以在播種之前或之後不久施用於稻田水中。在優選的實施方案中，所述2-苯曱醯-1,3-環己二酮衍生物在播種前或播種後稻出苗前施用。2-苯曱醯-l，3-環己二酮衍生物的施用比量依賴於許多因素，如需要控制的雜草、氣候條件等。一般施用量為0.5gai/ha-500gai/ha是合適的，例如50g-250gai/ha。特定的施用量是本領域技術人員容易確定的。同時所述2-苯曱醯-l，3-環己二酮衍生物可以單獨施用，在實際使用中，組合物以包含各種已知或工業中應用的便於分布的助劑和載體的製劑形式使用。對於任何特定化合物的製劑和施用方式的選擇會影響到其活性，因此要作出相應的選擇。如本發明除草組合物可以製成可分散粉劑、凝膠、可溼性粉劑、水分散粒劑、水分散或水泡騰片劑、小塊、乳油、微乳劑、水包油乳劑、油包水乳劑、水分散劑、油分散劑、懸乳劑、可溶液劑(以水或有機溶劑為載體)、浸漬聚合物膜、或本領域已知的其他形式。這些製劑適於直接施用或施用前稀釋、所述稀釋可以用水、液體肥料、微量營養素、生物有機體(biologicalorganisms).油或溶劑來進行。所述組合物的製備通過將有效成分與助劑包括稀釋劑、增量劑、載體、和調理劑(conditioningagents)混合得到細分的顆粒固體製劑、粒劑、片劑、溶液、分散劑或乳劑。因此、相信有效成分可以與助劑如細分固體、礦物油、有機源液體(aliquidoforganicorigin)、7jc、各種表面活性劑或上述"f壬4可合適的組合一起使用。有效成分可以包含在聚合物包裹的極細小的微膠嚢中。微膠嚢典型地含有封入惰性多孔殼中的有效物質，所述多孔殼允許被封閉的物質以控制速率釋入到環境中。膠囊化的顆粒直徑典型地約是0.1-500微米。被包嚢的物質典型地佔整個膠嚢重量的約25-95%。活性成分可以以整塊固體、固體或液體中細微分散的固體顆粒、或在合適的溶劑中以溶液形式存在。殼膜材料包括天然和合成橡膠、纖維材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚氨酯、本領域技術人員熟悉的其他聚合物、化學改性的聚合物和澱粉黃原酸鹽。可選地，非常細小的微膠嚢還可以以將活性成分以細微分散的顆粒形式分散在固體材料基質中，但沒有外殼壁包裹的形式來製備。熟知的。可以應用的液體載體包括水、曱苯、二甲苯、石腦油、作物油(cropoil)、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、乙酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、雙丙酮醇(diacetonalcohol)、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、對二乙苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁醚、二甘醇乙醚、二甘醇曱醚、N，N-二曱基甲醯胺、二甲基亞碸、1、4-二氧雜環己烷、雙丙甘醇、雙丙甘醇曱基醚、二苯曱酸二丙二醇酉旨(dipropyleneglycoldibenzoate)、diproxitol、烷基吡咯烷酮，乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亞乙酯、1、1、l-三氯乙烷、2-庚酮、藻烯、d-薴烯，乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、y-丁內酯、甘油、二乙酸甘油酯、單乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異冰片酯、異辛烷、異佛樂酮、異丙基苯、豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、曱氧基丙醇、曱基異戊基酮、曱基異丁基酮、肉桂酸甲酯、辛酸曱酯、油酸曱酯、二氯甲烷、間二曱苯、正己烷、正辛胺、硬脂酸、醋酸辛基胺(octylamineacetate)、油酸、油胺、鄰二曱苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、丙二醇、丙二醇單曱醚、丙二醇單曱醚、對二曱苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二曱苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、醋酸丁酯、丙二醇單甲醚、二甘醇單曱醚、曱醇、乙醇、異丙醇、和高分子量的醇類如戊醇、四氫糠醇、正己醇、辛醇等、乙二醇、丙二醇、丙三醇、N-甲基-2-吡咯烷酮等。通常選擇水作為濃縮劑稀釋的載體。合適的固體載體包括滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土(pyrophylliteclay)、珪石、凹凸棒粘土、珪藻土、白堊、硅藻土(diatomaceousearth)、石灰、碳酸釣、膨潤土、漂白土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木質素等。很多種表面活性劑用於固體和液體組合物都是有利的，尤其是那些在組合物施用前用載體稀釋的。表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或聚合性的，並且可以作為乳化劑、溼潤劑、懸浮劑、或其他目的使用。典型的表面活性劑包括烷基疏酸鹽如月桂基疏酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-氧化烯加成產物，如壬基酚-C.sub.18乙氧基化物；醇-氧化烯加成產物，如十三烷醇-C.sub.16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基丁二酸鹽的二烷基酯，如磺基丁二酸二(2-乙基己基)酯鈉；山梨醇酯，如山梨醇油酸酯；季胺類，如月桂基三曱基氯化銨；脂肪酸聚氧乙烯酯，如硬酯酸聚乙二醇酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單和二烷基酯的鹽。