絨屑粘合劑組合物的製作方法

2023-08-02 16:38:56

專利名稱：絨屑粘合劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及絨屑粘合劑組合物。具體講，本發明涉及改進了溼度和熱穩定性的，而又具有優異的粘合強度的絨屑粘合劑組合物。
通過諸如聚氨基甲酸乙酯一類粘合層將絨屑固定於橡膠材料表面的植絨橡膠製品的製備方法是眾所周知的。在此工藝過程中，橡膠表面塗復一層粘合劑，藉助電場把短定長短纖維進行其垂直塗布。所得到的靜電植絨製品的特點是具有摩擦相對低的織品狀的表面。這一特點使植絨橡膠製品，特別適用於降低汽車的滑動窗玻璃和窗導槽之間的摩擦目的。用於此種場合會涉及到機械應力的問題，所以用於將絨屑粘合到橡膠上的粘合劑必須含有不僅要粘到絨屑上也要粘到橡膠基材上的成分。這樣現有技術中業已於其中加入少量的環氧樹脂和芳族亞硝基化合物來對異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯預聚物組成的絨屑粘合劑進行改進。遺憾的是這些粘合劑組合物既不穩定又是溼敏性的，而且開模時間也縮短了。這樣常常導致了粘合劑對塗布設備的膠合。已進行了種種努力試圖用封端劑來對異氰酸酯官能度進行保護以使對異氰酸酯粘合劑有著不良影響的溼敏性和不穩定性有所降低。雖然在許多場合下這些努力獲得了成功，但是其粘合強度卻降低了。
因此，本發明的目的是對絨屑粘合劑組合物的溼度和熱穩定性進行改進，而對其粘合強度又無不利的影響。
本發明的第二目的是用溼度和熱穩定性有所改進而同時粘合強度也有提高的含有經封端的氨基甲酸乙酯預聚物的絨屑粘合劑組合物來製備植絨橡膠製品。
本發明的第三目的是提供一種其開模時間有所改進的經封端的氨基甲酸乙酯預聚物。
本發明的第四目的是提供一種其游離異氰酯含量有所降低(從而使不利的環境影響降至最小的)而又呈現有異氰酯粘合劑特性的氨基甲酸乙酯粘合劑組合物。
由下述各成份組成的絨屑粘合劑組合物即可實現上述目的和其他目的A.按重量計約1-20%的芳族亞硝基化合物，優選範圍為10-15%;
B.按重量計，約1-20%的其每個分子所具有的平均環氧基的數目大於1的環氧樹脂，其優選範圍為10-15%;和C.按重量計，約60-98%的經封端的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯預聚物，其優選範圍為70-80%，所說預聚物的異氰酸酯基團(一個或多個)是為取代或未取代的苯酚一類的封端劑所封端的。
出於意料地發現用苯酚作為封端劑所封端的異氰酸酯預聚物同權利要求中要求保護的芳族亞硝基化合和環氧樹脂一道所提供的粘合劑組合物不僅使其溼度和熱穩定性有所改進，而且也使粘合強度有所改進。如上所述，由於人們不知道含封端的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酸的粘合劑組合物所具有的粘合劑強度高於其相應的含未封端的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯的粘合劑組合物。所以本發明的組合物所呈現的粘合強度的改進是出乎人們意料之外的。然而，業已發現只有當選擇的封端劑是未取代或取代的笨酚時權利要求中的粘合劑體系的粘合強度才能獲得改善，而當採用慣常的異氰酸脂封端劑如甲基乙基酮肟時，便不能獲得這樣的效果。
適用於實施本發明的環氧樹脂是其環氧值比1大的任何聚合物樹脂，而其中每個分子的環氧基(多個)的平均數大於1的。這類環氧樹脂是已知的，例如參見美國專利2，467，171，2，615，007，2，716，123，3，030，336和3，053，855，可供此文參考。適宜的環氧樹脂有多羥基多元醇的多縮水甘油醚類，所說多元醇如乙二醇、二縮三乙醇、1，2-丙二醇、1，5-戊二醇、1，2，6-己三醇、丙三醇和2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷;脂族和芳族的多元羥酸的多縮水甘油酯類，如草酸、丁二酸、戊二酸、對苯二甲酸，2，6-萘二甲酸和二聚亞油酸;多酚類的多縮水甘油醚類，如雙酚A、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)異丁烷和1，5-二羥基萘。特別適宜的環氧樹脂類有2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷的多縮水甘油醚類或由取代的(如被甲基或滷素基團取代)或未取代的苯酚和甲醛製得的每千克具有的環氧化物，含量至少為1.0環氧化物當量的線型酚醛的多縮水甘油醚類。
