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聚合性組合物和使用該聚合性組合物的光學各向異性體的製作方法

2023-08-11 01:36:26 3

本發明涉及具有要求各種光學特性的光學各向異性的聚合物、作為膜的構成構件有用的聚合性組合物、和由該聚合性組合物構成的光學各向異性體、相位差膜、光學補償膜、防反射膜、透鏡、透鏡片、使用了該聚合性組合物的液晶顯示元件、有機發光顯示元件、照明元件、光學部件、偏光膜、著色劑、安全標識、雷射發光用構件、印刷物等。
背景技術:
:具有聚合性基團的化合物(聚合性化合物)在各種光學材料中使用。例如,使含有聚合性化合物的聚合性組合物以液晶狀態排列後,使其聚合,從而能夠製作具有均勻取向的聚合物。這樣的聚合物能夠在顯示器所需的偏光板、相位差板等中使用。多數情況下,為了滿足所要求的光學特性、聚合速度、溶解性、熔點、玻璃化轉變溫度、聚合物的透明性、機械強度、表面硬度、耐熱性和耐光性,使用了含有兩種以上聚合性化合物的聚合性組合物。此時,對於所使用的聚合性化合物,要求在不對其他特性帶來不良影響的基礎上,並且對聚合性組合物帶來良好的物性。為了提高液晶顯示器的視野角,要求相位差膜的雙折射率的波長分散性小,或使其為逆波長分散性。作為用於該目的的材料,開發了各種具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。然而,這些聚合性化合物在添加至聚合性組合物時引起晶體的析出,保存穩定性不夠(專利文獻1)。另外,在將聚合性組合物塗布於基材並使其聚合時,有容易產生不均的問題(專利文獻1~專利文獻3)。在使用溶解性差的聚合性化合物的情況下,可使用的溶劑種類存在限制,因此抑制塗布不均非常困難。將產生了不均的膜用於例如顯示器時,畫面的明亮度產生不均、或色調不自然,有使顯示器製品的品質大幅降低的問題。因此,要求開發能夠解決這樣的問題的、溶解性優異且具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。進一步,將聚合性組合物塗布於基材上並成膜,作為相位差膜使用的情況下,無法充分滿足高溫高溼下的耐久性。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2008-107767號公報專利文獻2:日本特表2010-522892號公報專利文獻3:日本特表2013-509458號公報技術實現要素:發明要解決的技術問題本發明要解決的技術問題在於,提供一種溶解性優異、不引起晶體的析出、即使在高溫高溼狀態下保管的狀態中也具有高保存穩定性的聚合性組合物,並且提供如下的聚合性組合物:對於將該組合物聚合而得到的膜狀聚合物而言維持優異的取向性,並且塗膜表面的不均少、具有優異的耐久性。進一步,提供由該聚合性組合物構成的光學各向異性體、相位差膜、光學補償膜、防反射膜、透鏡、透鏡片、使用了該聚合性組合物的液晶顯示元件、有機發光顯示元件、照明元件、光學部件、著色劑、安全標識、雷射發光用構件、偏光膜、色材、印刷物等。解決技術問題的方法本發明為了解決上述技術問題,著眼於使用了具有一個或兩個以上聚合性基團的特定的聚合性化合物、特定的光聚合引發劑和阻聚劑的聚合性組合物,反覆進行了深入研究,結果提供了本發明。即,本發明提供一種聚合性組合物,其含有:a)具有一個或兩個以上聚合性基團且滿足式(i)的聚合性化合物,re(450nm)/re(550nm)<1.0(i)(式中,re(450nm)表示將前述具有一個或兩個以上聚合性基團的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向實質上相對於基板水平地取向時在450nm波長下的面內相位差,re(550nm)表示將前述具有一個或兩個以上聚合性基團的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向實質上相對於基板水平地取向時在550nm波長下的面內相位差。)b)選自由烷基苯酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發劑,c)阻聚劑。另外,還一併提供由該聚合性組合物構成的光學各向異性體、相位差膜、光學補償膜、防反射膜、透鏡、透鏡片、使用了該聚合性組合物的液晶顯示元件、有機發光顯示元件、照明元件、光學部件、著色劑、安全標識、雷射發光用構件、印刷物等。發明效果本發明的聚合性組合物通過同時使用具有一個或兩個以上聚合性基團的特定的聚合性化合物;選自由烷基苯酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發劑;阻聚劑,從而能夠得到溶解性、保存穩定性優異的聚合性組合物,並且能夠得到維持優異的取向性,並且塗膜表面的不均少、耐久性優異、生產性優異的聚合物、光學各向異性體、相位差膜等。具體實施方式以下說明根據本發明的聚合性組合物的最佳方式,本發明中,「液晶性化合物」意在表示具有介晶性骨架的化合物,就化合物單獨而言,也可以不表現液晶性。予以說明的是,通過利用紫外線等光照射或加熱對聚合性組合物進行聚合處理,能夠進行聚合物化(膜化)。(具有一個或兩個以上聚合性基團的聚合性化合物)本發明的具有一個或兩個以上聚合性基團的聚合性化合物具有如下特徵:前述化合物的雙折射性在可見光區域中的長波長側大於短波長側。具體而言,滿足式(i)即可,re(450nm)/re(550nm)<1.0(i)(式中,re(450nm)表示將前述具有一個或兩個以上聚合性基團的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向實質上相對於基板水平地取向時在450nm波長下的面內相位差,re(550nm)表示將前述具有一個或兩個以上聚合性基團的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向實質上相對於基板水平地取向時在550nm波長下的面內相位差。)在紫外線區域、紅外線區域,雙折射性在長波長側不是必須大於短波長側。作為前述化合物,優選液晶性化合物。其中,優選含有至少一種以上的通式(1)~(7)的任一液晶性化合物。[化1](式中,p11~p74表示聚合性基團,s11~s72表示間隔基或表示單鍵,s11~s72存在多個時它們各自可以相同也可以不同,x11~x72表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x11~x72存在多個時它們各自可以相同也可以不同(其中各p-(s-x)-鍵中不含有-o-o-。),mg11~mg71各自獨立地表示式(a),[化2](式中,a11、a12各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團可以無取代或被一個以上的l1取代,a11和/或a12出現多個時各自可以相同也可以不同,z11和z12各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z11和/或z12出現多個時各自可以相同也可以不同,m表示選自下述的式(m-1)至式(m-11)的基團,[化3]這些基團可以無取代或被一個以上的l1取代,g表示下述的式(g-1)至式(g-6),[化4](式中,r3表示氫原子、或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,w81表示具有至少一個芳香族基團的、碳原子數5至30的基團,該基團可以無取代或被一個以上的l1取代,w82表示氫原子或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代,或者w82也可表示與w81同樣的意思,w81和w82可相互連接而形成同一環結構,或者w82表示下述的基團,[化5](式中,pw82表示與p11相同的意思,sw82表示與s11相同的意思,xw82表示與x11相同的意思,nw82表示與m11相同的意思。)w83和w84各自獨立地表示滷原子、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基甲醯氧基、氨基、氨磺醯基、具有至少一個芳香族基團的碳原子數5至30的基團、碳原子數1至20的烷基、碳原子數3至20的環烷基、碳原子數2至20的烯基、碳原子數3至20的環烯基、碳原子數1至20的烷氧基、碳原子數2至20的醯氧基、碳原子數2至20的烷基羰氧基,前述烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷基羰氧基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,其中,當上述m選自式(m-1)~式(m-10)時,g選自式(g-1)~式(g-5),當m為式(m-11)時,g表示式(g-6),l1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲矽烷基、二甲基甲矽烷基、硫代異氰基、或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團取代,在化合物內存在多個l1時它們可以相同也可以不同,j11表示1至5的整數,j12表示1~5的整數,j11+j12表示2至5的整數。),r11和r31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,m11表示0~8的整數,m2~m7、n2~n7、l4~l6、k6各自獨立地表示0至5的整數。)通式(1)至通式(7)中,聚合性基團p11~p74優選由選自下述的式(p-1)至式(p-20)的基團表示,[化6]這些聚合性基團通過自由基聚合、自由基加聚、陽離子聚合和陰離子聚合而聚合。特別是作為聚合方法而進行紫外線聚合時,優選式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-5)、式(p-7)、式(p-11)、式(p-13)、式(p-15)或式(p-18),更優選式(p-1)、式(p-2)、式(p-7)、式(p-11)或式(p-13),進一步優選式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特別優選式(p-1)或式(p-2)。通式(1)至通式(7)中,s11~s72表示間隔基或單鍵,s11~s72存在多個時它們可以相同也可以不同。另外,作為間隔基,優選表示一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-coo-、-oco-、-oco-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-、-c≡c-或下述的式(s-1)取代的碳原子數1至20的亞烷基。[化7]關於s,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,存在多個時各自可以相同也可以不同,各自獨立地更優選表示一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數1至10的亞烷基或單鍵,各自獨立地進一步優選表示碳原子數1至10的亞烷基或單鍵,特別優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示碳原子數1至8的亞烷基。通式(1)至通式(7)中,x11~x72表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x11~x72存在多個時它們可以相同也可以不同(其中p-(s-x)-鍵中不含有-o-o-。)。另外,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,存在多個時各自可以相同也可以不同,優選各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,各自獨立地更優選表示-o-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優選存在多個時各自可以相同也可以不同且各自獨立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵。通式(1)至通式(7)中,a11和a12各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團為無取代或可以被一個以上的l取代,a11和/或a12出現多個時各自可以相同也可以不同。關於a11和a12,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,優選各自獨立地表示無取代或可以被一個以上的l1取代的1,4-亞苯基、1,4-亞環己基或萘-2,6-二基,更優選各自獨立地表示選自下述的式(a-1)至式(a-11)的基團,[化8]進一步優選各自獨立地表示選自式(a-1)至式(a-8)的基團,特別優選各自獨立地表示選自式(a-1)至式(a-4)的基團。通式(1)至通式(7)中,z11和z12各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z11和/或z12出現多個時各自可以相同也可以不同。關於z11和z12,從化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,優選各自獨立地表示單鍵、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,更優選各自獨立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-c≡c-或單鍵,進一步優選各自獨立地表示-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優選各自獨立地表示-ch2ch2-、-coo-、-oco-或單鍵。通式(1)至通式(7)中,m表示選自下述的式(m-1)至式(m-11)的基團,[化9]這些基團無取代或可以被一個以上的l1取代。關於m,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,優選各自獨立地表示選自無取代或可以被一個以上的l1取代的式(m-1)或式(m-2)或無取代的式(m-3)至式(m-6)的基團,更優選表示選自無取代或可以被一個以上的l1取代的式(m-1)或式(m-2)的基團,特別優選表示選自無取代的式(m-1)或式(m-2)的基團。通式(1)至通式(7)中,r11和r31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代。關於r1,從液晶性和合成容易性的觀點考慮,優選表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-coo-、-oco-、-o-co-o-取代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈烷基,更優選表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或碳原子數1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基,特別優選表示碳原子數1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。通式(1)至通式(7)中,g表示選自式(g-1)至式(g-6)的基團。[化10]式中,r3表示氫原子、或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,w81表示具有至少一個芳香族基團的、碳原子數5至30的基團,該基團為無取代或可以被一個以上的l1取代,w82表示氫原子或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代,或者w82也可表示與w81同樣的意思,w81和w82可以一起形成環結構,或者w82表示下述的基團。[化11](式中,pw82表示與p11相同的意思,sw82表示與s11相同的意思,xw82表示與x11相同的意思,nw82表示與m11相同的意思。)w81所含的芳香族基團可以是芳香烴基或雜芳基,也可以含有這兩者。這些芳香族基團可以隔著單鍵或連接基團(-oco-、-coo-、-co-、-o-))結合,也可以形成稠環。另外,除了芳香族基團以外,w81也可以含有芳香族基團以外的非環式結構和/或環式結構。關於w81所含的芳香族基團,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,可以是無取代或可以被一個以上的l1取代的下述的式(w-1)至式(w-19)。[化12](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,也可以形成將選自這些基團的兩個以上芳香族基團用單鍵連接而成的基團,q1表示-o-、-s-、-nr4-(式中,r4表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)或-co-。這些芳香族基團中的-ch=各自獨立地可以被-n=取代,-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-nr4-(式中,r4表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)或-co-取代,但不含-o-o-鍵。