Zsm－5添加劑的製作方法

2023-07-20 05:48:16 1

專利名稱：：Zsm－5添加劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及改進的含ZSM-5的微球體，其通過將含ZSM-5的高嶺土漿液噴霧乾燥並煅燒該產品以形成耐磨微球體而製得。
背景技術：
：公知的是，高嶺土可以單獨或與沸石分子篩粒子之類的其它成分一起製成粒子，從而形成微球體之類的粘結體，其在煅燒時進一步硬化。例如，適合用在選擇性氣化法中或適合與活性沸石粒子摻合的基本催化惰性的微球體是通過噴霧乾燥含水(未煅燒)高嶺土並煅燒所得微球體而製得的。參看美國專利4,781,818，Reagan等。由煅燒高嶺土構成並浸有貴金屬的微球體已經在商業上用於促進流化床催化裂化裝置中的CO燃燒。參看美國專利4,171,286，Dight等。有時，將助催化劑粒子與包含活性裂化催化劑組分(通常是沸石Y)的粒子預摻合。在其它應用中，助催化劑粒子以合適的量與裂化催化劑粒子分開加入FCC裝置的再生器中。由煅燒高嶺土構成的微球體的另一用途是作為反應物通過所謂的原位途徑與苛性鹼或矽酸鈉溶液反應以形成沸石裂化催化劑。參看，例如，美國專利4,493,902，Brown等。許多裂化催化劑是如下製成的將預形成的沸石Y晶體以合適的離子交換形式與矽溶膠或二氧化矽氧化鋁溶膠和高嶺土混合，然後噴霧乾燥。噴霧乾燥成的煅燒粘土微球體也可以用作FCC裝置中的流化添加劑。在將高嶺土水漿噴霧乾燥的各種方法中，傳統上在噴霧乾燥之前使高嶺土分散在漿液中以形成具有足以進行噴霧乾燥的流度的高固含量漿液。從經濟原因考慮，高固含量是優選的。此外，較高的固含量有益於形成粘結更牢固的粒子。為了使高嶺土在水中分散，使用傳統的陰離子粘土分散劑，例如縮聚磷酸鈉鹽、矽酸鈉、蘇打灰、聚丙烯酸鈉和它們的混合物。通常，高嶺土的濃分散漿液的pH值為微鹼性至中性，例如6.0至8.0，其中pH7是最佳的。在許多催化法，例如FCC法中，粒子必須耐摩擦以及足夠多孔。通常，這些性質之一的實現以損害其它性質為代價。例如，當將具有給定化學組成的粒子配製成高度多孔時，硬度通常降低。美國專利5,190,902，Demmel，在噴霧乾燥法中與高嶺土一起添加磷酸(或其它磷酸鹽化合物)以製造噴霧乾燥的微球體，然後將其煅燒。在一些製劑中，沸石粒子存在於噴霧乾燥器進料中。該方法以兩種基本方式之一進行。在一種方式中，使粘土粒子的漿液達到低pH值，例如1.0至3.0，然後與磷源混合，然後噴霧乾燥。在另一方式中，使粘土漿液達到高pH值(例如14.0至10.0)，然後與含磷酸鹽的化合物混合。按照該專利的論述，這些pH值範圍的使用對於具有優異耐磨性的粒子製造而言是必須的。這些製造煅燒粘土微球體的現有技術方法的嚴重問題在於，這兩種pH範圍都不是微鹼性至中性pH範圍——在此範圍內濃高嶺土漿液是流動性的，並可以使用高固含量漿液進行商業噴霧乾燥。由此，由於形成磷酸鋁粘合劑之後的粘度提高，專利權人在明顯調節pH之前將初始70％固含量漿液稀釋成40％。類似地，美國專利5,231,064和美國專利5,348,643(均屬於Absil等)描述了通過將沸石漿液與用磷源在小於3的pH處理過的粘土漿液一起噴霧乾燥以形成裂化催化劑。加入足以使合併的漿液達到大約25％低固含量的水。磷酸鋁作為粘合劑和硬化劑的使用是陶瓷工業中公知的(F.J.Gonzalez和J.W.Halloran，Ceram.Bull59(7)，727(1980))。