適用於實施本發明的芳族亞硝基化合物可以是任何芳族烴類，如苯、萘、蒽、聯(二)苯類，它們在環碳原子上至少直接帶有一個亞硝基。如優選含有兩個或多個亞硝基團，則它們連接在非相鄰的環碳原子上。特別是這樣一些亞硝基化合物，如所述的具有1-3個芳環的多環亞硝基芳族化合物，這其中包括直接連於非相鄰的環碳原子上的2-6個亞硝基的稠合芳環。本發明優選的多環亞硝基材料是二亞硝基芳族化合物，尤其是二亞硝基苯和二亞硝基萘，如間或對二亞硝基苯和間或對二亞硝基萘。此芳環上的環氫原子可被烷基、烷氧基、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳基胺、芳亞硝基、氨基、滷素等基團所取代。存在於芳環上的這些取代基對本發明的多環亞硝基化合物的活性沒有多少影響。就前所知，對於這些取代基的特性沒有限制，事實上它們可以是有機的或無機的。這樣，參見其中的多環亞硝基或二環亞硝基「芳族化合物」、「苯」或「萘」，便可知道即包括取代的也包括未取代的亞硝基化合物，但是另有說明者除外。
下式代表的多環亞硝基化合物是特別優選式(R9)p-Ar-(NO)2其中Ar選自由亞苯基和亞萘基組成的一組化合物;
R9是一價有機基團，選自由烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳基胺和烷氧基(所說這些基團具有1-20個碳原子)、氨基或滷素組成的基團組，含1-8個碳原子的烷基是優先選用的基團;和P＝0、1、2、3、或4，優選零。
適用於實施本發明的非限制性的部分適宜的多環亞硝基化合物有間-二亞硝基苯、對二亞硝基苯、間-二亞硝基萘、對-二亞硝基萘、2、5-二亞硝基對繖花烴，2-甲基-1，4-二亞硝基苯、2-甲基-5-氯-1，4-二亞硝基苯、2-氟-1，4-二亞硝基苯、2-甲氧基-1，3-二亞硝基苯、5-氯-1，3-二亞硝基苯、2-苄基-1，4-二亞硝基苯和2-環己基-1，4-二亞硝基苯。
可用於形成封端的適用於製備本發明粘合劑組合物的氨基甲酸乙酯的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯包括至少含有2個活性氫原子的一種或多種有機化合物和化學計量過量的至少一種聚異氰酸酯之間的反應產物。一般來說，這類異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯可通過下述反應來製備，即多元醇、聚醚、羥基終止的聚酯、聚酯醯胺、聚醯胺或其他多官能活性氫化合物和二異氰酸酯或其他具有多達8個官能異氰酸酯基團的其他聚異氰酸酯之間的反應。多羥基聚酯類、多羥基聚醚類和具有2-3個活性異氰酸酯基團的聚異氰酸酯類則是這類反應物的例子。關於製備異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯的某些適用的技術有大量報導，例如在桑德斯和弗裡希聚氨基甲酸乙酯，化學和技術(第Ⅱ部分，Interscience，紐約1964年)中，尤其在8-49頁上及該文所引的參考文獻中均可查找到此方面的描敘。也可採用本領域中的其他已知的製備工藝來製備。一般說來，本領域中的任何其他已知的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯均可用於實施本發明，這類氨基甲酸乙酯優選的分子量至少為500，最優選的分子量範圍是1000-10，000。