作為式(w-1)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-1-1)至式(w-1-8)的基團,[化13](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵。)作為式(w-7)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-7-1)至式(w-7-7)的基團,[化14](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵。)作為式(w-10)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-10-1)至式(w-10-8)的基團,[化15](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為式(w-11)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-11-1)至式(w-11-13)的基團,[化16](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為式(w-12)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-12-1)至式(w-12-19)的基團,[化17](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基,r6存在多個時各自可以相同也可以不同。)作為式(w-13)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-13-1)至式(w-13-10)的基團,[化18](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基,r6存在多個時各自可以相同也可以不同。)作為式(w-14)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-14-1)至式(w-14-4)的基團,[化19](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為式(w-15)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-15-1)至式(w-15-18)的基團,[化20](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為式(w-16)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-16-1)至式(w-16-4)的基團,[化21](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為式(w-17)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-17-1)至式(w-17-6)的基團,[化22](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)作為式(w-18)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-18-1)至式(w-18-6)的基團,[化23](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基,r6存在多個時各自可以相同也可以不同。)作為式(w-19)所表示的基團,優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-19-1)至式(w-19-9)的基團。[化24](式中,這些基團可以在任意的位置具有結合鍵,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基,r6存在多個時各自可以相同也可以不同。)w81所含的芳香族基團更優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自式(w-1-1)、式(w-7-1)、式(w-7-2)、式(w-7-7)、式(w-8)、式(w-10-6)、式(w-10-7)、式(w-10-8)、式(w-11-8)、式(w-11-9)、式(w-11-10)、式(w-11-11)、式(w-11-12)或式(w-11-13)的基團,特別優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自式(w-1-1)、式(w-7-1)、式(w-7-2)、式(w-7-7)、式(w-10-6)、式(w-10-7)或式(w-10-8)的基團。進一步,w81特別優選表示選自下述的式(w-a-1)至式(w-a-6)的基團。[化25](式中,r表示0至5的整數,s表示0至4的整數,t表示0至3的整數。)w82表示氫原子、或一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,或者w82也可表示與w81同樣的意思,w81和w82可以一起形成環結構,或者w82表示下述的基團。[化26](式中,pw82表示與p11相同的意思,sw82表示與s11相同的意思,xw82表示與x11相同的意思,nw82表示與m11相同的意思。)關於w82,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,優選表示氫原子、或任意的氫原子可以被氟原子取代且一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-co-、-coo-、-oco-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優選表示氫原子、或碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,特別優選表示氫原子、或碳原子數1至12的直鏈狀烷基。另外,當w82表示與w81同樣的意思時,w82可以與w81相同也可以不同,優選的基團與關於w81的記載相同。另外,當w81和w82一起形成環結構時,-nw81w82所表示的環狀基團優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-b-1)至式(w-b-42)的基團,[化27][化28](式中,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基。)從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,特別優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自式(w-b-20)、式(w-b-21)、式(w-b-22)、式(w-b-23)、式(w-b-24)、式(w-b-25)或式(w-b-33)的基團。另外,=cw81w82所表示的環狀基團優選表示無取代或可以被一個以上的l1取代的選自下述的式(w-c-1)至式(w-c-81)的基團,[化29][化30][化31](式中,r6表示氫原子或碳原子數1至8的烷基,r6存在多個時各自可以相同也可以不同。)從原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,特別優選表示無取代或可以被一個以上的l取代的選自式(w-c-11)、式(w-c-12)、式(w-c-13)、式(w-c-14)、式(w-c-53)、式(w-c-54)、式(w-c-55)、式(w-c-56)、式(w-c-57)或式(w-c-78)的基團。w82表示下述的基團時,[化32]優選的pw82與關於p11的記載相同,優選的sw82與關於s11的記載相同,優選的xw82與關於x11的記載相同,優選的nw82與關於m11的記載相同。從波長分散特性、保存穩定性、液晶性和合成容易性的觀點考慮,w81和w82所含有的π電子的總數優選為4至24。w83、w84各自獨立地表示滷原子、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基甲醯氧基、氨基、氨磺醯基、具有至少一個芳香族基團的碳原子數5至30的基團、碳原子數1至20的烷基、碳原子數3至20的環烷基、碳原子數2至20的烯基、碳原子數3至20的環烯基、碳原子數1至20的烷氧基、碳原子數2至20的醯氧基、碳原子數2至20的烷基羰氧基,前述烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、醯氧基、烷基羰氧基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,w83更優選為選自氰基、硝基、羧基、一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的烷基、烯基、醯氧基、烷基羰氧基中的基團,特別優選為選自氰基、羧基、一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的烷基、烯基、醯氧基、烷基羰氧基中的基團,w84更優選為選自氰基、硝基、羧基、一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的烷基、烯基、醯氧基、烷基羰氧基中的基團,特別優選為選自氰基、羧基、一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的烷基、烯基、醯氧基、烷基羰氧基中的基團。l1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲矽烷基、二甲基甲矽烷基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代。從液晶性、合成容易性的觀點考慮,l1優選表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、或任意的氫原子可以被氟原子取代且一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可以被氟原子取代且一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被選自-o-、-coo-或-oco-的基團取代的碳原子數1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,進一步優選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可以被氟原子取代的碳原子數1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基或烷氧基,特別優選表示氟原子、氯原子、或碳原子數1至8的直鏈烷基或直鏈烷氧基。通式(1)中,m11表示0至8的整數,從液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,優選表示0至4的整數,更優選表示0至2的整數,進一步優選表示0或1,特別優選表示1。通式(2)至通式(7)中,m2~m7表示0至5的整數,從液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的觀點考慮,優選表示0至4的整數,更優選表示0至2的整數,進一步優選表示0或1,特別優選表示1。通式(a)中,j11和j12各自獨立地表示1至5的整數,j11+j12表示2至5的整數。從液晶性、合成容易性和保存穩定性的觀點考慮,j11和j12各自獨立地表示1至4的整數,更優選表示1至3的整數,特別優選表示1或2。j11+j12優選表示2至4的整數。作為通式(1)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(1-a-1)至式(1-a-105)所表示的化合物。[化33][化34][化35][化36][化37][化38][化39][化40][化41][化42][化43][化44][化45][化46][化47][化48][化49][化50][化51][化52][化53][化54][化55][化56](式中,m11、n11、m、n表示1~10的整數。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(2)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(2-a-1)至式(2-a-61)所表示的化合物。[化57][化58][化59][化60][化61][化62][化63][化64][化65][化66][化67][化68][化69][化70][化71][化72](式中,n表示1~10的整數。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(3)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(3-a-1)至式(3-a-17)所表示的化合物。[化73][化74][化75][化76]這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。通式(4)中,p43-(s43-x43)l4-所表示的基團與通式(a)的a11或a12結合。作為通式(4)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(4-a-1)至式(4-a-26)所表示的化合物。[化77][化78][化79][化80][化81][化82][化83](式中,m和n各自獨立地表示1~10的整數。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(5)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(5-a-1)至式(5-a-29)所表示的化合物。[化84][化85][化86][化87][化88][化89][化90][化91][化92](式中,n表示碳原子數1~10。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。通式(6)中,p63-(s63-x63)l6-所表示的基團和p64-(s64-x64)k6-所表示的基團結合至通式(a)的a11或a12。作為通式(6)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(6-a-1)至式(6-a-25)所表示的化合物。[化93][化94][化95][化96][化97][化98](式中,k、l、m和n各自獨立地表示碳原子數1~10。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(7)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(7-a-1)至式(7-a-26)所表示的化合物。[化99][化100][化101][化102][化103][化104][化105]這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。關於上述具有一個以上聚合性基團的液晶性化合物的合計含量,相對於聚合性組合物中使用的液晶性化合物的總量,優選含有60~100質量%,更優選含有65~98質量%,特別優選含有70~95質量%。(光聚合引發劑)本發明的聚合性組合物中含有選自由烷基苯酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發劑。本發明的聚合性組合物通過使用該光聚合引發劑,從而在製成光學各向異性體時,能夠形成耐熱性優異的塗膜,因此能夠充分確保耐久性。前述光聚合引發劑優選為選自由烷基苯酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發劑。作為前述光聚合引發劑,可列舉式(b-1)所表示的化合物。[化106](式中,r1各自獨立地表示選自下述的式(r1-1)至式(r1-6)的基團,[化107]r2表示單鍵、選自-o-、-c(ch3)2、-c(och3)2、-c(ch2ch3)-n(ch3)2的基團,r3表示選自下述的式(r3-1)至式(r3-8)的基團。)[化108]作為上述式(b-1)所表示的化合物,具體而言,優選下述的式(b-1-1)~式(b-1-10)所表示的化合物。[化109]關於光聚合引發劑的含有率,相對於聚合性組合物所含的聚合性化合物的總量,優選0.1~10質量%,特別優選1~6質量%。它們可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。在聚合性組合物中溶解前述光聚合引發劑時,為了以不因熱而引發反應的方式使其均勻溶解,優選通過將聚合性化合物在有機溶劑中攪拌而使其均勻溶解後,在40℃以下攪拌使其溶解。