這通常包括在陶瓷混合物中加入氧化鋁，然後用磷酸處理，固化並燒制。類似地，通過加入磷酸然後進行熱處理使含鋁塊(例如由鋁土礦或高嶺土構成的那些)硬化是已知的。這種處理的產物明顯是可以充當粘合劑的磷酸鋁。已經使用通過磷酸溶液與鋁鹽溶液的相互作用形成的磷酸鋁將裂化催化劑組合物中的沸石和粘土粘合(美國專利5,194,412)。共同轉讓的U.S.5,521,133公開了以噴霧乾燥的煅燒高嶺土為基礎形成改進的多孔微球體。將磷酸和高嶺土在分離的流中用泵壓入靜態混合器中，靜態混合器與噴霧乾燥器的霧化器相鄰。將磷酸注入分散的高固含量高嶺土漿液中，並使漿液在噴霧乾燥器中幾乎立即霧化成液滴。此處所用的術語「幾乎立即」是指小於大約20秒，優選小於大約10秒的時間。這種噴霧乾燥技術在噴霧乾燥器之前消除了不合意的高嶺土絮凝和凝聚。在噴霧乾燥器之前的高嶺土絮凝和凝聚會在噴霧乾燥器進料中造成相對較大的粘土粒子聚集體。這些大聚集體的存在造成高嶺土粒子在由噴霧乾燥法產生的微球體中的較差和不均勻填充。高嶺土粒子在微球體中較差和不均勻填充造成粒子在微球體內不充足的粒子間粘合。這導致差的物理性能，包括差的耐磨性。相反，U.S.5,521,133的方法提供了具有良好高嶺土粒子間粘合和優異的物理和化學性能的微球體。例如，通過專利方法製成的微球體具有高耐磨性。此外，與由相同高嶺土在無磷酸粘合劑的情況下噴霧乾燥並煅燒至相同溫度而製成的微球體相比，該微球體保持較高的孔隙率。這種與較高耐磨性結合的高孔隙率是令人驚奇的，因為，通常，孔隙率的提高造成耐磨性的降低。充足的孔隙率也是重要的，因為微球體的物理性能應該與包含活性沸石催化組分的微球體相當，也就是說，非常低或非常高的密度是不合意的。使用U.S.5,521,133的原理製成的微球體在FCC中具有數種用途，包括具有高耐磨性的催化惰性微球體；活性裂化組分(通過在粘土漿液中加入沸石)；優先與汙染物釩反應的微球體(添加或不添加MgO之類的組分)；用於原位沸石生長的微球體(參看，例如，美國專利4,493,902，Brown等)；用於一氧化碳燃燒添加劑的流化添加劑和催化載體。已經使用包含高嶺土和10-25重量％ZSM-5的FCC添加劑改進汽油辛烷值並提高LPG收率。為了在使稀釋造成的裝置活性損耗最小化的同時進一步提高LPG，需要ZSM-5含量高於25％的添加劑。遺憾的是，在包含高於25％ZSM-5含量的微球體添加劑中，微球體的耐磨性成為問題。本發明的目的是製造包含至少40重量％ZSM-5的FCC添加劑，其具有與包含25％或更少ZSM-5的添加劑類似的或更高的活性(以每單位ZSM-5計)。W.R.Grace擁有美國公開專利申請U.S.2003/0047487，該專利用於製造具有良好耐磨性的包含40-80％ZSM-5的添加劑。如其中所述，在微球體製劑中氧化鋁的添加量需要小於10％並且氧化鋁總量(氧化鋁添加量加上粘土和沸石中的氧化鋁)小於30％。添加的氧化鋁具有大於50平方米/克、優選大於140平方米/克的BET表面積。在他們的方法中，在噴霧乾燥之前，將粘土、沸石、氧化鋁和粘合劑(例如磷酸和aluminiumchlorohydrol)全部混合在一起形成均勻的漿液。本發明人已經發現，當至少一部分微球體包含高密度粒子、低表面積化學惰性物類時，含有30％或更多ZSM-5的微球體與不含這些低表面積化學惰性物類的微球體相比，具有每單位ZSM-5的高活性和優異的耐磨性。