與聚異氰酸酯進行反應製備本發明異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯的優選的反應劑是至少具有兩個羥基的聚(氧化烯)多元醇。所說多元醇一般是由諸如環氧烷，二氧戊環和四氰呋喃-類環醚的聚合作用(包括嵌段共聚)、乙二醇的縮合或環醚與乙二醇的縮合製得的。這些化合物是已知的商業品，它們也稱作聚亞烷基醚乙二醇類、聚亞烷基二醇類，氧化聚亞烷基二醇類、聚乙二醇類和聚氧化亞烷基二醇類。這類化合物可用HO(RO)aH式來代表，其中R是亞烷基，n至少為2。此亞烷基可以是單鏈的或可由兩個或多個彼此為醚氧原子隔開的亞烷基鏈組成的。優選的聚(氧化烯)多元醇在隔開每對氧原子的亞烷基具有1-9個碳原子，優選1-6個碳原子，其數均分子量為100-4000左右，優選00-2500左右。並非所有的亞烷基單元都需要是相同的。可使用由不同的環醚類、乙二醇的混合物或乙二醇和環醚混合物的共聚物或縮合物所得到的聚(氧化烯)多元醇。如使用二氧戊環-類環醚類製得的聚(氧化烯)多元醇，所提供的多元醇具有的結構式為HO(CH2OCH2CH2O)nH，這裡的n大於1。同聚(氧化烯)多元醇中的亞烷基單元一樣，此亞烷基可以是直鏈的或支鏈的。在亞烷基單元是亞乙基的場合，將所說單元併入共聚物是有利的，例如氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物，高達80%的這類共聚物含有氧化乙烯。典型的聚(氧化烯)多元醇有聚(氧化乙烯)多元醇、聚(氧化丙烯)多元醇、聚(四氫呋喃)多元醇、聚(氧癸環)多元醇、聚(氧化(甲醛-乙烯))多元醇、聚(氧化乙烯-氧化丙烯共聚物)多元醇和聚(季戊四醇-氧化乙烯)多元醇。所說聚(氧化烯)多元醇一般有2-6個羥基，一般優選帶2個羥基的多元醇。優選的聚(氧化烯)多元醇是聚(四氫呋喃)多元醇，聚(氧化丙烯)多元醇，聚(氧化乙烯-氧化丙烯)多元醇和聚(氧化乙烯)多元醇。
如果需要的話，已知的任何至少具有兩個羥基的單體醇類及聚合型的非聚(氧化烯)多元醇(至少有2個羥基)可用作任選成份，這些任選成份同聚(氧化烯)多元醇一道形成本發明的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯。有代表性的單和聚合多元醇和能有選擇性地提供約達97%(摩爾)羥基高能度的聚酯有1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-已二醇、環已二醇、4，4′-亞甲基雙(環已醇)、丙三醇、三羥基甲基丙烷、1，2，6-已三醇、赤鮮醇、季戊四醇、新戊二醇、聚已內脂二醇和三醇、聚(丁二烯)二醇類、羥基化的聚(丁二烯)二烯類、聚(已二酸四亞甲基酯)二醇、聚(丁二酸)二醇、聚(癸二酸1，3-亞丁基酯)二醇和(1，3-丁二醇/丙三醇/已二酸/間苯二甲酸)二醇和三醇類。可以使用這些單和聚合化合物的混合物。
如果使用上述的單或聚(非聚氧化烯)多元醇，其存在的量一般是5-40%(重量計)的聚(氧化烯)多元醇，優選5-35%(重量計)。
任何至少帶2個活性異氧酸酯基團的聚異氰酸酯類都可用於製備本發明的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯。這些聚異氰酸酯(並非是限制性的)有1，6-已二異氰酸酯這類脂族聚異氰酸酯、1，8-辛二異氰酸酯、1，12-十二烷基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基已二異氰酸酯等脂類、3，3′-二異氰酸根合二丙醚、3-異氰酸根合3，5、5′-三甲基環已基異氰酸酯、亞環戊1，3-二異氰酸酯、亞環已基1，4-二異氰酸酯、2，6-二異氰酸根合癸酸甲酯、雙(2-異氰酸根合乙基)富馬酸脂、4-甲基-1，3-二異氰酸根合環已烷、反亞乙烯基二異氰酸酯和類似的不飽和聚異氰酸酯類、4，4′-亞甲基雙(環已基異氰酸酯)和有關的聚異氰酸酯類、甲烷二異氰酸酯，雙-(2-異氰酸根合乙基)碳酸酯和類似的碳酸脂聚異氰酸酯類、N，N″，N′″-三(6-異氰酸根合六亞甲基)縮二脲和有關的聚異氰酸酯類。