光聚合引發劑的溶解溫度只要考慮所使用的光聚合引發劑相對於有機溶劑的溶解性而適宜調節即可,從生產性的觀點出發優選10℃~40℃,進一步優選10℃~35℃,特別優選10℃~30℃。(阻聚劑)本發明的聚合性組合物中含有阻聚劑。本發明的聚合性組合物通過使用該阻聚劑,從而作為聚合性組合物在高溫保存的情況下,可抑制不必要的聚合,能夠確保保存穩定性。另外,在製成光學各向異性體時,能夠對塗膜賦予耐熱性,因此能夠充分確保耐久性。前述阻聚劑優選為酚系阻聚劑。作為前述酚系阻聚劑,優選氫醌、甲氧基苯酚、甲基氫醌、叔丁基氫醌、叔丁基鄰苯二酚中的任一種。關於阻聚劑的含有率,相對於聚合性組合物所含的聚合性化合物的總量,優選0.01~1質量%,特別優選0.01~0.5質量%。它們可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。在聚合性組合物中溶解前述阻聚劑時,優選通過加熱攪拌將聚合性化合物溶解於有機溶劑的階段中同時進行溶解。另外,也可以通過加熱攪拌使聚合性化合物溶解於有機溶劑後,在聚合性組合物中進一步添加並使其溶解。(添加劑)本發明中使用的聚合性組合物可以根據各自的目的而使用通用的添加劑。例如,可以以不使液晶的取向性顯著降低的程度,添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、流平劑、取向控制劑、鏈轉移劑、紅外線吸收劑、觸變劑、防靜電劑、色素、填料、手性化合物、具有聚合性基團的非液晶性化合物、其他液晶化合物、取向材料等的添加劑。(抗氧化劑)本發明中使用的聚合性組合物可以根據需要含有抗氧化劑等。作為這樣的化合物,可列舉氫醌衍生物、亞硝基胺系阻聚劑、受阻酚系抗氧化劑等,更具體而言,可列舉叔丁基氫醌、和光純藥工業公司的「q-1300」、「q-1301」、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯「irganox1010」、硫代二乙撐雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯「irganox1035」、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯「irganox1076」、「irganox1135」、「irganox1330」、4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰甲酚「irganox1520l」、「irganox1726」、「irganox245」、「irganox259」、「irganox3114」、「irganox3790」、「irganox5057」、「irganox565」(以上為巴斯夫株式會社制)、株式會社adeka制的adekastabao-20、ao-30、ao-40、ao-50、ao-60、ao-80、住友化學株式會社的sumilizerbht、sumilizerbbm-s和sumilizerga-80等。關於抗氧化劑的添加量,相對於相對於聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優選為0.01~2.0質量%,更優選為0.05~1.0質量%。(紫外線吸收劑)本發明中使用的聚合性組合物可以根據需要含有紫外線吸收劑、光穩定劑。所使用的紫外線吸收劑、光穩定劑沒有特別限定,優選使光學各向異性體、光學膜等的耐光性提高的物質。作為前述紫外線吸收劑,可列舉例如2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2h-苯並三唑「tinuvinps」、「tinuvin99-2」、「tinuvin109」、「tinuvin213」、「tinuvin234」、「tinuvin326」、「tinuvin328」、「tinuvin329」、「tinuvin384-2」、「tinuvin571」、2-(2h-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚「tinuvin900」、2-(2h-苯並三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚「tinuvin928」、「tinuvin1130」、「tinuvin400」、「tinuvin405」、2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪「tinuvin460」、「tinuvin479」、「tinuvin5236」(以上為巴斯夫株式會社制)、「adekastabla-32」、「adekastabla-34」、「adekastabla-36」、「adekastabla-31」、「adekastab1413」、「adekastabla-51」(以上為株式會社adeka制)等。作為光穩定劑,可列舉例如「tinuvin111fdl」、「tinuvin123」、「tinuvin144」、「tinuvin152」、「tinuvin292」、「tinuvin622」、「tinuvin770」、「tinuvin765」、「tinuvin780」、「tinuvin905」、「tinuvin5100」、「tinuvin5050」、「tinuvin5060」、「tinuvin5151」、「chimassorb119fl」、「chimassorb944fl」、「chimassorb944ld」(以上為巴斯夫株式會社制)、「adekastabla-52」、「adekastabla-57」、「adekastabla-62」、「adekastabla-67」、「adekastabla-63p」、「adekastabla-68ld」、「adekastabla-77」、「adekastabla-82」、「adekastabla-87」(以上為株式會社adeka制)等。(流平劑)本發明的聚合性組合物可以根據需要含有流平劑。所使用的流平劑沒有特別限定,形成光學各向異性體、光學膜等薄膜的情況下,優選用於減少膜厚不均的流平劑。作為前述流平劑,可列舉烷基羧酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基磷酸鹽、氟烷基磺酸鹽、聚氧乙烯衍生物、氟烷基環氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基銨鹽、氟烷基銨鹽類等。具體而言,可列舉「megafacef-114」、「megafacef-251」、「megafacef-281」、「megafacef-410」、「megafacef-430」、「megafacef-444」、「megafacef-472sf」、「megafacef-477」、「megafacef-510」、「megafacef-511」、「megafacef-552」、「megafacef-553」、「megafacef-554」、「megafacef-555」、「megafacef-556」、「megafacef-557」、「megafacef-558」、「megafacef-559」、「megafacef-560」、「megafacef-561」、「megafacef-562」、「megafacef-563」、「megafacef-565」、「megafacef-567」、「megafacef-568」、「megafacef-569」、「megafacef-570」、「megafacef-571」、「megafacer-40」、「megafacer-41」、「megafacer-43」、「megafacer-94」、「megafacers-72-k」、「megafacers-75」、「megafacers-76-e」、「megafacers-76-ns」、「megafacers-90」、「megafaceexp.tf-1367」、「megafaceexp.tf1437」、「megafaceexp.tf1537」、「megafaceexp.tf-2066」(以上為dic株式會社制)、「ftergent100」、「ftergent100c」、「ftergent110」、「ftergent150」、「ftergent150ch」、「ftergent100a-k」、「ftergent300」、「ftergent310」、「ftergent320」、「ftergent400sw」、「ftergent251」、「ftergent215m」、「ftergent212m」、「ftergent215m」、「ftergent250」、「ftergent222f」、「ftergent212d」、「ftx-218」、「ftergent209f」、「ftergent245f」、「ftergent208g」、「ftergent240g」、「ftergent212p」、「ftergent220p」、「ftergent228p」、「dfx-18」、「ftergent601ad」、「ftergent602a」、「ftergent650a」、「ftergent750fm」、「ftx-730fm」、「ftergent730fl」、「ftergent710fs」、「ftergent710fm」、「ftergent710fl」、「ftergent750ll」、「ftx-730ls」、「ftergent730lm」、(以上為株式會社neos制)、「byk-300」、「byk-302」、「byk-306」、「byk-307」、「byk-310」、「byk-315」、「byk-320」、「byk-322」、「byk-323」、「byk-325」、「byk-330」、「byk-331」、「byk-333」、「byk-337」、「byk-340」、「byk-344」、「byk-370」、「byk-375」、「byk-377」、「byk-350」、「byk-352」、「byk-354」、「byk-355」、「byk-356」、「byk-358n」、「byk-361n」、「byk-357」、「byk-390」、「byk-392」、「byk-uv3500」、「byk-uv3510」、「byk-uv3570」、「byk-silclean3700」(以上為byk株式會社制)、「tegorad2100」、「tegorad2011」、「tegorad2200n」、「tegorad2250」、「tegorad2300」、「tegorad2500」、「tegorad2600」、「tegorad2650」、「tegorad2700」、「tegoflow300」、「tegoflow370」、「tegoflow425」、「tegoflowatf2」、「tegoflowzfs460」、「tegoglide100」、「tegoglide110」、「tegoglide130」、「tegoglide410」、「tegoglide411」、「tegoglide415」、「tegoglide432」、「tegoglide440」、「tegoglide450」、「tegoglide482」、「tegoglidea115」、「tegoglideb1484」、「tegoglidezg400」、「tegotwin4000」、「tegotwin4100」、「tegotwin4200」、「tegowet240」、「tegowet250」、「tegowet260」、「tegowet265」、「tegowet270」、「tegowet280」、「tegowet500」、「tegowet505」、「tegowet510」、「tegowet520」、「tegowetkl245」、(以上為evonikindustries株式會社制)、「fc-4430」、「fc-4432」(以上為3m日本株式會社制)、「unidynens」(以上為大金工業株式會社制)、「surflons-241」、「surflons-242」、「surflons-243」、「surflons-420」、「surflons-611」、「surflons-651」、「surflons-386」(以上為agcseimichemical株式會社制)、「disparlonox-880ef」、「disparlonox-881」、「disparlonox-883」、「disparlonox-77ef」、「disparlonox-710」、「disparlon1922」、「disparlon1927」、「disparlon1958」、「disparlonp-410ef」、「disparlonp-420」、「disparlonp-425」、「disparlonpd-7」、「disparlon1970」、「disparlon230」、「disparlonlf-1980」、「disparlonlf-1982」、「disparlonlf-1983」、「disparlonlf-1084」、「disparlonlf-1985」、「disparlonlhp-90」、「disparlonlhp-91」、「disparlonlhp-95」、「disparlonlhp-96」、「disparlonox-715」、「disparlon1930n」、「disparlon1931」、「disparlon1933」、「disparlon1934」、「disparlon1711ef」、「disparlon1751n」、「disparlon1761」、「disparlonls-009」、「disparlonls-001」、「disparlonls-050」(以上為楠本化成株式會社制)、「pf-151n」、「pf-636」、「pf-6320」、「pf-656」、「pf-6520」、「pf-652-nf」、「pf-3320」(以上為omnovasolutions公司制)、「polyflowno.7」、「polyflowno.50e」、「polyflowno.50ehf」、「polyflowno.54n」、「polyflowno.75」、「polyflowno.77」、「polyflowno.85」、「polyflowno.85hf」、「polyflowno.90」、「polyflowno.90d-50」、「polyflowno.95」、「polyflowno.99c」、「polyflowkl-400k」、「polyflowkl-400hf」、「polyflowkl-401」、「polyflowkl-402」、「polyflowkl-403」、「polyflowkl-404」、「polyflowkl-100」、「polyflowle-604」、「polyflowkl-700」、「flowlenac-300」、「flowlenac-303」、「flowlenac-324」、「flowlenac-326f」、「flowlenac-530」、「flowlenac-903」、「flowlenac-903hf」、「flowlenac-1160」、「flowlenac-1190」、「flowlenac-2000」、「flowlenac-2300c」、「flowlenao-82」、「flowlenao-98」、「flowlenao-108」(以上為共榮公司化學株式會社制)、「l-7001」、「l-7002」、「8032additive」、「57addtive」、「l-7064」、「fz-2110」、「fz-2105」、「67addtive」、「8616addtive」(以上為toray·dowsilicone株式會社制)等例子。關於流平劑的添加量,相對於本發明的聚合性組合物所使用的聚合性化合物的合計量,優選為0.01~2質量%,更優選為0.05~0.5質量%。另外,通過使用上述流平劑,還可以在將本發明的聚合性組合物製成光學各向異性體時有效減少空氣界面的傾角。(取向控制劑)可以為了控制液晶性化合物的取向狀態而含有取向控制劑。作為所使用的取向控制劑,可列舉液晶性化合物相對於基材實質上水平取向、實質上垂直取向、實質上混合取向的取向控制劑。另外,添加了手性化合物時,可列舉實質上平面取向的取向控制劑。如前述那樣,有利用表面活性劑而誘發水平取向、平面取向的情況,但只要是誘發各個取向狀態的取向控制劑,則沒有特別限定,可以使用公知慣用的取向控制劑。作為這樣的取向控制劑,可列舉例如具有在製成光學各向異性體時使空氣界面的傾角有效減小的效果並且具有下述通式(8)所表示的重複單元的重均分子量100以上1000000以下的化合物。[化110](式中,r11、r12、r13和r14各自獨立地表示氫原子、滷原子或碳原子數1~20的烴基,該烴基中的氫原子可以被一個以上的滷原子取代。)還可列舉被氟烷基改性的棒狀液晶性化合物、圓盤狀液晶性化合物、含有可具有支鏈結構的長鏈脂肪族烷基的聚合性化合物等。作為具有在製成光學各向異性體時使空氣界面的傾角有效增加的效果的物質,可列舉硝酸纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、被芳雜環鹽改性的棒狀液晶性化合物、被氰基、氰烷基改性的棒狀液晶性化合物等。(鏈轉移劑)為了使聚合物、光學各向異性體與基材的密合性進一步提高,本發明中使用的聚合性組合物可以含有鏈轉移劑。