發明概述按照本發明，通過改進如共同轉讓的U.S.5,521,133中公開的方法，可提供包含至少30％ZSM-5並具有良好耐磨性的FCC添加劑。按照本發明的方法，將高固含量高嶺土漿液與包含ZSM-5和低表面積氧化鋁或類似的高密度化學惰性無機材料的漿液混合。將混合漿液和磷酸在分離的流中用泵壓入與噴霧乾燥器的霧化器相鄰的靜態混合物中。由此，將磷酸注入分散的高固含量混合高嶺土漿液中，並將注有酸的漿液在噴霧乾燥器中霧化成液滴。該方法提供了具有良好的高嶺土粒子間粘合和優異的物理和化學性能的微球體。此外，微球體可以含有至少30重量％的ZSM-5，並由於添加了化學惰性氧化鋁或其它高密度化學惰性無機材料，具有高耐磨性。優選實施方式FCC催化劑通常是包含催化活性組分的微球體(包含沸石Y的微球體)和添加劑(由低表面積的高度煅燒高嶺土構成的微球體。含有和不含沸石)的摻合物。在流化床裂化過程中，催化劑組分磨損而形成細粉。儘管細粉的形成通常被視為是不合意的，但小於2.6微米的粒子(微細粉)的形成被視為是特別不合意的，因為這些可能在一些FCC裝置中造成操作問題，而小於2微米的細粉可能是堆疊體不透明問題的重要成因。活性和非活性催化劑粒子都會磨損。然而，未充分粘合的添加劑的微細粉生成可能比活性組分嚴重得多(2至5倍)。FCC催化劑或添加劑的耐磨性可以通過U.S.5,082,814中所述的實驗室試驗(有時稱作Roller磨損試驗)評價，其所有內容經此引用併入本文。FCC催化劑添加劑的優選值為小於15％的細粉生成量。在本發明的實踐中，高嶺土漿液的固含量應該保持高於50重量％以確保該方法是經濟的。此外，低固含量的乾燥造成孔隙率提高，這會損害最終產品的耐磨性。可以使用任何分散劑，只要高嶺土是流動的(可泵壓的)即可。優選蘇打灰與聚丙烯酸鈉的各種比率混合物，例如20∶80至80∶20(重量比)。提供高嶺土固含量和漿液重量，以在形成的微球體中產生高於15至50重量％、更通常25至40重量％的含水高嶺土含量。通過將高嶺土漿液與沸石催化劑水漿混合，可將ZSM-5之類的活性催化沸石併入高嶺土漿液中。儘管ZSM-5是優選的，但可用於FCC的其它已知形狀選擇性沸石是已知的，並且它們以中間孔徑(例如大約4至大約7埃的孔徑大小)為特徵。除ZSM-5外，ZSM-11也可以使用。製備中間孔徑ZSM沸石催化劑的方法是本領域公知的。ZSM-5催化劑優選在包含10-40重量％固體的水漿中製備。提供足夠的ZSM-5以產生包含至少30重量％催化活性組分的微球體。至少40重量％的量是優選的。在將ZSM-5漿液與高嶺土漿液混合之前，優選在催化劑漿液中加入氧化鋁或其它無機組分。氧化鋁或類似無機組分可表徵為非活性組分並具有低BET表面積和高密度。通常，在催化劑漿液中加入的氧化鋁或無機組分具有小於50平方米/克的BET表面積和大於2.8克/立方釐米的密度。優選地，高密度化學惰性組分具有小於25平方米/克的BET表面積和大於3.0克/立方釐米的密度。最優選地，高密度化學惰性組分具有小於25平方米/克的BET表面積和大約3.5克/立方釐米的密度。密度是指排除直徑超過20埃的孔的固體材料的固體或晶體密度。非活性組分的例子包括α-氧化鋁和無機氧化物或矽酸鹽，例如氧化鋯、二氧化鈦、矽酸鋯、富鋁紅柱石、金屬碳化物(例如碳化矽)、金屬氮化物(例如氮化矽)和具有所需低表面積和高密度的其它無機材料。通常，這些材料可以以固體形式加入含ZSM-5的催化劑漿液中。