其他已知的由脂族聚胺類，諸如甲苯二異氰酸酯類的芳族聚異氰酸酯類衍生的聚異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、鄰苯(二)茴香胺二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、1-乙氧基-2，4-二異氰酸根合苯、1-氯-2，4-二異氰酸根合苯、三(4-異氰酸根合苯基)甲烷、萘二異氰酸酯、二異氰酸4，4′-二苯酯、亞苯基二異氰酸酯、二異氰酸3，3′-二甲基-4，4′-二苯酯，異氰酸對異氰酸根合苯甲醯酯、四氯-1，3-亞苯基二異氰酸酯等。
三甲基丙烷和聚(氧化丙烯)多元醇的混合物同甲烷二異氰酸4，4′-二苯酯反應製得的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯是特別優選的酯。上述的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯的結構式如下
其中的n約24-28。
製備封端的氨基甲酸乙酯時，採用未取代或取代的苯酚作為封端劑，利用慣常的技術對所說的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯進行封端。這類封端劑包括如苯酚和烷基取代的苯酚，例如為1-10個碳原子或碳原子數更多的烷基取代的苯酚。優先選用的烷基取代的苯酚是對一、間一和鄰一甲酚、辛基酚和壬基酚。所說封端劑的優選用量比如下，即活性異氰酸酯官能團同封端劑當量(重量計)比約為1∶1至1∶4。當然各種不同的封端劑的混合物以及兩種或多種不同異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯均能使用。
本發明的粘合劑可塗布或塗復於固化或未固化的彈性體上。然而，在許多場合希望使用其粘度較低的製劑。這樣，本發明的粘合劑組合物可以溶解在各種有機溶將中，例如二甲苯、甲苯、甲基異丁基酮和/或二氯乙烷。按重量計，所用的總固體含量或不揮發物的含量約為40-100%。而這取決於所需要的粘度。
本發明的粘合劑可以單組分製劑的形式來使用，可將其加熱到300F°至500F°來予以硬化，以獲得所需要的硬化程度。如需要的話，可以使用任何慣常的硬化劑，例如多元醇或多官能胺來促進硬化工藝。
此外，本發明的粘合劑組合物可含各種助劑，例如碳黑等-類填料，顏料，如煅制氧化矽-類粘度改進劑等。其中也可加入促進固化的催化劑。優選的催化劑有DABCO(三乙二胺)和QUADROL(N，N，N′，N′-四(2-羥基丙基)乙二胺)及其混合物。
對未固化的彈性體植絨時，一般使用硫化工藝中所用的混合物，如脂肪酸、鎂、鈣或鋅的氧化物，硫化促進劑，穩定劑，溶劑，填料等，將其成型為所要的形式後再塗復以本發明的粘合劑。用靜電場塗布以絨屑纖維後將植絨的彈性體在約300°F至500°F的某一溫度下約硫化2-60分鐘，硫化期間，粘合劑將被硬化。
塗復固化的彈性體時，採用蘸塗，噴布，刷塗等一類慣常的方法把本發明的絨屑粘合劑塗布或塗復於橡膠上。塗復後，利用靜電場來塗布纖維，於300-500°F的某一溫度下，硬化粘合劑約1-4分鐘。
在硫化前或後，利用本發明的粘合劑可對各種彈性體進行植絨。可對其進行植絨的各種彈性材料有天然橡膠、聚氯丁橡膠、丁腈橡膠、氯丁二烯、氯化異戊二烯、丁基橡膠、聚氨酯橡膠或以苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-異戊二烯為基料的各種彈性體。然而在大多數場合，本發明的粘合劑用於對以乙烯/丙烯共聚物(EPM)和乙烯，丙烯和二烯單體(如二亞乙基降冰片烯)三元共聚物為基料的彈性體進行植絨。這類彈性體從市場上可以獲得，所得到的已知的彈性體是EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)彈性體。