作為鏈轉移劑,可列舉芳香烴類、氯仿、四氯化碳、四溴化碳、三氯溴甲烷等滷化烴類、辛基硫醇、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正十六烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十四烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇化合物、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-丁二醇雙硫代丙酸酯、1,4-丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巰基丙酸三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、1,4-二甲基巰基苯、2,4,6-三巰基-s-三嗪、2-(n,n-二丁基氨基)-4,6-二巰基-s-三嗪等硫醇化合物、二硫化二甲基黃原酸酯、二硫化二乙基黃原酸酯、二硫化二異丙基黃原酸酯、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物等硫化物化合物、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙烯基苯胺、五苯基乙烷、α-甲基苯乙烯二聚物、丙烯醛、烯丙醇、萜品油烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、二戊烯等,更優選2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、硫醇化合物。具體而言優選下述通式(9-1)~(9-12)所表示的化合物。[化111][化112]式中,r95表示碳原子數2~18的烷基,該烷基可以為直鏈也可以為支鏈,該烷基中的一個以上的亞甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接結合的方式被氧原子、硫原子、-co-、-oco-、-coo-或-ch=ch-取代,r96表示碳原子數2~18的亞烷基,該亞烷基中的一個以上的亞甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接結合的方式被氧原子、硫原子、-co-、-oco-、-coo-或-ch=ch-取代。鏈轉移劑優選在將聚合性化合物混合至有機溶劑並加熱攪拌而調製聚合性溶液的工序中添加,但也可以在其後的在聚合性溶液中混合聚合引發劑的工序中添加,也可以在這兩個工序中添加。關於鏈轉移劑的添加量,相對於聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優選為0.5~10質量%,更優選為1.0~5.0質量%。為了進一步調整物性,也可以根據需要添加非聚合性的液晶化合物等。非液晶性的聚合性化合物優選在將聚合性化合物混合至有機溶劑並加熱攪拌而調製聚合性溶液的工序中添加,但非聚合性的液晶化合物等也可以在其後的在聚合性溶液中混合聚合引發劑的工序中添加,也可以在這兩個工序中添加。相對於聚合性組合物,這些化合物的添加量優選為20質量%以下,更優選為10質量%以下,進一步更優選為5質量%以下。(紅外線吸收劑)本發明中使用的聚合性組合物可以根據需要含有紅外線吸收劑。所使用的紅外線吸收劑沒有特別限定,可以在不擾亂取向性的範圍內含有公知慣用的紅外線吸收劑。作為前述紅外線吸收劑,可列舉花青化合物、酞菁化合物、萘醌化合物、二硫醇化合物、二亞銨化合物、偶氮化合物、鋁鹽等。具體而言,可列舉二亞銨鹽類的「nir-im1」、鋁鹽類的「nir-am1」(以上為nagasechemtex株式會社制)、「karenzir-t」、「karenzir-13f」(以上為昭和電工株式會社制)、「ykr-2200」、「ykr-2100」(以上為山本化成株式會社制)、「ira908」、「ira931」、「ira955」、「ira1034」(以上為indeco株式會社)等。(防靜電劑)本發明中使用的聚合性組合物可以根據需要含有防靜電劑。所使用的防靜電劑沒有特別限定,可以在不擾亂取向性的範圍內含有公知慣用的防靜電劑。作為這樣的防靜電劑,可列舉在分子內具有至少一種以上的磺酸鹽基或磷酸鹽基的高分子化合物、具有季銨鹽的化合物、具有聚合性基團的表面活性劑等。其中優選具有聚合性基團的表面活性劑,例如具有聚合性基團的表面活性劑中,作為陰離子系的表面活性劑,可列舉「antoxsad」、「antoxms-2n」(以上為日本乳化劑株式會社制)、「aqualonkh-05」、「aqualonkh-10」、「aqualonkh-20」、「aqualonkh-0530」、「aqualonkh-1025」(以上為第一工業製藥株式會社制)、「adekareasoapsr-10n」、「adekareasoapsr-20n」(以上株式會社adeka制)、「latemulpd-104」(花王株式會社制)等烷基醚系、「latemuls-120」、「latemuls-120a」、「latemuls-180p」、「latemuls-180a」(以上為花王株式會社制)、「eleminoljs-2」(三洋化成株式會社制)等磺基琥珀酸酯系、「aqualonh-2855a」、「aqualonh-3855b」、「aqualonh-3855c」、「aqualonh-3856」、「aqualonhs-05」、「aqualonhs-10」、「aqualonhs-20」、「aqualonhs-30」、「aqualonhs-1025」、「aqualonbc-05」、「aqualonbc-10」、「aqualonbc-20」、「aqualonbc-1025」、「aqualonbc-2020」(以上為第一工業製藥株式會社制)、「adekareasoapsdx-222」、「adekareasoapsdx-223」、「adekareasoapsdx-232」、「adekareasoapsdx-233」、「adekareasoapsdx-259」、「adekareasoapse-10n」、「adekareasoapse-20n」(以上為株式會社adeka制)等烷基苯基醚或烷基苯基酯系、「antoxms-60」、「antoxms-2n」(以上為日本乳化劑株式會社制)、「eleminolrs-30」(三洋化成株式會社制)等(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系、「h-3330p」(第一工業製藥株式會社制)、「adekareasoappp-70」(株式會社adeka制)等磷酸酯系。另一方面,具有聚合性基團的表面活性劑中,作為非離子系的表面活性劑,可列舉例如「antoxlma-20」、「antoxlma-27」、「antoxemh-20」、「antoxlmh-20、「antoxsmh-20」(以上為日本乳化劑株式會社制)、「adekareasoaper-10」、「adekareasoaper-20」、「adekareasoaper-30」、「adekareasoaper-40」(以上為株式會社adeka制)、「latemulpd-420」、「latemulpd-430」、「latemulpd-450」(以上為花王株式會社制)等烷基醚系、「aqualonrn-10」、「aqualonrn-20」、「aqualonrn-30」、「aqualonrn-50」、「aqualonrn-2025」(以上為第一工業製藥株式會社制)、「adekareasoapne-10」、「adekareasoapne-20」、「adekareasoapne-30」、「adekareasoapne-40」(以上為株式會社adeka制)等烷基苯基醚系或烷基苯基酯系、「rma-564」、「rma-568」、「rma-1114」(以上為日本乳化劑株式會社制)等(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系。作為其他的防靜電劑,可列舉例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、正丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、正戊氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、正丁氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、正戊氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。前述防靜電劑可以僅使用一種也可以組合使用兩種以上。關於前述防靜電劑的添加量,相對於聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優選為0.001~10重量%,更優選為0.01~5重量%。(色素)本發明中使用的聚合性組合物可以根據需要含有色素。所使用的色素沒有特別限定,可以在不擾亂取向性的範圍內含有公知慣用的色素。作為前述色素,可列舉例如二色性色素、螢光色素等。作為這樣的色素,可列舉例如聚偶氮色素、蒽醌色素、花青色素、酞菁色素、苝色素、芘酮色素、方酸菁(squarylium)色素等,從添加的觀點考慮,前述色素優選為表現出液晶性的色素。例如,可以使用美國專利第2,400,877號公報、dreyerj.f.,phys.andcolloidchem.,1948,52,808.,"thefixingofmolecularorientation(分子取向的固定)"、dreyerj.f.,journaldephysique,1969,4,114.,"lightpolarizationfromfilmsoflyotropicnematicliquidcrystals(從溶致向列液晶膜的光極化)"、以及j.lydon,"chromonics(染色)"in"handbookofliquidcrystalsvol.2b:lowmolecularweightliquidcrystalsii(液晶手冊第二卷:低分子量液晶ii)",d.demus,j.goodby,g.w.gray,h.w.spiessm,v.villed,willey-vch,p.981-1007(1998)、dichroicdyesforliquidcrystaldisplay(用於液晶顯示器的二向色染料)a.v.lvashchenkocrcpress、1994年、以及「功能性色素市場的新發展」、第一章、1頁、1994年、cmc株式會社發行等中記載的色素。作為二色性色素,可列舉例如以下的式(d-1)~式(d-8)。[化113][化114]關於前述二色性色素等色素的添加量,相對於聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優選為0.001~10重量%,更優選為0.01~5重量%。(填料)本發明中使用的聚合性組合物可以根據需要含有填料。所使用的填料沒有特別限定,在所得到的聚合物的導熱性不降低的範圍內,可以使用公知慣用的填料。作為前述填料,可列舉例如氧化鋁、鈦白、氫氧化鋁、滑石、粘土、雲母、鈦酸鋇、氧化鋅、玻璃纖維等無機質填充材、銀粉、銅粉等金屬粉末、氮化鋁、氮化硼、氮化矽、氮化鎵、碳化矽、氧化鎂(氧化鋁)、三氧化二鋁(氧化鋁)、結晶性二氧化矽(氧化矽)、熔融二氧化矽(氧化矽)等導熱性填料、銀納米粒子等。(手性化合物)本發明的聚合性組合物中,可以以獲得手性向列相為目的而含有手性化合物。前述手性化合物不必其自身表現出液晶性,另外,可具有聚合性基團,也可以不具有聚合物基團。另外,手性化合物的螺旋方向可以根據聚合物的使用用途適當選擇。作為具有聚合性基團的手性化合物,沒有特別限定,可以使用公知慣用的手性化合物,優選螺旋扭力(htp)大的手性化合物。另外,聚合性基團優選乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、縮水甘油基、氧雜環丁基,特別優選丙烯醯氧基、縮水甘油基、氧雜環丁基。手性化合物的配合量需要根據化合物的螺旋誘導力適當調整,相對於具有聚合性基團的液晶性化合物和手性化合物的總量,優選含有0.5~80質量%,更優選含有3~50質量%,特別優選含有5~30質量%。作為手性化合物的具體例,可列舉下述通式(10-1)~式(10-4)所表示的化合物,但不限於下述的通式。[化115]上述式中,sp5a、sp5b各自獨立地表示碳原子數0~18的亞烷基,該亞烷基可以被一個以上的滷原子、cn基、或具有聚合性官能團的碳原子數1~8的烷基取代,該基團中存在的一個ch2基或不相鄰的兩個以上ch2基各自相互獨立地可以以氧原子相互不直接結合的形式被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或-c≡c-取代,a1、a2、a3、a4、a5和a6各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(2,2,2)亞辛基、十氫化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、2,6-亞萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、1,4-亞萘基、苯並[1,2-b:4,5-b』]二噻吩-2,6-二基、苯並[1,2-b:4,5-b』]二硒吩-2,6-二基、[1]苯並噻吩並[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯並硒吩並[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基,n、l和k各自獨立地表示0或1,0≦n+l+k≦3,m5表示0或1,z0、z1、z2、z3、z4、z5和z6各自獨立地表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-、-conh-、-nhco-、碳原子數2~10的可具有滷原子的烷基或單鍵,r5a和r5b表示氫原子、滷原子、氰基或碳原子數1~18的烷基,該烷基可以被一個以上的滷原子或cn取代,該基團中存在的一個ch2基或不相鄰的兩個以上ch2基各自相互獨立地可以以氧原子相互不直接結合的形式被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或-c≡c-取代,或者r5a和r5b為通式(10-a)。[化116]-p5a(10-a)(式中,p5a表示聚合性官能團,sp5a表示與sp1相同的意思。)p5a表示選自下述的式(p-1)至式(p-20)所表示的聚合性基團的取代基。[化117]作為上述手性化合物的進一步具體的例子,可列舉下述通式(10-5)~式(10-31)所表示的化合物。[化118][化119][化120][化121][化122][化123]上述式中,m、n各自獨立地表示1~10的整數,r表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、或氟原子,r存在多個時,各自可以相同也可以不同。作為不具有聚合性基團的手性化合物,具體而言,可列舉例如具有膽甾醇基作為手性基的壬酸膽固醇、硬脂酸膽固醇、具有2-甲基丁基作為手性基的b.d.h.公司制的「cb-15」、「c-15」、merck公司制的「s-1082」、智索公司制的「cm-19」、「cm-20」、「cm」、具有1-甲基庚基作為手性基的merck公司制的「s-811」、智索公司制的「cm-21」、「cm-22」等。添加手性化合物時,根據本發明的聚合性組合物的聚合物的用途,優選添加所得的聚合物的厚度(d)除以聚合物中的螺距(p)而得到的值(d/p)成為0.1~100的範圍的量,進一步優選成為0.1~20的範圍的量。(具有聚合性基團的非液晶性化合物)本發明的聚合性組合物中也可以添加具有聚合性基團但不為液晶性化合物的化合物。作為這樣的化合物,通常只要是該