非活性組分的量使得微球體中化學惰性氧化鋁或其它化學惰性組分的最終含量為3-25重量％，更通常大約4-10重量％。可以在本發明的微球體中任選加入反應性氧化鋁物類。這些反應性氧化鋁物類通常加到ZSM-5催化劑漿液中，並以具有大於50平方米/克的總表面積(BET)為特徵。優選地，可以使用具有大約140至400平方米/克的高得多的表面積的反應性氧化鋁。這些反應性氧化鋁通常包括勃姆石，包括分散性勃姆石(有時稱作假勃姆石)、三水鋁石和其它過渡氧化鋁。特別有用的是分散性勃姆石，其在甲酸之類的酸中形成細粒。例如，分散性勃姆石可以首先分散在酸的水溶液中，然後加到ZSM-5催化劑漿液中。可以添加的反應性高表面積氧化鋁的量包括在最終微球體中提供大約2-20重量％反應性氧化鋁的量。反應性氧化鋁的典型量為4-8重量％。可以添加並構成本發明的微球體的組成部分的氧化鋁(包括活性的和非活性的)總量可以為至少5重量％，通常為大約8-25重量％。高於10％的總氧化鋁含量(不包括高嶺土或沸石的氧化鋁，換言之，添加的非反應性和反應性氧化鋁形式的氧化鋁量)，已經發現是最有用的，包括大約12-20重量％的量。磷酸優選作為濃溶液加入；這樣，可在注入酸時最小程度地稀釋分散的高嶺土漿液。例如，磷酸濃度可以為5至80重量％；優選50至80重量％濃度。P的添加量可以根據高嶺土的粒度和所需硬度在很大範圍內變動。出於成本原因，通常優選使與所需物理和化學性質相容的磷酸含量最小化。使用足以製造可分析出3-15％P2O5(以無揮發物的重量基計算)的產物的磷酸實現了令人滿意的結果。包含7-15％P2O5的微球體產物是典型的。煅燒可以在標準實驗室高溫爐中進行。或者，可以在迴轉窯或其它工業規模煅燒爐中進行大規模煅燒。煅燒材料達到的溫度取決於所需耐磨度和孔隙率，這又取決於預計最終用途、高嶺土的粒度和所用磷酸鹽粘合劑的百分比。例如，如果高嶺土是細粘土(95％＜2微米)且粘合劑含量為大約7％(以P2O5計)，需要至少大約1800的煅燒溫度。對於較粗粘土(80％＜2微米)和相同的粘合劑含量，需要大約2100的溫度以實現相同的耐磨度。總體而言，大約1200-2200的溫度範圍是合適的，1500-2100的範圍是優選的。僅就必須提供足夠時間以使所有物料煅燒至達到所需煅燒溫度而言，保持此溫度的時間是重要的。由此，如果樣品較小，可以在相對較短的時間內實現足夠的加熱。相反，如果所選溫度太低，延長煅燒時間沒有有益作用。高嶺土粒度分布是合適微球體製備中的重要考慮因素。如果高嶺土粒度與微球體直徑相比太大，則微球體內的粒子填充會不均勻且高嶺土粒子之間的粒子間粘合不足以實現耐磨性之類的所需物理性能。使用主要由細粒構成的高嶺土在微球體內產生更均勻的粒子填充和更好的粒子間粘合。實施例中使用的高嶺土類型與傳統的細度測量結果(＜2微米的粒子的重量％)一起列在下表中。EngelhardCorp.，Iselin，NJ.的註冊商標本發明的添加劑適用於涉及需要用催化劑促進反應的烴進料的任何化學反應。這些反應包括涉及烴分子量降低的烴轉化過程，例如裂化。本發明還可用於異構化、二聚、聚合、水合和芳構化。這些工藝的條件是本領域中已知的。參看美國專利4,418,235，其經此引用併入本文。其它可用方法包括重整產品的提質、芳烴的烷基交換、芳族化合物的烷基化和燃料油傾點的降低。對於本發明，「烴進料」不僅包括含碳和氫原子的有機化合物，還包括含氧、氮和硫雜原子的烴。進料可以是具有大的沸點範圍的那些，例如石油腦、餾出物、真空瓦斯油和殘油。這些進料還包括用於製造雜環化合物(例如吡啶)的那些。