用本發明的粘合劑進行塗布的纖維包括各種合成纖維，例如可以是聚酯纖維，如聚對苯二甲酸乙酯;聚醯胺纖維，如錦綸-6或錦綸-6，6，聚氨酯纖維，棉纖維和/或纖維素纖維。優選纖維為平均長度在0.2mm-2mm左右的定長短纖維。
在大多數場合，本發明的粘合劑對橡膠彈性體的斷面進行植絨，此種彈性用於汽車窗導槽的襯裡。其他應用包括製備植絨氈片，植絨軟軸，植絨地板復蓋材料，植絨橡膠手套等。
所提供的下述實施例用於說明本發明，將會了解到，本發明既不局限於這些實施例，也不局限於實施例中的這些特定的詳述。
實施例1按下述步驟對其結構式為
的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯預聚物進行封端。
按重量計，於82.7%的所說預聚物中加入16.1%的壬酚和0.01%二月桂酸二丁錫催化劑，使所得的混合物在80℃及氮吹掃下進行反應直至NCO的含量低於0.1%(重量計)。
實施例2絨屑粘合劑的製備方法如下按重量計(無水)，實施例1製備的結構式為
的74.8%的壬基酚封端的氨基甲酸乙醇預聚物中加入12.1%(重量計，無水)二亞硝基苯和二甲苯使固體含量為52%(重量計)。用卡迪磨，在低速度下對此混合物進行研磨直至得到1密耳的粉粒，收集所得到的混合物，於其中加入13.1%(重量計，無水)具有環氧值為176-181的環氧酚醛清漆樹脂(Epoxynovolakresin)並進行充分混合。所得粘合劑稱為絨屑粘合劑A。
實施例3用全氯乙烯對半固化和全固化的EPDM橡膠拉伸墊的表面進行抹塗以除去積於其表面上的所有汙物。在此墊仍為溫熱(約200°F)的條件下，對其刷塗以實施例2的絨屑粘合劑A。把塗復後的墊放置(塗復面朝下)在高壓植絨室中，用聚酯絨屑對其進行植絨，植絨循環為15秒鐘，電壓為60.0千伏。植絨後輕刷此墊以除去過剩剩的絨屑。
把植絨的半固化和全固化的EPDM墊置於一爐中，在350°F下固化了3分鐘或在400°F下固化3分鐘。從爐中取出植絨件，並讓其在環境溫度下冷卻過夜。
第二天早晨，再刷除植絨墊上的過量的絨屑，從此墊上剪切下一條5×0.5英寸的試條，並將進行環氧粘合實驗和按下述方法進行雙面磨擦實驗環氧粘合實驗。
此實驗以實驗本發明的粘合劑對於EPDM底材的粘合力。用兩份環氧粘合劑將植絨試條粘於其表面經除油的鼓風爐鋼(blastedsteel)試樣棒上，把環氧粘合劑塗布在此試樣棒上，使之最後露出一平方英寸的面積。塗布環氧粘合劑後，把植絨試樣條用其植絨的一側向下壓入所說環氧粘合劑中。然後在此試樣條的背面上放置一空白試樣棒。再用一粘合劑夾把其整個試樣件固定後將其放入一爐中，在250°F下固化此粘合劑20分鐘。固化後取下粘合劑夾，把粘合的試樣條放置在環境條件直至冷卻。在與試樣棒成45°角的角度剝下試樣條，剝離速度為2英寸/分。在環境條件下進行試驗，記錄下剝離強度(pli)(磅/直線英寸)和兩個試樣棒上的橡膠的百分殘留量。
雙面摩擦實驗該實驗用以測定本發明的粘合劑對於所說絨屑的粘合力。將如上方法製備的試樣條與舌壓板成45°角進行摩擦直至擦去絨屑露出EPDM表面。記錄下擦去此絨屑所需的雙面摩擦次數，每次實驗用三個試樣。
環氧粘合實驗和雙面摩擦實驗結果記錄於下表
試樣條pli橡膠殘雙面摩擦留量%次數1.半固化的EPDM絨屑粘合劑45.77753在350°F下固化3分鐘2.半固化的EPDM絨屑粘合劑45.67665在400°F下固化3分鐘3.全固化的EPDM絨屑粘合劑38.34417在350°F下固化3分鐘4.全固化的EPDM絨屑粘合劑在400°F下固化3分鐘45.86243上表中的數據證明本發明的粘合劑組合物對於絨屑和EPDM橡膠均具有優異的粘合力。
實施例4用下面的實驗方法把從市場上獲的的絨屑粘合劑L和本發明的絨屑粘合劑A的開模時間進行對此把上述兩種粘合劑的樣品分別倒在各自的試樣盤中，按規定的時間間隔觀察它們的外表，在開模時間達到5小時時，這兩種組合劑的外觀相似，而當開模時間達18小時時，粘合劑L則已交聯了，而粘合劑A還仍為液態，這就證明絨屑粘合劑A的開模時間比市售的絨屑粘合劑L要好。