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內作為聚合性單體或聚合性低聚物被認識的物質則可以沒有特別限制地使用。添加的情況下,相對於本發明的聚合性組合物所使用的聚合性化合物的合計量,優選為15質量%以下,進一步優選為10質量%以下。具體而言,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,4,4,4-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,3h-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,5h-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,7h-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1h-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,3h-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h-十五氟辛基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,2h,2h-十三氟辛基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸、丙烯醯嗎啉、二甲基丙烯醯胺、二甲基氨基丙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、羥乙基丙烯醯胺、n-丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺等單(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴、二(甲基)丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、1,6-己二醇二縮水甘油醚的丙烯酸加成物、1,4-丁二醇二縮水甘油醚的丙烯酸加成物等二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、低聚物型的(甲基)丙烯酸酯、各種氨基甲酸酯丙烯酸酯、各種大分子單體、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、雙酚a二縮水甘油醚等環氧化合物、馬來醯亞胺等。它們可以單獨使用,也可以混合使用兩種以上。(其他的液晶性化合物)本發明中使用的聚合性組合物中,除了通式(1)至通式(7)的液晶性化合物以外,還可以含有具有一個以上聚合性基團的液晶性化合物。然而,若添加量過多,則有用作相位差板時相位差比變大的擔憂,添加的情況下,相對於本發明的聚合性組合物中使用的聚合性化合物的合計量,優選設為30質量%以下,進一步優選為10質量%以下,特別優選為5質量%以下。作為這樣的液晶化合物,可列舉通式(1-b)至通式(7-b)的液晶化合物。[化124](式中,p11~p74表示聚合性基團,s11~s72表示間隔基或單鍵,s11~s72存在多個時它們各自可以相同也可以不同,x11~x72表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x11~x72存在多個時它們各自可以相同也可以不同(但各p-(s-x)-鍵中不含有-o-o-。),mg11~mg71各自獨立地表示式(b),[化125](式中,a83、a84各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團無取代或可以被一個以上的l2取代,a83和/或a84出現多個時各自可以相同也可以不同,z83和z84各自獨立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z83和/或z84出現多個時各自可以相同也可以不同,m81表示選自1,4-亞苯基、1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(2,2,2)亞辛基、十氫化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、苯並[1,2-b:4,5-b』]二噻吩-2,6-二基、苯並[1,2-b:4,5-b』]二硒吩-2,6-二基、[1]苯並噻吩並[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯並硒吩並[3,2-b]硒吩-2,7-二基或芴-2,7-二基中的基團,這些基團無取代或可以被一個以上的l2取代,l2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲矽烷基、二甲基甲矽烷基、硫代異氰基、或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團取代,在化合物內l2存在多個時它們可以相同也可以不同,m表示0至8的整數,j83和j84各自獨立地表示0至5的整數,j83+j84表示1至5的整數。),r11和r31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或碳原子數1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,m11表示0~8的整數,m2~m7、n2~n7、l4~l6、k6各自獨立地表示0至5的整數。其中,通式(1)至通式(7)除外。)作為通式(1-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(1-b-1)至式(1-b-39)所表示的化合物。[化126][化127][化128][化129][化130](式中,m11、n11各自獨立地表示1~10的整數,r111和r112各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、或氟原子,r113表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代。)這些液晶化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(2-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(2-b-1)至式(2-b-33)所表示的化合物。[化131][化132][化133][化134][化135](式中,m和n各自獨立地表示1~18的整數,r表示氫原子、滷原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基。這些基團為碳原子數1~6的烷基、或者碳原子數1~6的烷氧基時,全部為未取代、或者可以被一個或兩個以上滷原子取代。)這些液晶化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(3-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(3-b-1)至式(3-b-16)所表示的化合物。[化136][化137][化138]這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(4-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(4-b-1)至式(4-b-29)所表示的化合物。[化139][化140][化141][化142][化143][化144](式中,m和n各自獨立地表示1~10的整數。r表示氫原子、滷原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基。這些基團為碳原子數1~6的烷基、或者碳原子數1~6的烷氧基時,全部為未取代、或者可以被一個或兩個以上滷原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(5-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(5-b-1)至式(5-b-26)所表示的化合物。[化145][化146][化147][化148][化149](式中,n各自獨立地表示1~10的整數。r表示氫原子、滷原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基。這些基團為碳原子數1~6的烷基、或者碳原子數1~6的烷氧基時,全部為未取代、或者可以被一個或兩個以上滷原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(6-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(6-b-1)至式(6-b-23)所表示的化合物。[化150][化151][化152][化153][化154](式中,k、l、m和n各自獨立地表示1~10的整數。r表示氫原子、滷原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基。這些基團為碳原子數1~6的烷基、或者碳原子數1~6的烷氧基時,全部為未取代、或者可以被一個或兩個以上滷原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(7-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(7-b-1)至式(7-b-25)所表示的化合物。[化155][化156][化157][化158](式中,r表示氫原子、滷原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基。這些基團為碳原子數1~6的烷基、或者碳原子數1~6的烷氧基時,全部為未取代、或者可以被一個或兩個以上滷原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。(取向材料)為了提高取向性,本發明的聚合性組合物可以含有取向性提高的取向材料。關於所使用的取向材料,只要是可溶於能使本發明的聚合性組合物所使用的具有聚合性基團的液晶性化合物溶解的溶劑,則可以是公知慣用的取向材料,可以在不會由於添加而使取向性顯著變差的範圍進行添加。具體而言,相對於聚合性液晶組合物所含有的聚合性液晶性化合物的總量,優選為0.05~30重量%,進一步優選為0.5~15重量%,特別優選為1~10重量%。關於取向材料,具體而言,可列舉聚醯亞胺、聚醯胺、bcb(苯並環丁烯聚合物)、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚碸、環氧樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、香豆素化合物、查爾酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等光異構化或光二聚化的化合物,優選通過紫外線照射、可見光照射進行取向的材料(光取向材料)。作為光取向材料,可列舉例如具有環狀環烷烴的聚醯亞胺、全芳香族聚芳酯、日本特開5-232473號公報所示那樣的聚乙烯基肉桂酸酯、對甲氧基肉桂酸的聚乙烯酯、日本特開平6-287453、日本特開平6-289374號公報所示那樣的肉桂酸酯衍生物、日本特開2002-265541號公報所示那樣的馬來醯亞胺衍生物等。具體而言,優選以下的式(12-1)~式(12-7)所表示的化合物。[化159](式中,r表示氫原子、滷原子、碳原子數1~3的烷基、烷氧基、硝基,r』表示氫原子、碳原子數1~10的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個-ch2-或不相鄰的兩個以上-ch2-各自獨立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,末端的ch3可以被cf3、ccl3、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基取代。n表示4~100000,m表示1~10的整數。)(聚合物)通過在本發明的聚合性組合物中含有引發劑的狀態下進行聚合,從而得到本發明的聚合物。本發明的聚合物用於光學各向異性體、相位差膜、透鏡、著色劑、印刷物等。(光學各向異性體的製造方法)(光學各向異性體)將本發明的聚合性組合物塗布於基材或具有取向功能的基材上,並使本發明的聚合性組合物中的液晶分子在保持向列相、近晶相的狀態下均勻取向,使其聚合,從而可得到本發明的光學各向異性體。(基材)本發明的光學各向異性體所使用的基材為液晶顯示元件、有機發光顯示元件、其他顯示元件、光學部件、著色劑、標識、印刷物、光學膜中通常使用的基材,只要是在將本發明的聚合性組合物溶液塗布後乾燥時具有耐受加熱的耐熱性的材料,則沒有特別限制。作為這樣的基材,可列舉玻璃基材、金屬基材、陶瓷基材、塑料基材、紙等有機材料。尤其是在基材為有機材料時,可列舉纖維素衍生物、聚烯烴、聚酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚碸、聚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龍或聚苯乙烯等。其中優選聚酯、聚苯乙烯、聚烯烴、纖維素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基材。作為基材的形狀,除了平板之外,還可以是具有曲面的形狀。這些基材可以根據需要具有電極層、防反射功能、反射功能。為了提高本發明的聚合性組合物的塗布性、與聚合物的粘接性,可以進行這些基材的表面處理。作為表面處理,可列舉臭氧處理、等離子體處理、電暈處理、矽烷偶聯處理等。另外,為了調節光的透過率、反射率,可以通過蒸鍍等方法在基材表面設置有機薄膜、無機氧化物薄膜、金屬薄膜,或者為了賦予光學附加價值,基材可以是拾取(pickup)透鏡、棒透鏡、光碟、相位差膜、光擴散膜、彩色濾色器等。其中優選附加價值更高的拾取透鏡、相位差膜、光擴散膜、彩色濾色器。(取向處理)另外,對於上述基材,可以按照將本發明的聚合性組合物塗布並乾燥時聚合性組合物取向的方式,通常實施取向處理、或者設置取向膜。作為取向處理,可列舉拉伸處理、摩擦處理、偏光紫外可見光照射處理、離子束處理、向基材斜方蒸鍍sio2的處理等。使用取向膜的情況下,取向膜可以使用公知慣用的取向膜。作為這樣的取向膜,可列舉聚醯亞胺、聚矽氧烷、聚醯胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚碸、環氧樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、偶氮化合物、香豆素化合物、查爾酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等化合物、或者前述化合物的聚合物、共聚物。通過摩擦進行取向處理的化合物優選為通過取向處理、或在取向處理之後加入加熱工序來促進材料的結晶化的化合物。在進行摩擦以外的取向處理的化合物中,優選使用光取向材料。一般而言,使液晶組合物與具有取向功能的基板接觸的情況下,液晶分子在基板附近沿著對基板進行取向處理的方向進行取向。關於液晶分子是平行於基板而取向、還是傾斜或垂直地取向,對基板的取向處理方法帶來的影響大。例如,如果在基板上設置平面轉換(ips)方式的液晶顯示元件中使用的那樣的預傾角極小的取向膜,則可得到基本水平取向的聚合性液晶層。另外,在基板上設置tn型液晶顯示元件中使用的那樣的取向膜的情況下,可得到取向稍微傾斜的聚合性液晶層,若使用stn方式的液晶顯示元件中使用的那樣的取向膜,則可得到取向大幅傾斜的聚合性液晶層。(塗布)作為用於獲得本發明的光學各向異性體的塗布法,可以進行敷料法、棒塗法、旋塗法、輥塗法、直接凹版塗布法、反向凹版塗布法、柔版塗布法、噴墨法、模塗法、蓋塗法、浸塗法、狹縫塗布法、噴塗法等公知慣用的方法。塗布聚合性組合物後,使其乾燥。塗布後,優選使本發明的聚合性組合物中的液晶分子在保持近晶相或向列相的狀態下均勻取向。作為其方法的一種,可列舉熱處理法。具體而言,將本發明的聚合性組合物塗布於基板上後,加熱至該液晶組合物的n(向列相)-i(各向同性液體相)轉變溫度(以下簡稱為n-i轉變溫度)以上,使該液晶組合物成為各向同性相液體狀態。之後,根據需要緩慢冷卻,呈現為向列相。這時,優選暫時保持為呈現液晶相的溫度、使液晶相疇充分生長而成為單疇。或者,可以將本發明的聚合性組合物塗布於基板上後,實施在本發明的聚合性組合物表現向列相的溫度範圍內將溫度保持一定時間那樣的加熱處理。若加熱溫度過高,則有聚合性液晶化合物發生不優選的聚合反應並劣化的擔憂。另外,若過分冷卻,則有時引起聚合性組合物的相分離,發生晶體的析出、表現出近晶相那樣的高序液晶相,無法進行取向處理。通過進行這樣的熱處理,與僅進行塗布的塗覆作業方法相比,能夠製作取向缺陷少的均質的光學各向異性體。另外,如此地進行均質的取向處理後,冷卻至液晶相不發生相分離的最低溫度、即成為過冷卻狀態,在該溫度以使液晶相發生了取向的狀態聚合時,能夠獲得取向秩序更高、透明性更優異的光學各向異性體。(聚合工序)乾燥後的聚合性組合物的聚合處理在均勻取向了的狀態下通常利用可見紫外線等光照射或加熱來進行。利用光照射進行聚合的情況下,具體而言優選照射420nm以下的可見紫外光,最優選照射250~370nm的波長的紫外光。其中,當由於420nm以下的可見紫外光導致聚合性組合物分解等的情況下,有時也優選利用420nm以上的可見紫外光進行聚合處理。(聚合方法)作為使本發明的聚合性組合物聚合的方法,可列舉照射活性能量射線的方法、熱聚合法等,從不需要加熱而在室溫下進行反應方面出發,優選照射活性能量射線的方法,其中,從操作簡便方面出發,優選照射紫外線等光的方法。照射時的溫度設為本發明的聚合性組合物能夠保持液晶相的溫度,為了避免誘發聚合性組合物的熱聚合,優選儘可能設為30℃以下。予以說明的是,聚合性組合物通常在升溫過程中,在c(固相)-n(向列)轉變溫度(以下簡稱為c-n轉變溫度。)至n-i轉變溫度範圍內表現為液晶相。另一方面,在降溫過程中,由於取得熱力學的非平衡狀態,因此有時即使在c-n轉變溫度以下也不凝固而保持液晶狀態。將該狀態稱為過冷卻狀態。本發明中,處於過冷卻狀態的液晶組合物作為保持液晶相的狀態所包含的液晶組合物。具體而言優選照射390nm以下的紫外光,最優選照射250~370nm的波長的光。但是,在由於390nm以下的紫外光引起聚合性組合物分解等的情況下,有時也優選利用390nm以上的紫外光進行聚合處理。該光優選為擴散光並且沒有偏光的光。紫外線照射強度優選為0.05kw/m2~10kw/m2的範圍。特別優選為0.2kw/m2~2kw/m2的範圍。紫外線強度小於0.05kw/m2時,完成聚合需要耗費大量的時間。另一方面,就超過2kw/m2的強度而言,有聚合性組合物中的液晶分子發生光分解的傾向,存在大量產生聚合熱而使聚合中的溫度上升、聚合性液晶的序參數發生變化、聚合後的膜的延遲發生紊亂的可能性。使用掩模利用紫外線照射僅使特定的部分聚合後,施加電場、磁場或溫度等使該未聚合部分的取向狀態發生變化,然後使該未聚合部分聚合,則能夠獲得具有取向方向不同的多個區域的光學各向異性體。