含有(1r順成e)2，2-二甲基-3-[2-氟-3-氧代-3-甲氧基-1-丙烯基]甲基、五氟苯基環丙烷...的製作方法

2023-07-08 16:20:41 1

專利名稱:含有(1r順成e)2，2-二甲基-3-[2-氟-3-氧代-3-甲氧基-1-丙烯基]甲基、五氟苯基環丙烷 ...的製作方法
本發明涉及含有(1R，順成，E)2，2-二甲基-3-〔2-氟-3-氧代-3-甲氧基-1-丙烯基〕甲基.五氟環丙烷羧化物的新的殺蟲劑組合物。
本發明的目的是使殺蟲劑組分成為大氣擴散型的，其特徵在於他們在支承物上或適宜的媒介物中含有(1R，順成，E)2，2-二甲基-3-〔2-氟-3-氧代-3-甲氧基-1-丙烯基〕甲基.五氟環丙烷羧化物的新的殺蟲劑組合物。
(1R，順成，E)2，2-二甲基-3-〔2-氟-3-氧代-3-甲氧基-1-丙烯基〕甲基.五氟環丙烷羧化物的新的殺蟲劑組合物(以下簡稱產物A)已在法國專利申請2，536，389中作了介紹。
然而，對本發明產物A以大氣擴散型殺蟲劑組合物的形式至今未指出其意義所在。
現已發現產物A以這種大氣擴散型組合物的形式存在，正如下面將詳細介紹的生物試驗結果那樣，能夠獲得特殊的生物學效果。本發明的組合物是一種具有顯著擊落昆蟲能力的殺蟲劑，對昆蟲有致死作用，因此本發明尤其以殺蟲為特徵的殺蟲劑組合物作為發明的目的。
大氣擴散型組合物的含意為1.通過熱擴散即加熱或燃燒能釋放有效組分、能夠使一個或更多的有效成分擴散、汽化或霧化的任何組合物。這些組合物存在的形狀有煙燻器形狀，它們是能使有效溶液霧化的加熱板或加熱筒;加熱盤形狀，由多孔材料製成，能吸收有效成分;電擴散器形狀(原理與加熱盤相同，熱能由一個裝有電阻絲的，能直接與電源插座連接的小箱供給);燈或蠟燭形狀;發煙旋管形狀，由充滿作用產物的可燃材料組成，在加熱和煙燻作用下能夠擴散;這些蛇形狀或旋管狀也可以能發煙的短管、螺旋管或蛇形管形狀存在。
2.「氣溶膠」型的任何組合物;
3.噴霧」型的任何組合物。
這類殺蟲劑組合物能具有多種作用，例如對具有侵蝕能力的寄生蟲的刺激作用;對害蟲侵襲的驅散或抑制作用;擊落作用和致死作用。
本發明的殺蟲劑組合物特別適用於防治人和動植物周圍的有害昆蟲，如蚊子、蒼蠅和蟑螂、螞蟻、蚜蟲、溫室裡的毛蟲或植物寄生蟲。
本發明的組合物也可作為對細菌的殺菌劑。除了有效組分外，本發明的組合物還可以根據情況，含有一種或多種有效組分、可燃物、膠粘劑即粘合劑、乳合劑、助推劑，可能還有增效劑、穩定劑、看色劑、香料劑，或其他特殊化合物。
膠粘劑即粘合劑可用天然的或合成的纖維素，石蠟，天然膠或澱粉。
穩定劑是其他殺蟲劑配方中所用的那些穩定劑。增效劑也是如此，其中現在所知的最佳增效劑是胡椒基丁醚，而本發明其特殊的是把特徵在於除了含有產物A之外還含有胡椒基丁醚的殺蟲劑組合物作為發明的目的。
不言而喻，根據使用者的選擇，還可以加香料劑。
本發明目的在於其殺蟲劑特徵在於有效組分是通過熱擴散釋放的。
特別值得提及的是在這些組合物中能用作可燃物的有植物類物質(穀類植物的殘渣、紅花除蟲菊的榨渣、雪松葉子粉、竹子、花粉、紅花除蟲菊基粉、穀類粉、木頭粉、植物木炭、椰子粉、乾果、紙張、谷粉)。也可用動物類物質，如獸脂、鯨蠟、蜜蜂蠟、日本蠟、硬脂酸。
本發明目的在於具有顯著的組合物，特徵在於適宜的支承物是可燃殺蟲劑用的蛇形管或旋管。
其中，本發明尤為具體的是把含有0.003-1%(有效物質的重量百分比)的組合物作為發明的目的。