其他常用於農業組合物的助劑包括結晶抑制劑、粘度調節劑、懸浮劑、噴霧滴調節劑(spraydropletmodifiers)、顏料、抗氧化劑、發泡劑、阻光劑(light-blockingagents)、促相容性試劑、防泡劑、螯合劑、中和劑和緩沖劑、腐蝕抑制劑、染料、添味劑、擴撒劑、助滲劑、微量營養素、軟化劑(emolients)、潤滑劑、粘著劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、抗微生物劑等。組合物還可以包含其他相容性組分，如其他除草劑、除草安全劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、殺蟲劑等，還可以與液體肥料或固體、微粒肥料載體如硝酸銨、尿素等一起製劑，或與沙子或礦渣(以固體-顆粒施用方式時)混合。參照下述實施例對本發明作進一步舉例說明。比較實施例將IR-64-印度水稻直接播種在淤泥土中，播種12天後用除草劑處理。在植物上方以4001/ha的施用量噴霧進行處理。施tableseeoriginaldocumentpage11*包含內在表面活性劑DAS-播種後的天數；DAA-施藥後的天數實施例在進行水稻田苗床準備的最後整平期間，通過將瓶子倒置懸掛於拖拉機上將未稀釋的化合物直接施入稻田水中。在整平過程中通過水的移動將藥品(product)分散到整個稻田水中。同時產品被大量的稻田水稀釋。施藥應該在播種(DBS)前的5至1天進行，從而使得化合物沉積至土壤。在播種前將剩餘的水排乾。印度型水稻的播種在處理過的淤泥-幹(muddy-dry)的土壤上進行。tableseeoriginaldocumentpage13權利要求1、一種選擇性防除水稻作物中有害植物的方法，所述方法包括將2-苯甲醯-1，3-環己二酮衍生物直接施用於稻田水中。2、根據權利要求1所述的方法，其中所述2-苯甲醯-l，3-環己二酮衍生物是通式(I)化合物formulaseeoriginaldocumentpage2(I)其中X代表滷素原子；含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，其任選被一個或多個-0R1基團或一個或多個卣素原子取代；或選自硝基、氰基、-C02R2、-S(O)Jl1、-0(CH丄0R1、-COR2、-NR2R3、-SO肌R3、-CONR2R3、-CSNR2R3和-OS02R4的基團；W代表含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其任選被一個或多個卣素原子取代；R2和R3各自獨立地表示氫原子；或含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其任選被一個或多個囟素原子取代；114代表含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基，其任選被一個或多個卣素原子取代；或含有3至6個碳原子的環烷基；每個Z獨立地代表滷素、硝基、氰基、S(0)mR5、OS(0)raR5、CH烷基、Cw烷氧基、Cw卣代烷基、Cw卣代烷氧基、羧基、Cw卣代烷氧基Cw烷基、Cw烷基羰氧基、CH烷氧羰基、CH烷基羰基、氨基、Ch烷基氨基、d-6二烷基氨基，其中每個烷基中獨立地具有所述數目的碳原子、Cw烷基羰基氨基、Cw烷氧羰基氨基、Cw烷基氨基羰基氨基、CH二烷基氨基羰基氨基，其中每個烷基中獨立地具有所述數目的碳原子、Cw烷氧基羰氧基、CH烷基氨基羰氧基、d-6二烷基羰氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰氧基、取代的苯基羰氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R5代表有含有至多6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其任選被一個或多個滷素原子取代；每個Q獨立地代表CH烷基或-C02R6其中R^是Ci-4^!^^;m是0，1或2;n是0或1-4任一整數；r是1，2或3;和p是0或l-6任一整數。3、根據權利要求2所述的方法，其中所述2-苯曱醯-1,3-環己二酮衍生物選自2-(2，-硝基-4，-甲基磺醯基苯氧基)-1，3-環己二酮、2-(2，-硝基-4，-曱基磺醯氧基苯氧基)-1,3-環己二酮、2-(2，-氯-4，-曱基磺醯基苯曱醯基)-1,3-環己二酮、2-(2，-氯-3，-三氟乙氧基曱基-4，-曱基磺醯基苯曱醯基)-1,3-環己二酮、4,4-二曱基-2-(4-曱磺醯基-2-硝基苯甲醯基)-1，3-環己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-曱磺醯基苯曱醯基)-5-曱基-1,3-環己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺醯基苯甲醯基)-5-曱基-1，3-環己二酮。4、根據權利要求3所述的方法，其中所述2-苯甲醯-1，3-環己二酮衍生物是2-(2'-硝基-4，-曱基磺醯基苯曱醯基)-1，3-環己二酮。5、根據權利要求1-4任一項所述的方法，其中所述2-苯甲醯-l，3-環己二酮衍生物與一種或多種另外的活性成分聯合施用。6、根據權利要求5所述的方法，其中一種或多種另外的活性成分是氯乙醯胺。7、根據權利要求1-6任一項所述的方法，其中所述2-苯甲醯-1，3-環己二酮衍生物在播種前或播種之後不久施用。8、根據權利要求7所述的方法，其中所述2-苯曱醯-l，3-環己二酮衍生物在播種前施用。9、根據權利要求7所述的方法，其中所述2-苯曱醯-l，3-環己二酮衍生物在播種之後但在水稻作物出苗前施用。10、根據權利要求1-9任一項所述的方法，其中2-苯甲醯-l，3-環己二酮4汙生物以0.5gai/ha至500gai/ha的量施用。11、根據權利要求l-10任一項所述的方法，其中所述水稻作物是印度型水稻或日本型水稻作物。12、根據權利要求11所述的方法，其中水稻作物是印度型水稻。全文摘要本發明公開了一種使用2-苯甲醯-1，3-環己二酮衍生物，特別是甲基磺草酮，選擇性防除稻田，特別是移植或直接種植的水稻中雜草的方法。文檔編號A01N35/06GK101150952SQ200680010711公開日2008年3月26日申請日期2006年3月24日優先權日2005年4月7日發明者M·Y·伊裡安託申請人:先正達參股股份有限公司