另外,使用掩模利用紫外線照射僅使特定的部分聚合時,預先對未聚合狀態的聚合性組合物施加電場、磁場或溫度等來控制取向,保持該狀態而直接從掩模上照射光使其聚合,通過如此操作,也能夠獲得具有取向方向不同的多個區域的光學各向異性體。使本發明的聚合性組合物聚合而得到的光學各向異性體可以從基板剝離而以單體作為光學各向異性體使用,也可以不從基板剝離而直接作為光學各向異性體使用。特別是,由於不易汙染其他構件,因此在作為被層疊基板使用、或與其他基板貼合使用時是有用的。(相位差膜)本發明的相位差膜含有前述光學各向異性體,液晶性化合物相對於基材均勻地形成連續的取向狀態,只要相對於基材在面內、面外、面內和面外這兩者、或在面內具有雙軸性即可。另外,也可以層疊有粘接劑、粘接層;粘著劑、粘著層;保護膜、偏光膜等。作為這樣的相位差膜,可適用例如棒狀液晶性化合物相對於基材實質上水平取向的正a板、圓盤狀液晶性化合物相對於基材垂直單軸取向的負a板、棒狀液晶性化合物相對於基材實質上垂直取向的正c板、棒狀液晶性化合物相對於基材進行膽甾取向、或者圓盤狀液晶性化合物相對於基材水平地單軸取向的負c板、雙軸性板、棒狀液晶性化合物相對於基材進行了混合取向的正o板、圓盤狀液晶性化合物相對於基材進行了混合取向的負o板的取向模式。用於液晶顯示元件的情況下,只要是改善視野角依賴性的取向模式,則可以沒有特別限定地適用各種取向模式。例如,可以適用正a板、負a板、正c板、負c板、雙軸性板、正o板、負o板的取向模式。其中,例如,可以適用正a板和負c板。進一步,更優選層疊正a板和負c板。這裡,正a板的意思是使聚合性組合物均質取向了的光學各向異性體。另外,負c板的意思是使聚合性組合物膽甾型取向了的光學各向異性體。就利用了相位差膜的液晶單元而言,為了補償偏光軸正交性的視野角依賴而擴大視野角,優選使用正a板作為第一相位差層。這裡,對於正a板而言,當將膜的面內慢軸方向的折射率設為nx、將膜的面內快軸方向的折射率設為ny、將膜的厚度方向的折射率設為nz時,成為「nx>ny=nz」的關係。作為正a板,優選波長550nm時的面內相位差值為30~500nm的範圍。另外,厚度方向的相位差值沒有特別限定。nz係數優選為0.9~1.1的範圍。另外,為了消除液晶分子自身的雙折射,優選使用具有負的折射率各向異性的所謂的負c板作為第二相位差層。另外,可以在正a板上層疊負c板。這裡,負c板為如下相位差層:當將相位差層的面內慢軸方向的折射率設為nx、將相位差層的面內快軸方向的折射率設為ny、將相位差層的厚度方向的折射率設為nz時,成為「nx=ny>nz」的關係。負c板的厚度方向的相位差值優選為20~400nm的範圍。予以說明的是,厚度方向的折射率各向異性由下述式(2)所定義的厚度方向相位差值rth來表示。厚度方向相位差值rth可以使用面內相位差值r0、以慢軸為傾斜軸傾斜50°而測定的相位差值r50、膜的厚度d、膜的平均折射率n0,基於式(1)和下式(4)~(7)進行數值計算從而求得nx、ny、nz,將它們代入式(2)而算出。另外,nz係數=可以由式(3)算出。以下,在本說明書的其他記載中也是同樣的。r0=(nx-ny)×d(1)rth=[(nx+ny)/2-nz]×d(2)nz係數=(nx-nz)/(nx-ny)(3)(nx+ny+nz)/3=n0(5)這裡,φ=sin-1[sin(50°)/n0](6)就市售的相位差測定裝置而言,在裝置內自動進行此處示出的數值計算,自動顯示面內相位差值r0、厚度方向相位差值rth等的情況多。作為這樣的測定裝置,可列舉例如rets-100(大塚化學(株)制)。(透鏡)通過將本發明的聚合性組合物塗布於基材或者具有取向功能的基材上,或者注入透鏡形狀的模具,使其在保持向列相、近晶相的狀態下均勻取向而聚合,從而能夠使用於本發明的透鏡。透鏡的形狀可列舉簡單單元型、稜鏡型、雙凸透鏡型等。(液晶顯示元件)通過將本發明的聚合性組合物塗布於基材或者具有取向功能的基材上,使其在保持向列相、近晶相的狀態下均勻取向而聚合,從而能夠使用於本發明的液晶顯示元件。作為使用形態,可列舉光學補償膜、液晶立體顯示元件的圖案化了的相位差膜、彩色濾色器的相位差補償層、外覆層、液晶介質用的取向膜等。液晶顯示元件在至少兩個基材中以最低限度夾持有液晶介質層、tft驅動電路、黑矩陣層、彩色濾色器層、間隔物、與液晶介質層對應的電極電路,通常,光學補償層、偏光板層、觸摸面板層配置於兩個基材的外側,但根據情況,光學補償層、外覆層、偏光板層、觸摸面板用的電極層也可以夾持在兩個基材內。作為液晶顯示元件的取向模式,有tn模式、va模式、ips模式、ffs模式、ocb模式等,當用於光學補償膜、光學補償層時,可以製成具有與取向模式對應的相位差的膜。當用於圖案化了的相位差膜時,聚合性組合物中的液晶性化合物相對於基材實質上水平取向即可。當用於外覆層時,使1分子中的聚合性基團更多的液晶性化合物熱聚合即可。當用於液晶介質用的取向膜時,優選使用將取向材料與具有聚合性基團的液晶性化合物混合而成的聚合性組合物。另外,也可以混合在液晶介質中,有通過液晶介質與液晶性化合物的比率使響應速度、對比度等各種特性提高的效果。(有機發光顯示元件)將本發明的聚合性組合物塗布於基材或具有取向功能的基材上,使其在保持向列相、近晶相的狀態下均勻取向而聚合,從而能夠使用於本發明的有機發光顯示元件。作為使用形態,通過將由前述聚合而得到的相位差膜與偏光板組合,可以作為有機發光顯示元件的防反射膜使用。當作為防反射膜使用時,偏光板的偏光軸與相位差膜的慢軸所成的角度優選為45°左右。偏光板與前述相位差膜可以用粘接劑、粘著劑等貼合。另外,可以通過摩擦處理、層疊光取向膜的取向處理等而直接層疊在偏光板上。此時使用的偏光板可以是摻雜了色素的膜形態,也可以是線柵那樣的金屬狀。(照明元件)將本發明的聚合性組合物在向列相、近晶相的狀態或者在具有取向功能的基材上取向的狀態下聚合而成的聚合物可以作為照明元件、特別是發光二極體元件的散熱材料使用。作為散熱材料的形態,優選為預浸料、聚合物片、粘接劑、帶有金屬箔的片等。(光學部件)通過將本發明的聚合性組合物在保持了向列相、近晶相的狀態、或者在組合取向材料的狀態下聚合,從而可以作為光學部件使用。(著色劑)本發明的聚合性組合物通過添加染料、有機顏料等著色劑,可以作為著色劑使用。(偏光膜)本發明的聚合性組合物通過與二色性色素、溶致液晶、色酮液晶等組合或進行添加,可以作為偏光膜使用。實施例以下通過實施例和比較例說明本發明,但本發明本不限定於此。予以說明的是,只要沒有特別指明,「份」和「%」就是質量基準。(實施例1)將式(1-a-2)所表示的化合物25份、式(1-a-6)所表示的化合物50份、由式(2-a-1)表示且n=6的化合物25份、和式(i-1)所表示的化合物0.1份加入甲基乙基酮(mek)300份和環戊酮(cpn)100份中後,加溫至60℃,進行攪拌使其溶解,確認到溶解後,恢復至室溫,加入式(e-1)所表示的化合物3份、和megafacef-554(f-554:dic株式會社制)0.2份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液透明且均勻。將所得的溶液用0.20μm的膜濾器過濾,得到實施例1的聚合性組合物(1)。(實施例2~59、比較例1~3)將下述表所示的各化合物分別變更為下述表所示的比例,除此之外,在與實施例1的聚合性組合物(1)的調整相同的條件下,得到實施例2~59的聚合性組合物(2)~(59)和比較例1~3的聚合性組合物(c1)~(c3)。下述表1~7中示出本發明的實施例1~59的聚合性組合物(1)~(59)、比較例1~3的聚合性組合物(c1)~(c3)的具體組成。[表1]聚合性組合物(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)1-a-2252525252525251-a-6505050505050502-a-1(n=6)25252525252525b-1-13353333i-10.10.150.1i-20.05i-30.1i-40.05i-50.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表2]聚合性組合物(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)1-a-2252525252525251-a-6505050505050502-a-1(n=6)25252525252525b-1-24b-1-34b-1-44b-1-53b-1-64b-1-84b-1-92.5i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表3]聚合性組合物(15)(16)(17)(18)(19)(20)(21)1-a-2252525251-a-6505050505050501-a-832525252-a-1(n=6)25252525252525b-1-133333b-1-43b-1-80.50.50.5b-1-103i-10.10.10.10.10.1i-30.1i-50.050.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表4]聚合性組合物(22)(23)(24)(25)(26)(27)(28)1-a-6505050505050501-a-83252525252525252-a-1(n=6)25252525252525b-1-24b-1-34b-1-43b-1-54b-1-64b-1-84b-1-92.5i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表5]聚合性組合物(29)(30)(31)(32)(33)(34)(35)1-a-240301-a-5401-a-6505050404040501-a-83252525402-a-1(n=6)25252510202052-a-40(n=6)1015b-1-133333b-1-43b-1-80.50.5b-1-103i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表6]聚合性組合物(36)(37)(38)(39)(40)(41)(42)1-a-230301-a-51-a-6503040404040401-a-83302-a-1(n=6)52520202020202-a-1(n=3)102-a-40(n=6)152-a-42(n=6)153-a-7101-b-1(m11=6,n11=0)101-b-27(m11=6,n11=2)102-b-1(m=n=3)10b-1-13333333i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek200200200200200200200cpn100100100100100100100mibk100100100100100100100[表7]聚合性組合物(43)(44)(45)(46)(47)(48)(49)1-a-1251-a-2201-a-5555555801-a-64025252550551-a-83302-a-1(n=6)20201015102-a-1(n=3)2010102-a-42(n=6)152-b-1(m=n=3)102-b-1(m=n=4)1010b-1-13333333i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek200300300300300300300cpn100100100100100100100mibk100[表8]聚合性組合物(50)(51)(52)(53)(54)(55)(56)1-a-2251-a-530303030301-a-6555540404040401-a-83252-a-1(n=6)101020202020202-a-1(n=3)10103-a-7101-b-1(m11=6,n11=0)101-b-27(m11=6,n11=2)102-b-1(m=n=3)102-b-1(m=n=4、)10b-1-13333333i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表9]聚合性組合物(57)(58)(59)(c1)(c2)(c3)1-a-22025251-a-53010551-a-64040502550501-a-83102-a-1(n=6)2020202025252-a-1(n=3)2-a-40(n=6)102-a-42(n=6)102-b-1(m=n=3)102-b-1(m=n=4)10b-1-13333h-133i-10.10.10.10.1i-60.1f-5540.20.20.20.20.20.2mek300300200300300300cpn100100100100mibk100200[化160][化161][化162][化163][化164]甲基乙基酮(mek)環戊酮(cpn)甲基異丁基酮(mibk)[化165]豔佳固784(h-1)對甲氧基苯酚(i-1)氫醌(i-2)甲基氫醌(i-3)叔丁基氫醌(i-4)叔丁基鄰苯二酚(i-5)吩噻嗪(i-6)將上述的各式所表示的化合物的re(450nm)/re(550nm)的值示於下述表。[表10]化合物re(450nm)/re(550nm)式(1-a-1)0.716式(1-a-2)0.773式(1-a-5)0.881式(1-a-6)0.784式(1-a-83)0.957式(2-a-1)(n=6)0.988式(2-a-1)(n=3)0.802式(2-a-40)(n=6)0.832式(2-a-42)(n=6)0.845式(3-a-7)0.850(溶解性評價)實施例1~59、比較例1~3的溶解性如下進行評價。○:調整後能夠通過目視確認到透明且均勻的狀態。△:加溫、攪拌時能夠通過目視確認到透明且均勻的狀態,但恢復到室溫時確認到化合物的析出。×:即使加溫、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩定性評價1)通過目視觀察將實施例1~59、比較例1~3在室溫靜置一星期後的狀態。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:在室溫放置3天後也可保持透明且均勻的狀態。△:在室溫放置1天後也可保持透明且均勻的狀態。×:在室溫放置1小時後確認到化合物的析出。(保存穩定性評價2)使用gpc(:島津制)測定將實施例1~59、比較例1~3在40℃靜置一個月後聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),通過面積比算出。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:聚合成分量為0.1%以下。△:聚合成分量為0.1以上且小於0.2%。×:聚合成分量為0.2%以上。所得的結果如下表所示。[表11]聚合性組合物溶解性評價保存穩定性評價1保存穩定性評價2實施例1(1)○○○實施例2(2)○○○實施例3(3)○○○實施例4(4)○○○實施例5(5)○○○實施例6(6)○○○實施例7(7)○○○實施例8(8)○○○實施例9(9)○○○實施例10(10)○○○實施例11(11)○○○實施例12(12)○○○實施例13(13)○○○實施例14(14)○○○實施例15(15)○○○實施例16(16)○○○實施例17(17)○○○實施例18(18)○○○實施例19(19)○○○實施例20(20)○○○實施例21(21)○○○實施例22(22)○○○實施例23(23)○○○實施例24(24)○○○實施例25(25)○○○實施例26(26)○○○實施例27(27)○○○實施例28(28)○○○實施例29(29)○○○實施例30(30)○○○[表12]聚合性組合物溶解性評價保存穩定性評價1保存穩定性評價2實施例31(31)○○○實施例32(32)○○○實施例33(33)○○○實施例34(34)○○○實施例35(35)○○○實施例36(36)○○○實施例37(37)○○○實施例38(38)○○○實施例39(39)○○○實施例40(40)○○○實施例41(41)○○○實施例42(42)○○○實施例43(43)○○○實施例44(44)○○○實施例45(45)○○○實施例46(46)○○○實施例47(47)○○○實施例48(48)○○○實施例49(49)○○○實施例50(50)○○○實施例51(51)○○○實施例52(52)○○○實施例53(53)○○○實施例54(54)○○○實施例55(55)○○○實施例56(56)○○○實施例57(57)○○○實施例58(58)○○○實施例59(59)○○○比較例1(c1)○○△比較例2(c2)○○○比較例3(c3)○○△(實施例60)使用市售的摩擦裝置對厚度40μm的無拉伸環烯烴聚合物膜「zeonor」(日本zeon株式會社制)進行摩擦處理後,通過棒塗法塗布本發明的聚合性組合物(1),在80℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實施例60的作為正a板的光學各向異性體。所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價按照以下的基準進行。(取向性評價)◎:目視完全沒有缺陷,通過偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。○:目視沒有缺陷,但通過偏光顯微鏡觀察,在一部分存在無取向部分。△:目視沒有缺陷,但通過偏光顯微鏡觀察,在整體中存在無取向部分。