下面所述的實驗部分清楚地說明，以可燃蛇形狀存在的產物A，其效率比生物丙烯除蟲菊酯(bioallethsin)高20倍。
本發明還把特徵在於由摻有有效物質的不可燃的纖維型作用物組成的組合物作為發明的目的。
在最佳實施方法中，這些組合物都是以片劑形狀存在，在能夠使有效組分擴散到周圍空氣中去的溫度條件下，這可用電輻射器(elecrso-enanator)型的電氣裝置加熱。
能夠使有效組分擴散到周圍空氣中去的溫度在60℃以上，例如在80-120℃之間。
使用高溫的熱法在事先已被排除掉了。以避免破壞有效組分的分子和因此得不到任何作用。
已經發現，產物A能夠承受相當高的溫度，而且具有特殊的效用。
下面所述的生物學試驗結果，清楚地說明以片劑形狀存在用電流裝置加熱的產物A具有顯著的殺蟲劑特性，與生物丙烯除蟲菊酯相比更具突出的優越性。
本發明較為特殊的是把含有產物A0.03-95%(重量)的組合物作為發明的目的。
本發明還把特徵在於支承物是燈芯特別是浸在有效組分的含油溶液裡的燈芯的組合物作為發晚的目的。
本發明還非常特殊的是把特徵在於含有有效組分產物A，以氣溶膠的形狀存在的殺蟲劑組合物為發明的目的，在這些組合物中，溶劑可以是水溶劑，也可以是非水溶劑。
在這些組合物中，尤其值得提及的是含有0.05-0.5%有效組分，以氣溶膠形狀的組合物，優先採用0.01-0.09%。
氣溶膠是按照標準工業技術製備的。
所用助推劑氣體可以是例舉的碳氫化合物如丙烷或丁烷，烴的混合物，囟化烴如三氯一氟甲烷或二氯二氟甲烷，或者甚至氮氣或碳酐。
本發明尤為特殊的是把特徵在於以「噴溼劑」形狀存在的殺蟲劑組合物作為發明的目的。
下面是說明本發明的實施例，但並不限於這些實施例。
實施例一 煙燻蛇形管(或旋管)Tabu粉 40克椰子(果)粉 35克松樹粉 10克澱粉 12.4克香料劑 0.5克N-水楊醯苯胺 1.3克產物A 0.8克實施例二 用電加熱的組合物在一片2×2×0.8釐米平行六面體的惰性纖維材料的表面上能吸收一個含0.6克產物A的5立方釐米甲苯溶液。在這片纖維材料上再固定另一片體積相同的惰性纖維材料。由此獲得煙燻組合物，可在用電阻絲加熱的加熱板上進行加熱。
實施例三 按所給配方製備氣溶膠化合物A 0.05%胡椒基丁醚 1%
脫臭石油 40%丙烷/丁烷溫合物 加至100%實施例四 按所給配方製備氣溶膠產物A 0.2%胡椒基丁醚 1%脫臭石油 20%等量的三氯一氟甲烷和二氯二氟甲烷混合組成的助推劑 80%實施例五 按所給配方製備無水噴溼劑產物A 0.25克胡椒基丁醚 1克非離子活性劑80 0.25克Topanol A 0.1克水 98.4克實施例六 關於隨溫度變化生物丙烯除蟲菊酯和產物A對家蚊(Calex ririen)殺蟲效率的研究目的實驗目的是在生物丙烯除蟲菊酯和產物A於傳統的電輻射裝置中混合成片劑(稱為「Vape-mat」片劑)後，關於溫度對他們的殺蟲效率的影響進行比較測量。
技術用吸移管以每片40毫克的殺蟲劑的比率注入FUMAKILLA牌的中性片劑(3.5釐米長×2.2釐米寬×0.2釐米厚)裡。
然後，在高於加溫臺上獲得的溫度範圍條件下，測試「Vape-mat」片劑，其溫度變化範圍為50℃-260℃。
在徑過10分至8小時即10分、30分、2小時、4小時和8小時的不同加熱時間後，在給出的溫度條件下，對每片藥片進行測試。
藥片使用前包在鋁紙片內，保持10℃。