本發明特別適用於流化方法，例如，其中催化劑磨損是一個要素。本發明尤其適合在催化裂化條件下在存在傳統裂化催化劑的情況下將烴進料轉化成包含汽油、烷基化物、潛在烷基化物和低碳烯烴的產物混合物的流化床催化裂化。典型的烴，也就是這些工藝的進料，可以完全或部分包括瓦斯油(例如輕、中或重瓦斯油)，其具有高於大約204℃的初始沸點，至少大約260℃的50％點，和至少大約315℃的終點。該進料還可以包括deepcutgasoil、真空瓦斯油、導熱油、殘油、循環油、wholetopcrude、焦油砂油、頁巖油、合成燃料、由煤、焦油、瀝青、柏油的破壞加氫生成的重烴餾分、來自任何前述材料的加氫處理進料等。可以認識到，必須在真空下進行高於大約400℃的高沸點石油餾分的蒸餾以避免熱裂化。此處使用的沸點方便地表示成校正至大氣壓的沸點。也可以使用本發明使具有高於大約700℃終點、甚至具有高金屬含量的殘油或deepercutgasoil裂化。催化裂化裝置通常在大約400℃至大約650℃、通常大約450℃至大約600℃、並在減壓、大氣壓、或超大氣壓、通常大約大氣壓至大約5大氣壓下操作。將FCC催化劑(原始物或添加劑)作為粉末(20-200微米)加入FCC工藝中，並通常懸浮在進料中並向上推進到反應區。將相對較重的烴進料，例如瓦斯油，與催化劑混合以提供流化懸浮液並在細長反應器中或在立管中在升高的溫度下裂化以提供較輕烴產品的混合物。將氣體反應產物和廢催化劑從立管中排出到位於封閉汽提容器或汽提器上部的分離器(例如旋風分離器)中，將反應產物送到產物回收區並使廢催化劑進入汽提器下部的稠密催化劑床。在從廢催化劑中汽提夾帶的烴之後，將催化劑傳送到催化劑再生裝置中。使可流化催化劑在立管和再生器之間連續循環，並用於將熱量從再生器中轉移到立管中，由此提供吸熱性裂化反應所需的熱量。將來自FCC主塔塔頂接收器的氣體壓縮，並導向進一步加工並分離成汽油和輕質烯烴，將C3和C4產物烯烴送入石化裝置或烷基化裝置，以通過異鏈烷烴(通常異丁烷)與一種或多種低分子量烯烴(通常是丙烯和丁烯)的反應製造高辛烷汽油。按照類似方式回收乙烯並送入附加的石化裝置中。FCC轉化條件包括大約500℃至大約595℃、優選大約520℃至大約565℃、最優選大約530℃至大約550℃的立管頂部溫度；大約3至大約12、優選大約4至大約11、最優選大約5至大約10的催化劑/油重量比；大約0.5至大約15秒、優選大約1至大約10秒的催化劑停留時間。本發明的催化劑適合單獨作為催化劑，或作為使用傳統大孔分子篩組分的裂化過程的添加劑。這同樣適用於裂化工藝以外的工藝。當用作添加劑時，本發明的催化劑的存在量通常為催化劑總量的大約0.1重量％至30重量％，並更通常為總量的大約1重量％至15重量％。裂化催化劑是具有大於大約7埃有效直徑的孔大小的大孔材料。傳統的大孔分子篩包括沸石X(美國專利2,882,442)；REX；沸石Y(美國專利3,130,007)；UltrastableY(USY)(美國專利3,449,070)；稀土交換的Y(REY)(美國專利4,415,438)；稀土交換的USY(REUSY)；脫鋁Y(DeAlY)(美國專利3,442,792和4,331,694)；超疏水Y(UHPY)(美國專利4,401,556)；和/或脫鋁富矽沸石，例如LZ-210(美國專利4,678,765)。優選較高二氧化矽形式的沸石Y。也可以使用ZSM-20(美國專利3,972,983)；沸石β(美國專利3,308,069)；沸石L(美國專利3,216,789和4,701,315)和天然生成的沸石，例如八面沸石、絲光沸石等(上文括號中的所有專利經此引用併入本文)。可以對這些材料進行傳統處理，例如用稀土元素進行浸漬或離子交換以提高穩定性。在現有商業實踐中，多數裂化催化劑包含這些大孔分子篩。上述優選分子篩是沸石Y，更優選為REY、USY或REUSY。來自EngelhardCorp.的NapthaMax催化劑是特別穩定的大孔催化劑。製造這些沸石的方法是本領域公知的。其它大孔結晶分子篩包括柱狀矽酸鹽和/或粘土；鋁磷酸鹽，例如ALPO4-5、ALPO4-8、VPI-5；矽鋁磷酸鹽，例如SAPO-5、SAPO-37、SAPO-40、MCM-9；和其它金屬鋁磷酸鹽。用作分子篩的中孔結晶材料包括MCM-41。這些在美國專利4,310,440、4,440,871、4,554,143、4,567,029、4,666,875、4,742,033、4,880,611、4,859,314、4,791,083、5,102,643和5,098,684(它們各自經此引用併入本文)不同地進行描述。大孔分子篩催化劑組分還可以包括磷或磷化合物，以獲得通常由其產生的任何功能，例如耐磨性、穩定性、金屬鈍化和降低焦炭生成量。實施例1按照本發明如下製備ZSM-5添加劑在去離子水中加入SiO2∶Al2O3為26的ZSM-5，獲得25重量％固含量的漿液，並將其研磨至90％＜3微米的粒度。經Premier磨研磨後，所得漿液固含量為17％。在去離子水中加入SasolCatapalTMB牌勃姆石型氧化鋁，獲得20重量％固含量，由此製備另一漿液。在混合的同時使用硝酸調節漿液pH值至4.0，由此使氧化鋁分散。將993克所得(20.6％固含量)CatapalTMB漿液加入5.63千克17％ZSM-5漿液中並混合。在所得ZSM-5/氧化鋁漿液中，加入193克NabaltecNabaloxTM313α氧化鋁粉末，同時混合。將Engelhard’sASP-200高嶺土在水中製漿至50％固含量，並用TSPP分散。使用高剪切混合器將一部分(1743克)高嶺土漿液加入混合的ZSM-5/氧化鋁漿液中。經由串聯混合器以0.169的酸/漿液比率計量添加28％磷酸溶液以達到最終產物中的目標12％P2O5，在此情況下使用壓力噴嘴噴霧乾燥器將ZSM-5/氧化鋁/高嶺土漿液噴霧乾燥成微球體。將噴霧乾燥的產物以1.5至2英寸的床深度在1250用馬弗爐煅燒30分鐘。微球體的組成列在下表1中。對比例1製備在去離子水中加入如上文實施例1中使用的且SiO2∶Al2O3為26的ZSM-5以獲得25重量％固含量的漿液，並將其研磨至90％＜3微米的粒度。經Premier磨研磨後，所得漿液固含量為19.9％。在去離子水中加入SasolCatapalTMB牌勃姆石型氧化鋁以獲得22重量％固含量，由此製備另一漿液。在混合的同時使用硝酸調節漿液pH值至4.0，由此使氧化鋁分散。將920克所得(22.3％固含量)CatapalTMB漿液加入4.86千克19.9％ZSM-5漿液中並混合。將Engelhard’sASP-200高嶺土在水中製漿至54％固含量並用TSPP分散。使用高剪切混合器將一部分(2043克)高嶺土漿液加入混合的ZSM-5/氧化鋁漿液中。經由串聯混合器以0.162的酸/漿液比率計量添加28％磷酸溶液以達到最終產物中的目標12％P2O5，在此情況下使用壓力噴嘴噴霧乾燥器將ZSM-5/氧化鋁/高嶺土漿液噴霧乾燥成微球體。