×:目視一部分產生了缺陷,通過偏光顯微鏡觀察也在整體中存在無取向部分。(相位差比)用相位差膜/光學材料檢測裝置rets-100(大塚電子株式會社制)測定上述製成的光學各向異性體的延遲(相位差),結果在波長550nm下的面內相位差(re(550))為121nm。另外,波長450nm下的面內相位差(re(450))與re(550)之比即re(450)/re(550)為0.803,得到了均勻性良好的相位差膜。(塗布不均評價)在正交尼科爾稜鏡下通過目視觀察上述製成的光學各向異性體的塗布不均。◎:塗膜中完全觀察不到不均。○:塗膜中觀察到極少不均。△:塗膜中觀察到少量不均。×:塗膜中明確觀察到不均。(耐久性評價)將上述製成的光學各向異性體在80℃靜置500小時,得到耐久性試驗後的樣品。使用大塚電子制的rets-100測定波長550nm下的相位差,算出將加熱前的相位差設為100%時的加熱後的相位差變化率而進行評價。○:可見小於3%的下降。△:可見3%以上~小於7%的下降。×:可見7%以上的下降。(實施例61~90、比較例5~6)將所使用的聚合性組合物分別變更為本發明的聚合性組合物(2)~(31)、比較用聚合性組合物(c1)~(c2),除此之外,通過與實施例60相同的條件,得到實施例61~90和比較例5~6的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。所得的結果示於下述表中。[表13]聚合性組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例60(1)◎0.803◎○實施例61(2)◎0.806◎○實施例62(3)◎0.804◎○實施例63(4)◎0.808◎○實施例64(5)◎0.806◎○實施例65(6)◎0.796◎○實施例66(7)◎0.810◎○實施例67(8)◎0.812◎○實施例68(9)◎0.799◎○實施例69(10)◎0.799◎○實施例70(11)◎0.804◎○實施例71(12)◎0.807◎○實施例72(13)◎0.800◎○實施例73(14)◎0.802◎○實施例74(15)◎0.804◎○實施例75(16)◎0.803◎○實施例76(17)◎0.804◎○實施例77(18)◎0.802◎○實施例78(19)◎0.847◎○實施例79(20)◎0.844◎○實施例80(21)◎0.845◎○實施例81(22)◎0.853◎○實施例82(23)◎0.849◎○實施例83(24)◎0.849◎○實施例84(25)◎0.844◎○實施例85(26)◎0.846◎○實施例86(27)◎0.842◎○實施例87(28)◎0.842◎○實施例88(29)◎0.839◎○實施例89(30)◎0.839◎○實施例90(31)◎0.848◎○比較例5(c1)◎0.859◎△比較例6(c2)◎0.845◎△(實施例91)使用市售的摩擦裝置對厚度50μm的單軸拉伸pet膜進行摩擦處理後,通過棒塗法塗布本發明的聚合性組合物(32),在80℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實施例91的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。(實施例92~102、比較例7)將所使用的聚合性組合物分別變更為本發明的聚合性組合物(33)~(43)、比較用聚合性組合物(c3),除此之外,通過與實施例91相同的條件,得到實施例92~102和比較例7的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。所得的結果示於下述表中。[表14]聚合性組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例91(32)◎0.826◎○實施例92(33)◎0.798◎○實施例93(34)◎0.857◎○實施例94(35)◎0.784◎○實施例95(36)◎0.822◎○實施例96(37)◎0.822◎○實施例97(38)◎0.801◎○實施例98(39)◎0.858◎○實施例99(40)◎0.894◎○實施例100(41)◎0.900◎○實施例101(42)◎0.804◎○實施例102(43)◎0.907◎○比較例7(c3)◎0.850◎×(實施例103)使用旋塗法將取向膜用聚醯亞胺溶液塗布於厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃乾燥10分鐘後,在200℃燒成60分鐘,從而得到塗膜。對所得的塗膜進行摩擦處理。摩擦處理使用市售的摩擦裝置來進行。使用旋塗法將本發明的聚合性組合物(44)塗布於摩擦後的基材,在100℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強度照射紫外線30秒,得到實施例103的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。(實施例104~116)將所使用的聚合性組合物分別變更為本發明的聚合性組合物(45)~(57),除此以外,在與實施例103相同的條件下,得到實施例104~116的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。所得的結果示於下述表中。[表15]聚合性組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例103(44)◎0.846◎○實施例104(45)◎0.826◎○實施例105(46)◎0.830◎○實施例106(47)◎0.946◎○實施例107(48)◎0.807◎○實施例108(49)◎0.770◎○實施例109(50)◎0.787◎○實施例110(51)◎0.812◎○實施例111(52)◎0.823◎○實施例112(53)◎0.879◎○實施例113(54)◎0.876◎○實施例114(55)◎0.882◎○實施例115(56)◎0.875◎○實施例116(57)◎0.829◎○(實施例117)將下述式(12-4)所表示的光取向材料5份溶解於環戊酮95份,得到溶液。將所得的溶液用0.45μm的膜濾器過濾,得到光取向溶液(1)。接著,使用旋塗法塗布於厚度0.7mm的玻璃基材,在80℃乾燥2分鐘後,馬上以10mw/cm2的強度照射313nm的直線偏光20秒,得到光取向膜(1)。在所得的光取向膜上用旋塗法塗布聚合性組合物(58),在100℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強度照射紫外線30秒,得到實施例117的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。取向性評價的結果為,目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會社制)測定所得的光學各向異性體的延遲,結果在波長550nm下的面內相位差(re(550))為125nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實施例118)將下述式(12-9)所表示的光取向材料5份溶解於n-甲基-2-吡咯烷酮95份,將所得的溶液用0.45μm的膜濾器過濾,得到光取向溶液(2)。接著,使用旋塗法塗布於厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃乾燥5分鐘後,進一步在130℃乾燥10分鐘後,馬上以10mw/cm2的強度照射313nm的直線偏光1分鐘,得到光取向膜(2)。在所得的光取向膜上用旋塗法塗布聚合性組合物(58),在100℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強度照射紫外線30秒,得到實施例118的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。取向性評價的結果為,目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會社制)測定所得的光學各向異性體的延遲,結果在波長550nm下的面內相位差(re(550))為120nm,得到了均勻性良好的相位差膜。[化166](實施例119)將上述式(12-8)所表示的光取向材料(重均分子量:1萬)1份溶解於(2-乙氧基乙氧基)乙醇50份、2-丁氧基乙醇49份,將所得的溶液用0.45μm的膜濾器過濾,得到光取向溶液(3)。接著,使用棒塗法塗布於厚度80μm的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)膜,在80℃乾燥2分鐘後,以10mw/cm2的強度照射365nm的直線偏光50秒,得到光取向膜(3)。在所得的光取向膜上用旋塗法塗布聚合性組合物(58),在100℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強度照射紫外線30秒,得到實施例119的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。取向性評價的結果為,目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會社制)測定所得的光學各向異性體的延遲,結果在波長550nm下的面內相位差(re(550))為137nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實施例120)使用市售的摩擦裝置對厚度180μm的pet膜進行摩擦處理後,通過棒塗法塗布本發明的聚合性組合物(59),在80℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用燈輸出功率2kw的uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會社制)以輸送帶速度5m/min照射紫外線,得到實施例120的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。所得的光學各向異性體的相位差re(550)為137nm,波長450nm下的面內相位差(re(450))與re(550)之比即re(450)/re(550)為0.871,得到了均勻性良好的相位差膜。在正交尼科爾稜鏡下通過目視觀察所得的光學各向異性體(102)的塗布不均,結果在塗膜中完全沒有觀察到不均。接著,將平均聚合度約2400、皂化度99.9摩爾%以上且厚度75μm的聚乙烯醇膜以乾式單軸拉伸至約5.5倍,進一步,在保持緊繃狀態的情況下,在60℃的純水中浸漬60秒後,在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中在28℃浸漬20秒。然後,在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中在72℃浸漬300秒。接著用26℃的純水洗淨20秒後,在65℃乾燥,得到碘在聚乙烯醇樹脂吸附取向了的偏光膜。在如此得到的偏光鏡的兩面,通過由羧基改性聚乙烯醇[可樂麗株式會社制kuraraypovalkl318]3份和水溶性聚醯胺環氧樹脂[sumikachemtex株式會社制sumirezresin650(固體成分濃度30%的水溶液)]1.5份製作的聚乙烯醇系粘接劑,用實施了皂化處理的三乙醯纖維素膜[konicaminoltaopto株式會社制kc8ux2mw]對兩面進行保護,製作了偏光膜。按照所得的偏光膜的偏光軸與相位差膜的慢軸之間的角度成為45°的方式,通過粘接劑進行貼合,得到本發明的防反射膜。進一步,通過粘接劑將所得的防反射膜與作為有機發光元件的替代而使用的鋁板貼合,通過目視從正面和傾斜45°確認來自鋁板的反射辨認性,結果沒有觀察到來自鋁板的移入。[表16]聚合性液晶組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例117(58)◎0.867◎○實施例118(58)◎0.872◎○實施例119(58)◎0.868◎○實施例120(59)◎0.871◎○(實施例121~164)將下述表所示的各化合物分別變更為下述表所示的比例,除此之外,在與實施例1的聚合性組合物(1)的調整相同的條件下,得到實施例121~165的聚合性組合物(60)~(103)。下述表中示出本發明的聚合性組合物(60)~(103)的具體組成。[表17]聚合性組合物(60)(61)(62)(63)(64)(65)1-a-620201-a-93(n=6)40401-a-100(n=3)401-a-101(n=3)20201-a-105(n=3)10102-a-1(n=3)202-a-11(n=6)402-a-53(n=3)202-a-55(n=6)50502-a-56(n=6)20202-a-57(n=6)40202-a-60(n=6)100b-1-16b-1-1066666i-10.10.10.10.10.10.1f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400cpn400400[表18]聚合性組合物(66)(67)(68)(69)(70)(71)2-a-58(n=6)50505050502-a-60(n=6)1005050505050b-1-16632b-1-832b-1-10626i-10.10.10.10.10.1i-30.1f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表19]聚合性組合物(72)(73)(74)(75)(76)(77)2-a-58(n=6)50502-a-59(n=6)855050502-a-60(n=6)505015505050b-1-163b-1-83b-1-106666i-10.10.10.10.10.1i-40.05i-50.02f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表20]聚合性組合物(78)(79)(80)(81)(82)(83)1-a-102(n=6)20202-a-59(n=6)5050505050502-a-60(n=6)505050503030b-1-126b-1-82b-1-1026666i-10.10.10.10.1i-30.1i-40.05i-50.02f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表21]聚合性組合物(84)(85)(86)(87)(88)(89)1-a-102(n=6)202020201-a-103(n=6)201-a-104(n=6)202-a-59(n=6)5050505050502-b-60(n=6)303030303030b-1-12b-1-82b-1-10266666i-10.10.10.10.1i-30.1i-40.05i-50.02f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表22]聚合性組合物(90)(91)(92)(93)(94)(95)1-a-5251-a-625401-a-100(n=3)40501-a-102(n=6)50251-a-103(n=6)252-a-1(n=6)5050502-a-1(n=3)102-a-59(n=6)502-a-60(n=6)50502-b-19(m=n=6)10b-1-10666666i-10.10.10.10.10.10.1f-5540.150.150.050.050.050.05tol400400400400400400[表23]聚合性組合物(96)(97)(98)(99)(100)1-a-5201-a-6501-a-93(n=6)501-a-102(n=6)5050502-a-1(n=6)102-a-1(n=3)102-a-11(n=6)502-a-59(n=6)5050502-b-1(m=n=3)610d-76b-1-1663b-1-10663i-10.10.10.10.10.1f-5540.050.050.050.050.15i-10760.1tmmp2cpn400tol400400400400[表24]聚合性組合物(101)(102)(103)1-a-53030301-a-63030302-a-42(n=6)40404012-40.612-82012-91b-1-1666i-10.10.10.1f-5540.150.150.15cpn400400400[化167][化168][化169][化170][化171][化172]irganox1076(i-1076)三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(tmmp)將上述的各式所表示的化合物的re(450nm)/re(550nm)的值示於下述表。[表25]化合物re(450nm)/re(550nm)式(1-a-93)(n=6)0.664式(1-a-100)(n=3)0.571式(1-a-101)(n=3)0.601式(1-a-102)(n=6)0.769式(1-a-103)(n=6)0.749式(1-a-104)(n=6)0.867式(1-a-105)(n=3)0.363式(2-a-53)(n=3)0.622式(2-a-55)(n=6)0.838式(2-a-56)(n=6)0.554式(2-a-57)(n=6)0.675式(2-a-58)(n=6)0.878式(2-a-59)(n=6)0.723式(2-a-60)(n=6)0.823式(2-a-61)(n=3)0.758(溶解性評價)實施例121~164的溶解性如下進行評價。