所說絨屑粘合劑L的配方如下絨屑粘合劑L＊%(重量，無水)實施例1中的未封端的預聚物92.1
對-二亞硝基苯2.3環氧酚醛清漆樹脂1.9原甲酸三甲酯0.96煅制氧化矽0.8異氧酸苯甲磺醯酯1.9＊按重量計，在二甲苯/甲基異丁基酮/BC300/亞丙基碳酸酯溶劑體系中的固體含量為52%。
實施例5按如實施例2的方法製備絨屑粘合劑C，但各成份採用如下配比%(重量計，無水)封端的預聚物95.6對-二亞硝基苯2.4環氧酚醛清漆樹脂2.0按絨屑粘合劑C同樣的配比製備絨屑粘合D，但用實施劑1中的未封端的預聚物代替上面的封端的預聚物。
按照實施例3的步驟，用絨屑粘合劑C製備4個試樣條，用絨屑粘合劑D採用類似的方法製備4個試樣條。對這些絨屑試樣條進行環氧粘合實驗，實驗的結果列於下表中試樣條粘合劑pli橡膠殘留量%ⅠC32.731D27.420ⅡC51.791
D30.341ⅢC46.858D31.034ⅣC53.386D34.430這些結果證明在每一例子中的含有封端的預聚物的本發明的粘合劑組合物(絨屑粘合劑C)所呈現出的粘合強度(pli)和百分橡膠殘留量要比同樣的但含有未封端狀態的預聚物的絨屑合劑D明顯高得多。
權利要求
1.一種含有下述成份的絨屑粘合劑組合物A.芳族亞硝基化合物約1-20%(重量計)；B.具有環氧當量至少為1的環氧樹脂約1-20%(重量計)；和C.封端的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯預聚物約60-98%(重量計)，所說預聚物的異氰酸酯基團(一個或多個基團)為含有取代或未取代的酚的封端劑所封端。
2.根據權利要求1的絨屑粘合劑組合物，其中所說的芳族亞硝基化合物是二亞硝基苯。
3.根據權利要求2的絨屑粘合劑組合物，其中所說的環氧樹脂是環氧酚醛清漆樹脂(Eyoxynovolakresin)。
4.根據權利要求1的絨屑粘合劑組合物，其中所說的封端劑是苯酚。
5.根據權利要求1的絨屑粘合劑組合物，其中所說的封端劑是烷基取代的苯酚。
6.根據權利要求5的絨屑粘合劑組合物，其中所說的烷基苯酚是壬基酚。
7.根據權利要求5的絨屑粘合劑組合物，其中所說的烷基苯酚是甲基酚。
8.根據權利要求1的絨屑粘合劑組合物，其中所說的封端的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯預聚物含有多元醇成份和聚異氰酸酯成份按OH/NCO當量比為1/1.5至1/7的反應產物。
9.根據權利要求8的絨屑粘合劑組合物，其中所說的多元醇成份含有聚(氧化烯)多元醇。
10.根據權利要求9的絨屑粘合劑組合物，其中所說的聚(氧化烯)多元醇是聚(氧化丙烯)多元醇。
11.根據權利要求8的絨屑粘合劑組合物，其中所說的多元醇是三元醇和聚(氧化烯)多元醇的混合物。
12.根據權利要求11的絨屑粘合劑組合物，其中所說的三元醇是三羥甲基丙烷，所說的聚(氧化烯)多元醇是聚(氧化丙烯)多元醇。
13.根據權利要求3的絨屑粘合劑，其中所說的封端的異氰酸酯官能氨基甲酸乙酯預聚物的結構式為
14.根據權利要求1的絨屑粘合劑組合物，所說組合物溶解在有機溶劑中。
15.根據權利要求14的絨屑粘合劑組合物，其中所說的有機溶劑是二甲苯。
16.製備植絨橡膠製品的改進方法，其中藉助一種粘合劑層將定長短纖維絨屑固定於橡膠基材的表面，其改進之處在於用權利要求1的粘合劑組合物作為所說的粘合層。
17.根據權利要求16的改進方法，其中所說的粘合層是權利要求2所說的組合物。
18.根據權利要求16的改進方法，其中所說的粘合層是權利要求3所說的組合物。
19.根據權利要求16的改進方法，其中所說的粘合層是權利要求6所說的組合物。
20.根據權利要求16的改進方法，其中所說的粘合層是權利要求13所說的組合物。
全文摘要
一種包含下述成分的絨屑粘合劑組合物
文檔編號C09J175/00GK1038828SQ8910376
公開日1990年1月17日 申請日期1989年6月6日 優先權日1988年6月6日
發明者派屈克·阿·沃倫, 羅伯特·阿·奧爾巴克, 尤金·萊·波蘭斯基 申請人:洛德公司