將噴霧乾燥的產物以1.5至2英寸的床深度在1250用馬弗爐煅燒30分鐘。微球體的組成列在下表1中。對比例2提供包含25重量％ZSM-5的市售EngelhardFCC催化劑添加劑。商業微球體的組成列在下表1中。表1實施例2上述噴霧乾燥ZSM-5添加劑的化學性能及其對於丙烯形成的活性列在表2中。表2可以看出，包含α-氧化鋁的實施例1的微球體具有優於不含α-氧化鋁的對比例1的Roller磨損，並具有與對比例2相當的耐磨性，但提供了高得多的ZSM-5含量。在使用氣體-油進料的ACE流化床烴裂化裝置上測量丙烯收率。所用催化劑包含90％FCC催化劑(含沸石Y)、3％實施例1和對比例1的添加劑或4.8％對比例2的添加劑(以使摻合物中的ZSM-5含量與其它實施例中相同)，剩餘部分是惰性高嶺土微球體。在測試之前，將所有催化劑組分和添加劑在1500蒸汽處理4小時/100％蒸汽。基準丙烯(無添加劑)收率於75重量％轉化率下提供了5.0重量％丙烯收率。將實施例的催化劑的丙烯收率減去基準丙烯收率(5％)，由此計算丙烯增量(Delta)。權利要求1.催化劑，包含(a)至少大約30重量％的中間孔徑沸石，(b)以P2O5量，大約3-15重量％的磷，(c)大約15至45重量％的高嶺土，(d)BET表面積小於50平方米/克且密度大於2.8克/立方釐米的化學惰性組分，和(e)任選地，反應性氧化鋁。2.按照權利要求1的催化劑，其中所述沸石(a)是以至少大約40重量％的量存在的ZSM-5。3.按照權利要求1的催化劑，其中所述化學惰性組分(d)是α-氧化鋁。4.按照權利要求3的催化劑，其中加入的氧化鋁(d)和(e)的存在量大於10重量％。5.製備催化劑的方法，包括(a)製備包含中間孔徑沸石、BET表面積小於50平方米/克且密度大於2.8克/立方釐米的化學惰性組分和，任選地，反應性氧化鋁的水漿，(b)將所述水漿(a)與包含至少50重量％固體的含水高嶺土水漿混合，(c)與噴霧乾燥器相鄰或在噴霧乾燥器中，將磷酸注入混合水漿(b)中，和(d)將所得水漿噴霧乾燥並煅燒以製造含有至少30重量％所述沸石的微粒。6.按照權利要求5的方法，其中步驟(a)的所述化學惰性組分是α-氧化鋁。7.按照權利要求5的方法，其中沸石是ZSM-5且存在量為微粒總重量的至少大約40％。8.使烴進料化學催化反應的方法，包括使該進料在催化反應條件下與下述催化劑接觸——該催化劑包含(a)至少大約30重量％的中間孔徑沸石，(b)以P2O5測量，大約3-15重量％的磷，(c)大約15至45重量％的高嶺土，(d)BET表面積小於50平方米/克且密度大於2.8克/立方釐米的化學惰性組分，和(e)任選地，反應性氧化鋁。9.按照權利要求8的方法，其中(d)是α-氧化鋁並且加入的氧化鋁(d)和(e)在所述催化劑中的存在量大於10重量％。10.按照權利要求8的方法，進一步包括從所述方法中回收乙烯和/或丙烯。全文摘要適用於使例如流化催化裂化(FCC)中的烴反應的催化劑組合物，包含耐磨微粒，其含有至少30％的中間孔徑沸石、高嶺土、磷化合物、和高密度化學惰性組分。化學惰性組分的例子是α－氧化鋁。該催化劑還可以含有高表面積的反應性氧化鋁。文檔編號C10G11/02GK1950146SQ200580013748公開日2007年4月18日申請日期2005年4月19日優先權日2004年4月29日發明者G·M·史密斯,B·K·斯佩羅內羅申請人:恩格哈德公司