○:調整後通過目視可確認到透明且均勻的狀態。△:加溫、攪拌時通過目視可確認到透明且均勻的狀態,但恢復到室溫時確認到化合物的析出。×:即使加溫、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩定性評價1)通過目視觀察將實施例121~164在室溫靜置一星期後的狀態。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:在室溫放置3天後也可保持透明且均勻的狀態。△:在室溫放置1天後也可保持透明且均勻的狀態。×:在室溫放置1小時後確認到化合物的析出。(保存穩定性評價2)使用gpc(:島津制)測定將實施例121~164在40℃靜置一個月後聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),根據面積比算出。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:聚合成分量為0.1%以下。△:聚合成分量為0.1以上且小於0.2%。×:聚合成分量為0.2%以上。所得的結果如下表所示。[表26]聚合性組合物溶解性評價保存穩定性評價1保存穩定性評價2實施例121(60)○○○實施例122(61)○○○實施例123(62)○○○實施例124(63)○○○實施例125(64)○○○實施例126(65)○○○實施例127(66)○○○實施例128(67)○○○實施例129(68)○○○實施例130(69)○○○實施例131(70)○○○實施例132(71)○○○實施例133(72)○○○實施例134(73)○○○實施例135(74)○○○實施例136(75)○○○實施例137(76)○○○實施例138(77)○○○實施例139(78)○○○[表27]聚合性組合物溶解性評價保存穩定性評價1保存穩定性評價2實施例140(79)○○○實施例141(80)○○○實施例142(81)○○○實施例143(82)○○○實施例144(83)○○○實施例145(84)○○○實施例146(85)○○○實施例147(86)○○○實施例148(87)○○○實施例149(88)○○○實施例150(89)○○○實施例151(90)○○○實施例152(91)○○○實施例153(92)○○○實施例154(93)○○○實施例155(94)○○○實施例156(95)○○○實施例157(96)○○○實施例158(97)○○○實施例159(98)○○○實施例160(99)○○○實施例161(100)○○○實施例162(101)○○○實施例163(102)○○○實施例164(103)○○○(實施例165~196)將所用的聚合性組合物分別變更為本發明的聚合性組合物(60)~(91),除此以外,在與實施例91相同的條件下,得到實施例165~196的作為正a板的光學各向異性體。與實施例91同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價和耐久性評價。所得的結果如下表所示。[表28]聚合性組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例165(60)◎0.856◎○實施例166(61)◎0.843◎○實施例167(62)◎0.843◎○實施例168(63)◎0.846◎○實施例169(64)◎0.841◎○實施例170(65)◎0.835◎○實施例171(66)◎0.844◎○實施例172(67)◎0.855◎○實施例173(68)◎0.862◎○實施例174(69)◎0.860◎○實施例175(70)◎0.865◎○實施例176(71)◎0.855◎○實施例177(72)◎0.854◎○實施例178(73)◎0.851◎○實施例179(74)◎0.822◎○實施例180(75)◎0.830◎○實施例181(76)◎0.845◎○實施例182(77)◎0.838◎○實施例183(78)◎0.844◎○實施例184(79)◎0.834◎○實施例185(80)◎0.835◎○實施例186(81)◎0.832◎○實施例187(82)◎0.827◎○實施例188(83)◎0.828◎○實施例189(84)◎0.833◎○實施例190(85)◎0.827◎○實施例191(86)◎0.829◎○實施例192(87)◎0.822◎○實施例193(88)◎0.842◎○實施例194(89)◎0.854◎○實施例195(90)◎0.870◎○實施例196(91)◎0.865◎○(實施例197~201)通過棒塗法將本發明的聚合性組合物(92)~(96)塗布於在cop膜基材上層疊矽烷偶聯繫垂直取向膜而成的膜,在90℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實施例197~201的作為正c板的光學各向異性體。與實施例91同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價和耐久性評價。將所得的結果示於下述表中。[表29]聚合性組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例197(92)◎0.861◎○實施例198(93)◎0.878◎○實施例199(94)◎0.874◎○實施例200(95)◎0.872◎○實施例201(96)◎0.870◎○(實施例202~204)使用市售的摩擦裝置將厚度50μm的單軸拉伸pet膜進行摩擦處理後,通過棒塗法塗布本發明的聚合性組合物(97)~(99),在90℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實施例202~204的作為正o板的光學各向異性體。與實施例89同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價和耐久性評價。所得的結果示於下述表中。[表30]聚合性組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例202(97)◎0.826◎○實施例203(98)◎0.872◎○實施例204(99)◎0.875◎○(實施例161)將式(1-a-5)所表示的化合物20份、式(1-a-6)所表示的化合物50份、由式(2-a-1)表示且n=6的化合物10份、由式(2-a-1)表示且n=3的化合物10份、由式(2-b-1)表示且m=n=3的化合物10份、式(d-7)所表示的化合物6份加入環戊酮400份中後,加溫至60℃,進行攪拌使其分散溶解,確認到分散溶解後,恢復至室溫,加入式(b-1-1)所表示的化合物3份、式(b-1-10)所表示的化合物3份、megafacef-554(dic株式會社制)0.15份、對甲氧基苯酚0.1份、irganox1076(巴斯夫日本株式會社制)0.1份、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)tmmp(sc有機化學株式會社制)2份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液均勻。將所得的溶液用0.5μm的膜濾器過濾,得到本發明的聚合性組合物(100)。(實施例162~164)將下述表所示的各化合物分別變更為下述表所示的比例,除此之外,在與實施例161的聚合性組合物(100)的調整相同的條件下,得到實施例162~164的聚合性組合物(101)~(103)。下述表中示出本發明的聚合性組合物(100)~(103)的具體組成。[表31][化173]irganox1076(i-1076)三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(tmmp)(溶解性評價)實施例161~164的溶解性如下進行評價。○:調整後通過目視可確認到透明且均勻的狀態。△:加溫、攪拌時通過目視可確認到透明且均勻的狀態,但恢復到室溫時確認到化合物的析出。×:即使加溫、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩定性評價1)通過目視觀察將實施例161~164在室溫靜置一星期後的狀態。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:在室溫放置3天後也可保持透明且均勻的狀態。△:在室溫放置1天後也可保持透明且均勻的狀態。×:在室溫放置1小時後確認到化合物的析出。(保存穩定性評價2)使用gpc(:島津制)測定將實施例161~164在40℃靜置一個月後聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),通過面積比算出。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:聚合成分量為0.1%以下。△:聚合成分量為0.1以上且小於0.2%。×:聚合成分量為0.2%以上。所得的結果如下表所示。[表32]聚合性組合物溶解性評價保存穩定性評價1保存穩定性評價2實施例161(100)○○○實施例162(101)○○○實施例163(102)○○○實施例164(103)○○○(實施例205)使用旋塗法將取向膜用聚醯亞胺溶液塗布於厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃乾燥10分鐘後,在200℃燒成60分鐘,從而得到塗膜。對所得的塗膜進行摩擦處理。摩擦處理使用市售的摩擦裝置來進行。使用旋塗法將本發明的聚合性組合物(100)塗布於摩擦後的基材,在90℃乾燥2分鐘。花費2分鐘將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強度照射紫外線30秒,得到實施例205的作為正a板的光學各向異性體。用rets-100(大塚電子株式會社制)測定所得的光學各向異性體的偏光度、透過率和對比度,結果偏光度為99.0%,透過率為44.5%,對比度為93,可知作為偏光膜而發揮功能。(實施例206)使用旋塗法將本發明的聚合性組合物(101)塗布於厚度0.7mm的玻璃基材,在70℃乾燥2分鐘後,進一步在100℃乾燥2分鐘,以10mw/cm2的強度照射313nm的直線偏光30秒。然後,將塗布膜恢復至室溫,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強度照射紫外線30秒,得到實施例206的作為正a板的光學各向異性體。評價所得的光學各向異性體的取向性,結果目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會社制)測定所得的光學各向異性體的延遲,結果在波長550nm下的面內相位差(re(550))為137nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實施例207)將所使用的聚合性組合物變更為本發明的聚合性組合物(102),除此以外,在與實施例206相同的條件下,得到實施例207的作為正a板的光學各向異性體。評價所得的光學各向異性體的取向性,結果目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會社制)測定所得的光學各向異性體的延遲,結果在波長550nm下的面內相位差(re(550))為130nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實施例208)將所使用的聚合性組合物變更為本發明的聚合性組合物(103),除此以外,在與實施例206相同的條件下,得到實施例208的作為正a板的光學各向異性體。評價所得的光學各向異性體的取向性,結果目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會社制)測定所得的光學各向異性體的延遲,結果在波長550nm下的面內相位差(re(550))為108nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實施例209)將式(1-a-5)所表示的化合物55份、式(1-a-6)所表示的化合物25份、由式(2-a-31)表示且n=6的化合物10份、由式(2-a-42)表示且n=6的化合物10份、和式(i-1)所表示的化合物0.1份甲加入基乙基酮(mek)300份和環戊酮(cpn)100份中後,加溫至60℃,進行攪拌使其溶解,確認到溶解後,恢復至室溫,加入式(b-1-1)所表示的化合物3份、和megafacef-554(f-554:dic株式會社制)0.2份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液透明且均勻。將所得的溶液用0.20μm的膜濾器過濾,得到實施例104的聚合性組合物(104)。(實施例210)將式(1-a-5)所表示的化合物30份、式(1-a-6)所表示的化合物40份、由式(2-a-1)表示且n=6的化合物20份、由式(2-a-31)表示且n=6的化合物10份、和式(i-1)所表示的化合物0.1份加入甲基乙基酮(mek)300份和環戊酮(cpn)100份中後,加溫至60℃,進行攪拌使其溶解,確認到溶解後,恢復至室溫,加入式(b-1-1)所表示的化合物3份、和megafacef-554(f-554:dic株式會社制)0.2份,進一步進行攪拌,得到溶液。溶液透明且均勻。將所得的溶液用0.20μm的膜濾器過濾,得到實施例210的聚合性組合物(105)。[化174]上述式(2-a-31)中n=6的化合物的re(450nm)/re(550nm)為0.900。(溶解性評價)實施例209~210的溶解性如下進行評價。○:調整後通過目視可確認到透明且均勻的狀態。△:加溫、攪拌時通過目視可確認到透明且均勻的狀態,但恢復到室溫時確認到化合物的析出。×:即使加溫、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩定性評價1)通過目視觀察將實施例209~210在室溫靜置一星期後的狀態。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:在室溫放置3天後也可保持透明且均勻的狀態。△:在室溫放置1天後也可保持透明且均勻的狀態。×:在室溫放置1小時後確認到化合物的析出。(保存穩定性評價2)使用gpc(:島津制)測定將實施例209~210在40℃靜置一個月後聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),通過面積比算出。予以說明的是,保存穩定性如下進行評價。○:聚合成分量為0.1%以下。△:聚合成分量為0.1以上且小於0.2%。×:聚合成分量為0.2%以上。所得的結果如下表所示。[表33]聚合性組合物溶解性評價保存穩定性評價1保存穩定性評價2實施例209(104)○○○實施例210(105)○○○(實施例211)使用旋塗法將取向膜用聚醯亞胺溶液塗布於厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃乾燥10分鐘後,在200℃燒成60分鐘,從而得到塗膜。對所得的塗膜進行摩擦處理。摩擦處理使用市售的摩擦裝置來進行。使用旋塗法將本發明的聚合性組合物(104)塗布於摩擦後的基材,在100℃乾燥2分鐘。將所得的塗布膜冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強度照射紫外線30秒,得到實施例211的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。(實施例212)將所使用的聚合性組合物變更為本發明的聚合性組合物(105),除此以外,在與實施例211相同的條件下,得到實施例212的作為正a板的光學各向異性體。與實施例60同樣地進行所得的光學各向異性體的取向性評價、相位差比、塗布不均評價、耐久性評價。將所得的結果示於下述表中。[表34]聚合性組合物取向性評價相位差比塗布不均評價耐久性評價實施例211(104)◎0.832◎○實施例212(105)◎0.841◎○如本發明的聚合性組合物(1)~(105)(實施例1~59、實施例121~164、和實施例209~210)所示,使用了選自由烷基苯酮系化合物、醯基氧化膦系化合物和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發劑、以及阻聚劑的聚合性組合物的溶解性、保存穩定性優異,由聚合性液晶組合物(1)~(105)形成的光學各向異性體(實施例60~120、實施例165~208、和實施例211~212)可以說取向性評價、塗布不均評價、耐久性評價結果全部良好,生產性優異。其中,特別是使用了作為光聚合引發劑的式(b-1-1)所表示的化合物、作為阻聚劑的對甲氧基苯酚的聚合性液晶組合物的取向性評價、塗布不均評價、耐久性評價結果成為非常良好的結果。另一方面,基於比較例1~7的結果,在不使用本申請發明的特定的聚合性化合物、特定的光聚合引發劑和阻聚劑時,保存穩定性評價、耐久性評價結果不良,成為與本申請發明的聚合性液晶組合物相比差的結果。當前第1頁12

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