操作方法根據戴尼邦開式圓柱技術(Open Cylinder techique of Dainip-pon)進行測試。將在加熱支承物上的藥片放在由直徑為22釐米高為43釐米兩個玻璃圓柱體製成的煙囪的底部，在這兩個玻璃圓柱體上面另外還有兩個直徑相同高為20釐米的圓柱體。最低的一個20釐米圓柱體的兩頭緊著兩個1.5平方釐米方網孔的金屬柵網，形成一個籠子，然後把成蚊引入該籠子內。
現在這個試驗是在Peet和Grady型人工氣候室內進行的。先以上述所定時間對藥品加熱開始。在生物試驗開始前五分鐘，先將殺蟲劑片及其加熱支承物置於由四個加在上面的圓柱體組成的實驗裝置的底部。在這五分鐘以後，為了使實驗裝置保持平衡，在保持藥片加熱的同時，將蚊子放入適宜的圓柱體，並對他們進行現場觀察。(蚊子所在的圓柱體的溫度約為20℃)。
在30分鐘內每30秒鐘進行一次KT效應的觀察，在試驗結束時取出蚊子，置於通風的裝有食物的箱內。
每個加熱溫度都進行五次重複。
試驗的環境條件試驗室溫度25℃+1;相對溼度65%+5儲存室溫度23℃+2;相對溼度60%+5得到的結果如下產物 濃度 加溫臺的 0小時的 8小時的(毫克/片) 中心溫度 效率KT50 效率KT50(℃) (分) (分)產物A 90 6.4 12.85 100 5.5 13.6
110 5.4 12.6生物丙烯除蟲菊酯 40 110 11.0 14.8結論產物A的瞬間效率(0小時的KT50)約比生物丙烯除蟲菊酯大16位;8小時結束時產物A的效率約比生物丙烯除蟲菊酯大8倍。
實施例七 產物A和生物丙烯除蟲菊酯對家蚊(Culex piriens)殺蟲效率的比較研究。
此試驗是在一個每邊3米寬，體積為27立方米的氣溶膠宦內進行的。
將Culex piriens成蚊放在直徑10釐米高3釐米的圓柱形塑料箱內。這些箱子的兩端都緊貼著薄紗。每個箱子的裝25個成蚊，每個試驗做4個箱子(即每個試驗有四個重複)。箱子放在離地面60釐米的高處，置於每邊一米正方形的四個角上。箱子的軸沿水平方向放置。
有效物質通過用吸移管將含有該有效物質的丙酮溶液所需量進行沉澱，在由惰性物質組成的蛇形管中混合。
將蛇形管置於離氣溶膠室底部10釐米的氣溶膠室的中心。
在燃燒開始後30分鐘內，每2分鐘檢查一次蚊子的擊落的數量。
表1概括了得到的實驗結果。
表1對家蚊(Culex piriens)成蚊的藥效(滅蚊旋管)產物 濃度(克%) KT 50＊(分) 致死率 相對效率化合物A 0.017 2.56 100 21.30.05 1.72 1000.15 1.38 100生物丙烯 0.15 4.02 93除蟲菊酯 0.30 2.86 100
＊KT 50表示用給定的有效物質的劑量擊落50%昆蟲所需的時間。該時間與化合物的作用速度成反比。
結論產物A的藥效比生物丙烯除蟲菊酯高20倍。
實施例八 產物A和氣溶膠態的生物丙烯除蟲菊酯對蒼蠅(Musca-domestica)殺蟲藥效的比較研究。
研究是在PEET和GRADY人工氣候室(25米)內採用研究氣溶膠的標準方法。所用氣溶膠的配方為有效組分 0.02%-0.04%或0.06%去臭石油 40%丙烷/丁烷混合物 加至100%得到與生物丙稀除蟲菊酯相比，產物A的擊落藥效(＊KT 50)的相對效率高12。
＊KT 50表示用給定的有效物質的劑量擊落50%昆蟲所需的時間。該時間與化合物的作用速度成反比。
實施例九 產物A和「Vape-mat」片劑狀的生物丙烯除蟲菊酯對蒼蠅(Musca domeseica)殺蟲藥效的比較研究。
