一種新橙皮苷二氫查耳酮的製備方法
2023-08-11 00:21:41 2
專利名稱：一種新橙皮苷二氫查耳酮的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種植物原料藥氫化工藝，更具體地，特別是涉及到以新橙皮苷為基本原料氫化製備新橙皮苷二氫查耳酮的工藝。
背景技術：
新橙皮苷二氫查耳酮是將從天然柑橘中提取得到的新橙皮苷氫化而成的黃酮類衍生物。新橙皮苷二氫查耳酮分子式為C28H38O15，分子量為612. 58，其結構式為早在1963年，Horowitz等人就發現新橙皮苷二氫查爾酮具有強烈的甜味。其特點在於甜度大(蔗糖甜度的1500 1800倍)，口感清爽，餘味持久，並具有極佳的屏蔽苦味的功效。NHDC的糖苷基在體內發生水解，而糖苷基幾乎不參與代謝，所以NHDC熱能值比較低，小於8. 36J/g，可以作為低能量食品甜味劑。目前人們已對它進行過毒理試驗，並在已有的毒理試驗的基礎上確立了它的食品甜味劑地位。1997年，新橙皮苷二氫查爾酮被我國衛生部列入「食品添加劑使用衛生標準」增補品種，可用於食品工業。目前製備新橙皮苷二氫查耳酮查耳酮的方法主要是在壓力大於2. OMPa的壓力下進行，通常反應中所用的催化劑為比較昂貴的鈀碳進行氫化反應，而且此種催化劑不易回收利用及產業化生產。通常氫化反應用到的溶劑多為甲醇、乙醇、水的鹼性溶液。所以此方法危險性大，成品收率不高，而且有環境汙染，這樣導致目前的方法不利於產業化生產。
發明內容
本發明的目的在於克服上述存在的不足，本發明的目的在於提供一種工藝條件要求簡單，操作方便，收率極高，成本低廉，汙染小的新橙皮苷二氫查耳酮製備工藝。本發明的技術方案如下一種新橙皮苷二氫查耳酮的製備方法，所述製備方法包括如下步驟(1)將氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在水中，配成質量百分濃度為3 6% 的鹼性溶液；(2)然後將新橙皮苷在攪拌條件下加入所述鹼性溶液中，所述新橙皮苷與所述鹼性溶液的用量比例為1 5 8，攪拌溶解；(3)攪拌溶解後加入雷尼鎳，其中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質量的5 8%，
0.01 0. IMPa氫氣壓力下進行氫化反應，然後開始攪拌，反應4 他，得反應液；(4)將反應液用鹽酸調至pH7 7. 5，靜置M 觀小時後，將結晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。本發明的另一方面，所述製備方法進一步包括將所述新橙皮苷二氫查耳酮粗品用5 8倍純化水加熱溶解，並用活性炭進行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結晶M 觀小時， 濾取晶體，100士 10°C真空乾燥3 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。本發明的另一方面，所述活性炭為新橙皮苷二氫查耳酮粗品質量的8 10%。本發明的另一方面，所述步驟1中所述鹼性溶液質量百分濃度為3%。本發明的另一方面，所述步驟2中所述新橙皮苷與所述鹼性溶液的用量比例為 1 5。本發明的另一方面，所述步驟3中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質量的5%。本發明的另一方面，所述步驟3中所述氫氣壓力為0. 01 0. 02MPa。本發明的另一方面，所述步驟4中將反應液用鹽酸調至中性。本發明的製備方法獲得新橙皮苷二氫查耳酮的收率>85%，純度>96.5%。本發明所製備的新橙皮苷二氫查耳酮通過紅外光譜，高效液相等進行表徵鑑定，與2010版歐洲藥典的表徵數據一致，譜圖見
。本發明以天然植物原料新橙皮苷為起始原料，經鹼性溶液開環，雷尼鎳為氫化催化劑，低壓氫氣條件下，進行氫化反應，可得到高收率、高質量的新橙皮苷二氫查耳酮。本發明的有益效果為本發明公開的製備方法不需壓力較大的條件下進行氫化反應，危險性小，便於產業化生產；以水為溶劑，成本低，無環境汙染；以雷尼鎳為氫化催化劑，成本低廉，可回收利用；新橙皮苷二氫查耳酮成品收率高，質量好，生產操作簡單。
圖1、新橙皮苷二氫查耳酮紅外光譜；圖2、新橙皮苷二氫查耳酮高效液相譜圖。
具體實施例方式實施例1本實施例製備新橙皮苷二氫查耳酮的操作方法按照如下兩個步驟來進行新橙皮苷二氫查耳酮粗品的製備將9g氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在150ml自來水中倒入2000ml圓底燒瓶中，然後將30g新橙皮苷在攪拌條件下加入該鹼液中，攪拌溶解後，加入
1.5g雷尼鎳，開始攪拌，0. 01 0. 02MPa氫氣壓力下進行氫化反應，反應5小時，反應結束後將反應液用鹽酸調PH7. 2之間，將有大量的黃色固體析出，靜置沈小時後，將結晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。新橙皮苷二氫查耳酮成品的製備將新橙皮苷二氫查耳酮粗品用150ml純化水加熱溶解後，加入3g活性炭進行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結晶25小時，濾取晶體，100士 10°C 真空乾燥3. 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。收率彡85%，純度彡96. 5%。
實施例2本實施例製備新橙皮苷二氫查耳酮的操作方法按照如下兩個步驟來進行新橙皮苷二氫查耳酮粗品的製備將1. 5kg氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在25kg自來水中倒入氫化反應釜中，然後將5kg新橙皮苷攪拌條件下加入該鹼液中，攪拌溶解後，加入新 0. 3kg雷尼鎳，開始攪拌，0. 01 0. 02MPa氫氣壓力下進行氫化反應，反應5. 5小時，反應結束後將反應液用鹽酸調PH7. 5之間，將有大量的黃色固體析出，靜置、時後，將結晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。新橙皮苷二氫查耳酮成品的製備將新橙皮苷二氫查耳酮粗品用25L純化水加熱溶解後，加入活性炭進行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結晶M小時，濾取晶體，100士 10°C真空乾燥4小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。收率彡85%，純度彡96. 5%。實施例3本實施例製備新橙皮苷二氫查耳酮的操作方法按照如下兩個步驟來進行新橙皮苷二氫查耳酮粗品的製備將15kg氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在300kg自來水中倒入氫化反應釜中，然後將50kg新橙皮苷攪拌條件下加入該鹼液中，攪拌溶解後，加入新 3. Okg雷尼鎳，開始攪拌，0. 01 0. 02MPa氫氣壓力下進行氫化反應，反應6. 0小時，反應結束後將反應液用鹽酸調PH7之間，將有大量的黃色固體析出，靜置25小時後，將結晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。新橙皮苷二氫查耳酮成品的製備將新橙皮苷二氫查耳酮粗品用250L純化水加熱溶解後，加入活性炭進行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結晶25小時，濾取晶體，100士 10°C真空乾燥4. 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。收率彡85%，純度彡96. 5%。至此已結合實施例對本發明進行了描述。熟悉本領域的人員應當理解，在不脫離本發明的範圍和精神的情況下，可以容易地對所述實施例作出各種其它修改。因此，附屬權利要求的範圍並不限於上述說明，而是要廣義地解釋權利要求。
權利要求
1.一種新橙皮苷二氫查耳酮的製備方法，其特徵在於所述製備方法包括如下步驟(1)將氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在水中，配成質量百分濃度為3 6%的鹼性溶液；(2)然後將新橙皮苷在攪拌條件下加入所述鹼性溶液中，所述新橙皮苷與所述鹼性溶液的用量比例為1 5 8，攪拌溶解；(3)攪拌溶解後加入雷尼鎳，其中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質量的5 8%， 0. 01 0. IMPa氫氣壓力下進行氫化反應，然後開始攪拌，反應4 他，得反應液；(4)將反應液用鹽酸調至pH7 7.5，靜置M 觀小時後，將結晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。
2.如權利要求1所述的製備方法，其特徵在於所述製備方法進一步包括將所述新橙皮苷二氫查耳酮粗品用5 8倍純化水加熱溶解，並用活性炭進行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結晶M 觀小時，濾取晶體，100士 10°C真空乾燥3 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。
3.如權利要求2所述的製備方法，其特徵在於所述活性炭為新橙皮苷二氫查耳酮粗品質量的8 10%。
4.如權利要求1所述的製備方法，其特徵在於所述步驟1中所述鹼性溶液質量百分濃度為3%。
5.如權利要求1所述的製備方法，其特徵在於所述步驟2中所述新橙皮苷與所述鹼性溶液的用量比例為1 5。
6.如權利要求1所述的製備方法，其特徵在於所述步驟3中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質量的5%。
7.如權利要求1所述的製備方法，其特徵在於所述步驟3中所述氫氣壓力為0.01 0.02MPa。
8.如權利要求1所述的製備方法，其特徵在於所述步驟4中將反應液用鹽酸調至中性。
全文摘要
本發明公開了一種新橙皮苷二氫查耳酮的製備方法，其包括如下步驟(1)將氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在水中，配成質量百分濃度為3～6％的鹼性溶液；(2)然後將新橙皮苷在攪拌條件下加入所述鹼性溶液中，所述新橙皮苷與所述鹼性溶液的用量比例為1∶5～8，攪拌溶解；(3)攪拌溶解後加入雷尼鎳，其中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質量的5～8％，0.01～0.1MPa氫氣壓力下進行氫化反應，然後開始攪拌，反應4～6h，得反應液；(4)將反應液用鹽酸調至pH7～7.5，靜置24～28小時後，將結晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。本發明公開的製備方法不需壓力較大的條件下進行氫化反應，危險性小，便於產業化生產。
文檔編號C07H15/203GK102351921SQ201110243868
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月23日 優先權日2011年8月23日
發明者楊柳, 羅春, 黃建軍 申請人:廣州漢方現代中藥研究開發有限公司