在PEET和GRADY人工氣候室中採用「Vape-mat」的標準研究技術，發現產物A具有驚人的藥效;它具有非常強的擊落能力和很好的致死作用。
實施例十 產物A和「Vape-mat」片劑狀的生物丙烯除蟲菊酯對家蚊(Culex pipiens)殺蟲藥效的比較研究。
在PEET和GRADY人工氣候室內採用「Vape-mat」標準研究技術，發現產物A的擊落能力是生物丙烯除蟲菊酯的24。
實施例十一 噴溼劑狀的產物A對蒼蠅(Musca domestica)殺蟲藥效的研究。
在PEET和GRADY人工氣候室裡採用試驗噴溼劑的標準技術，發現產物A對蒼蠅(Musca domestica)非常有效。
補正 86106690文件名稱 頁 行 補正前 補正後說明書 1 1 順成 順式1 6 順成 順式1 9 順成 順式1 12 順成 順式
權利要求
1.成為大氣擴散的殺蟲劑組合物，其特徵在於，他們在支承物上或在適宜的媒介物中含有(1R，順式，E)2，2-二甲基-3-[2-氟-3-氧代-3-甲氧基-1-丙烯基]甲基，五氟苯基環丙烷羧化物(產物A)。
2.根據權利要求
1所述的殺蟲劑組合物，其特徵在於它們可用於防蟲。
3.根據權利要求
1或2所述的殺蟲劑組合物，其特徵在於有效組分是通過熱擴散釋放的。
4.根據權利要求
3所述的殺蟲劑組合物，其特徵在於適宜的支承物是可燃殺蟲劑用的蛇形管或旋管。
5.根據權利要求
4所述的殺蟲劑組合物，其特徵在於它們含有0.003-1%(重量)的有效物質。
6.根據權利要求
3所述的組合物，其特徵在於它們是由摻有有效物質的不可燃的纖維型作用物組成的。
7.根據權利要求
6所述的組合物，其特徵在於它們是以片劑形狀存在，在能使有效組分擴散到周圍空氣中去的溫度條件下，可用電輻射器型的電氣裝置加熱。
8.根據權利要求
7所述的組合物，其特徵在於它們以片劑形狀存在，在60℃以上如80-120℃溫度條件下，可用電輻射器型的電氣裝置加熱。
9.根據權利要求
6、7或8所述的組合物，其特徵在於它們含有0.03-95%(重量)的產物A。
10.根據權利要求
3所述的組合物，其特徵在於支承物是燈芯。
11.根據權利要求
10所述的組合物，其特徵在於燈芯是浸在產物A的含油溶液裡。
12.根據權利要求
5-8所述的組合物，其特徵在於它們含有0.03-95%(重量)的產物A。
13.根據權利要求
1或2所述的殺蟲劑組合物，其特徵在於它們是以氣溶膠形狀存在。
14.根據權利要求
13所述的殺蟲劑組合物，其特徵在於它們含有0.005-0.5%的有效組分，最佳含有0.01-0.09%。
15.根據權利要求
1或2所述的殺蟲劑組合物，其特徵在於它們是以噴溼劑形狀存在。
16.根據權利要求
1-15中的任何一項所述的組合物，其特徵在於它們除了含有產物A之外，還含有胡椒基丁醚。
專利摘要
本發明是關於成為大氣擴散的殺蟲劑組合物，特徵在於他們在支承物上或在適宜的媒介物中含有(1R，順式E)2，2-二甲基-3-[2-氟-3-氧代-3-甲氧基-1-丙烯基]甲基、五氟苯基環丙烷羧化物。
文檔編號A01N53/10GK86106690SQ86106690
公開日1987年5月27日 申請日期1986年9月23日
發明者皮埃爾·雷吉斯·卡爾 申請人:魯索-艾克勒夫公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan