一種低矽鋁比SAPO‑34分子篩及其製備方法和應用與流程

2023-07-05 04:59:52 2

本發明屬於煉油
技術領域：
，具體涉及一種低矽鋁比SAPO-34分子篩及其製備方法和應用。
背景技術：
：SAPO-34分子篩具有菱沸石(CHA)的三維八元孔道結構，孔口有效直徑在0.43-0.50nm，合適的中等強度的酸性、獨特的小孔結構，在MTO中具有優異的催化性能，甲醇轉化率基本100％，具有良好的乙烯和丙烯選擇性。乙烯和丙烯是化學工業重要的基本有機化工原料，SAPO-34分子篩具有廣泛的應用前景。低矽鋁比SAPO-34分子篩在MTO催化反應中具有高的低碳烯烴選擇性，尤其是乙烯的選擇性，明顯優於ZSM-5，促進了低矽鋁比SAPO-34分子篩工業化的發展。為了獲得低矽鋁比SAPO-34分子篩，投料時要使用較低的矽鋁比，但這會造成初始凝膠體系中矽濃度較低，致使矽進入骨架的驅動力較小，一般的水熱晶化法合成低矽鋁比SAPO-34分子篩時，不僅結晶度較低，而且也很難得到純的分子篩。為克服上述問題，目前常用的處理方法是使用一些特殊模板劑(例如TEAOH等)，但這類模板劑價格較昂貴，成本較高，並不適合大規模的工業化生產。例如專利EP0103117(歐洲)和專利US4440871(美國)使用四乙基氫氧化銨等價格昂貴的模板劑合成低矽鋁比SAPO-34分子篩。唐軍琴等[矽鋁比對SAPO-34催化劑在甲醇制烯烴反應中催化性能的影響.石油化工.2010.39(1):22-27]，也指出：低矽鋁比SAPO-34分子篩低碳烯烴的選擇性較高，但需依賴昂貴模板劑TEAOH，且晶化溫度高，時間長。為了降低工業化成本，研究人員也在積極開發減少甚至不用昂貴模板劑的工藝，但是，這些工藝在解決平衡結晶度、純度、收率以及經濟性問題上仍未獲得較理想的效果。例如，有些工藝中雖然減少了昂貴模板劑的使用，但是，其帶來的負面影響往往是需要更長的晶化時間，而過長的進化時間不僅使工藝的經濟性大大打了折扣，同時不可避免的降低了產品的結晶度和收率。另外，研究表面，SAPO-34分子篩的粒徑對表觀活性和烯烴選擇性都有影響，小粒徑的SAPO-34更有利於提高活性以及雙烯(乙烯+丙烯)的選擇性。為此，研究人員也在積極開發小晶粒分子篩SAPO-34工藝的開發。例如CN102464338A公開了一種採用導向劑法製備小晶粒SAPO-34分子篩的製備方法，但該方法在製備低矽鋁比SAPO-34分子篩方面效果不理想，並且，其在製備晶化導向劑時必須添加有毒、強腐蝕性的HF，因此也不適合大規模的工業化生產。可見，現有技術中雖然已經開發出了一些製備低矽鋁比SAPO-34分子篩的方法，但是這些方法大多存在經濟性差、汙染環境的問題。而且，對於低矽鋁比SAPO-34分子篩而言，由於低矽比的影響，獲得高結晶度、小晶粒的低矽鋁比SAPO-34分子篩產品仍比較困難。技術實現要素：為克服上述問題，本發明的目的是提供一種低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法。本發明的另一目的是提供由上述方法製得的低矽鋁比SAPO-34分子篩。本發明的又一目的是提供一種含有上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的催化劑。為達到上述目的，本發明提供了一種低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法，該方法包括以下步驟：(1)製備晶種導向液將矽源、鋁源、磷源、晶種、模板劑和水在0-20℃下進行攪拌混合，製備導向液凝膠；所述導向液凝膠經超聲處理後，再經水熱晶化製得晶種導向液；(2)合成分子篩將矽源、鋁源、磷源、晶種導向液、模板劑和水在0-20℃下進行攪拌混合，製備SAPO-34分子篩的初始凝膠；所述SAPO-34分子篩的初始凝膠依次經低溫水熱晶化、高溫水熱晶化後，再經後處理製得低矽鋁比SAPO-34分子篩；所述低溫水熱晶化的溫度為50-150℃。本發明提供的低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法，採用了晶種導向液與分段晶化相結合的工藝，不僅可以少用甚至不用昂貴模板劑，而且並不需要靠延長晶化時間獲得可以滿足結晶度和純度要求的產品，該工藝的重點是在製備晶種導向液和合成分子篩步驟中，採用了低溫制膠(0-20℃)的手段，而且在低溫晶化階段採用了較低的晶化溫度(50-150℃)。本發明提供的方法，不僅克服了由於過多昂貴模板劑使用、過長晶化時間帶來的經濟性問題，而且也沒有降低產品在結晶度、純度以及收率上的表現，同時，製備得到的是具有較小的粒徑的低矽鋁比SAPO-34分子篩。可見，本發明提供的低矽鋁比SAPO-34分子篩製備方法優勢明顯，非常適用於大規模的工業化生產。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述導向液凝膠中，矽、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-2)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述SAPO-34分子篩的初始凝膠中，矽、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-0.5)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，所選用的模板劑可以為製備常規分子篩SAPO-34的模板劑，並不一定需要使用四乙基溴化銨、四乙基氫化銨等昂貴模板劑。因此，所述模板劑可以選自三乙胺、二乙胺、嗎啡啉、四乙基溴化銨和四乙基氫化銨中的一種或幾種的組合。綜合考慮工藝的經濟性(試劑價格以及晶化時間)要求，可以使用含四乙基溴化銨和/或四乙基氫化銨的模板劑，但模板劑中四乙基溴化銨和/或四乙基氫化銨的含量最好控制在一定程度，例如小於30wt％時仍具有較好的經濟性。在本發明提供的一種優選實施方式中，步驟(2)中合成分子篩時使用的模板劑為三乙胺、二乙胺和嗎啡啉中的一種或幾種的組合，更優選為三乙胺。這情況是指即使在有些情況下製備晶種導向液時用了昂貴模板劑，但此時，在合成分子篩步驟中的模板劑僅使用三乙胺等廉價模板劑即可獲得理想的產品。由於晶種導向液並不需要添加很多，大多數時候僅需SAPO-34分子篩的初始凝膠總質量的10wt％以下，因此，該工藝在控制成本上具有非常好的效果。另外，我們研究發現，步驟(1)中製得的晶種導向液中存在有大量的分子篩SAPO-34的初級結構，這應該是為獲得較高結晶度以及較小粒徑產品比較重要的一方面。同時，在製備晶種導向液時進行了超聲處理，能夠促進晶種導向液凝膠均勻化，更快更多的促進分子篩SAPO-34的初級結構的形成。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(1)中，攪拌混合的時間為0.1-10h；優選為0.1-5h；在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(1)中，所述導向液凝膠進行水熱晶化的條件為：150-220℃下水熱晶化0.1-6h；優選為150-220℃下晶化1-5h。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(1)中，晶種的加入量為所述導向液凝膠質量的0.01-50wt％；優選為0.01-20wt％；更優選為0.05-5wt％。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(1)中，所述超聲處理的條件為：在20-35kHz下，超聲波震蕩0.1-4h。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，本領域技術人員可以根據需求添加一些常規的輔助性試劑。例如，在本發明提供的一種優選實施方式中，在所述步驟(1)中，合成晶種導向液時可加入氟化物。進一步優選地，氟化物的摩爾含量最好滿足以下條件：F-：Al2O3＝(0-0.18)：1；氟化物最好為NaF或KF。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(1)中，所述晶種的粒徑小於10μm。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(2)中，攪拌混合的時間為0.1-10h；優選為1-8h。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(2)中，低溫水熱晶化的時間為0.1-6h；優選為1-5h。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(2)中，高溫水熱晶化的條件為：150-220℃下水熱晶化0.1-40h；優選為170-200℃下水熱晶化3-25h。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，在所述步驟(2)中，晶種導向液的加入量為所述SAPO-34分子篩的初始凝膠總質量的0.01-50wt％；優選為0.05-20wt％；更優選為0.5-10wt％。在上述低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法中，優選地，所述矽源包括矽溶膠、水玻璃、矽酸鈉、正矽酸乙酯和正矽酸丁酯中的一種或幾種的組合；所述鋁源包括擬薄水鋁石、異丙醇鋁、活性氧化鋁、氫氧化鋁和硫酸鋁中的一種或幾種的組合；所述的磷源包括磷酸和亞磷酸中的一種或兩種。在本發明提供的一種優選實施方式中，通過以下步驟製備低矽鋁比SAPO-34分子篩：(1)製備晶種導向液將矽源、鋁源、磷源、晶種、模板劑和水在0-20℃下進行混合，並劇烈攪拌0.1-10h，製備導向液凝膠；所述導向液凝膠經20-35kHz下超聲0.1-4h後，再在150-220℃下水熱晶化0.1-6h後製得晶種導向液；其中，在所述導向液凝膠中，矽、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-2)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)；晶種的加入量為導向液凝膠質量的0.01-50wt％；(2)合成分子篩將矽源、鋁源、磷源、晶種導向液、模板劑和水在0-20℃下進行混合，並劇烈攪拌0.1-10h，製備SAPO-34分子篩的初始凝膠；所述SAPO-34分子篩的初始凝膠依次經低溫水熱晶化、高溫水熱晶化後，再經產物收集、離心、烘乾製得低矽鋁比SAPO-34分子篩；其中，在所述SAPO-34分子篩的初始凝膠中，矽、鋁和磷分別以SiO2、Al2O3和P2O5計，R代表模板劑，各成分摩爾含量滿足以下條件：SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝(0.01-0.5)：1：(0.5-2)：(0.5-4)：(30-350)；所述低溫水熱晶化的條件為50-150℃下晶化0.1-6h；所述高溫水熱晶化的條件為150-220℃下水熱晶化0.1-40h。本發明還提供了一種由上述方法製得的低矽鋁比SAPO-34分子篩。優選地，所述低矽鋁比SAPO-34分子篩的平均晶粒為0.01-4μm，優選為0.5-3μm。本發明另提供了一種含有權利要求10所述的低矽鋁比SAPO-34分子篩的催化劑。優選地，所述催化劑為甲醇制烯烴催化劑。本發明提供的低矽鋁比SAPO-34分子篩的製備方法，簡便易行，在投料低矽鋁比條件下，並不需要依賴昂貴模板劑，也不需要過長的晶化時間，成功製備了高結晶度的純相低矽鋁比SAPO-34分子篩，且晶粒較小並大小均勻，原料利用率高，基本無雜晶SAPO-5或SAPO-18。因此，本發明提供的方法符合工業需求的高產低能耗要求，便於工業擴大化的生產應用。在本發明提供的低矽鋁比SAPO-34分子篩基礎上，還可製得性能優良，易於工業化生產的各種催化劑，尤其是甲醇制烯烴催化劑。附圖說明圖1是本發明實施例2中低矽鋁比SAPO-34分子篩的X射線衍射圖(XRD)；圖2是本發明實施例2中低矽鋁比SAPO-34分子篩的掃描電鏡圖(SEM)。具體實施方式為了對本發明的技術特徵、目的和有益效果有更加清楚的理解，現對本發明的技術方案進行以下詳細說明，但不能理解為對本發明的可實施範圍的限定。實施例1本實施例提供了一種低矽鋁比SAPO-34分子篩，該分子篩的具體製備過程為：(1)製備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾配比：0.9SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2R：50H2O，模板劑R由TEAB(四乙基溴化銨)與TEA(三乙胺)組成，二者的摩爾比為0.08：1；具體步驟為：將異丙醇鋁(99wt％)、晶種(晶粒平均尺寸8μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，在室溫0℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加四乙基溴化銨(99％)和三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，劇烈攪拌4h後製得導向液凝膠，在製備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將導向液凝膠在20-35kHz下超聲處理1h，然後裝入聚四氟乙烯晶化釜，在180℃水熱晶化2h，即製得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料摩爾配比：0.15SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，0℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，最後添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質量的4％，劇烈攪拌4h製得SAPO-34的初始凝膠，在製備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化後高溫晶化(先在110℃水熱晶化4h，然後在180℃水熱晶化24h)，產物收集、離心、烘乾製得純相低矽鋁比SAPO-34分子篩。經檢驗，本實施例所得為純相低矽鋁比SAPO-34分子篩產品，晶粒平均尺寸約為2.7μm，相對結晶度約為185％。實施例2本實施例提供了一種低矽鋁比SAPO-34分子篩，該分子篩的具體製備過程為：(1)製備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾配比：0.8SiO2：1Al2O3：1.2P2O5：2R：50H2O，模板劑R由TEAOH(四乙基氫氧化銨)與TEA(三乙胺)組成，二者的摩爾比為0.05：1；具體步驟為：將異丙醇鋁(99wt％)、晶種(晶粒平均尺寸5μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，室溫20℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加TEAOH(25wt％)與TEA(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，劇烈攪拌3h後製得導向液初始凝膠，在製備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將導向液的初始凝膠在20-35kHz下超聲波超聲1.5h，再裝入聚四氟乙烯晶化釜；180℃水熱晶化1h，即得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料配比：0.2SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O，磷源由磷酸與亞磷酸組成，二者的摩爾比為2：1；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，0℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)與亞磷酸(80wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，最後添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質量的4％，劇烈攪拌4h後製得SAPO-34的初始凝膠，在製備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化後高溫晶化(先在100℃水熱晶化4h，然後在190℃水熱晶化20h)，產物收集、離心、烘乾製得純相低矽鋁比SAPO-34分子篩。經檢驗，本實施例所得為純相低矽鋁比SAPO-34分子篩產品，晶粒平均尺寸約為2.0μm，相對結晶度約為272％。圖1為該產品的X射線衍射圖(XRD)；圖2為該產品的的掃描電鏡圖(SEM)。實施例3本實施例提供了一種低矽鋁比SAPO-34分子篩，該分子篩的具體製備過程為：(1)製備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾比：0.2SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：3R：60H2O，模板劑R由TEAOH(四乙基氫氧化銨)與Mor(嗎啡啉)組成，二者的摩爾比0.05：1；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、晶種(晶粒平均尺寸4μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，15℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加正矽酸乙酯(99wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加四乙基氫氧化銨(25wt％)與嗎啡啉(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，劇烈攪拌4h後製得導向液的初始凝膠，在製備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將初始凝膠在20-35kHz下超聲波超聲2h，再裝入聚四氟乙烯晶化釜；180℃水熱晶化1h，即得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料摩爾配比：0.2SiO2：1Al2O3：1P2O5：2.5R：50H2O，模板劑R由TEA(三乙胺)與Mor(嗎啡啉)組成，二者的摩爾比為3：1；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，10℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加TEA(99wt％)與Mor(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，最後添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質量的4％，劇烈攪拌4h；充分攪拌後得到合成SAPO-34的初始凝膠混合物，在製備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入晶化釜，先低溫晶化後高溫晶化(先在90℃水熱晶化5h，然後在170℃水熱晶化25h)，產物收集、離心、烘乾製得純相低矽鋁比SAPO-34分子篩。經檢驗，本實施例所得為純相低矽鋁比SAPO-34分子篩產品，晶粒平均尺寸約為1.3μm，相對結晶度約為255％。實施例4本實施例提供了一種低矽鋁比SAPO-34分子篩，該分子篩的具體製備過程為：(1)製備晶種導向液晶種導向液合成的投料摩爾配比：1SiO2：1Al2O3：1.4P2O5：2TEA：0.1NaF：70H2O，磷源由磷酸與亞磷酸組成，二者的摩爾比為1：1；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、晶種(晶粒平均尺寸5μm)、1/3去離子水混合，晶種為總物料的0.1wt％，15℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)與亞磷酸(80wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h，形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，劇烈攪拌4h後製得導向液的初始凝膠，在製備導向液凝膠過程中需要注意溫度的控制；將導向液的初始凝膠在20-35kHz下超聲波超聲1.5h，再裝入聚四氟乙烯晶化釜；180℃水熱晶化1h，即得晶種導向液。(2)合成分子篩合成分子篩的投料摩爾配比：0.1SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：1.8TEA：45H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，5℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加TEA(99wt％)，保持攪拌，滴加剩餘的去離子水，最後添加步驟(1)合成的晶種導向液，加入量為初始凝膠混合物總質量的4％，劇烈攪拌4h；充分攪拌後得到合成SAPO-34的初始凝膠混合物，在製備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入晶化釜，先低溫晶化後高溫晶化(先在100℃水熱晶化4h，然後在180℃水熱晶化24h)，產物收集、離心、烘乾製得純相低矽鋁比SAPO-34分子篩。經檢驗，本實施例所得為純相低矽鋁比SAPO-34分子篩產品，晶粒平均尺寸約為2.4μm，相對結晶度約為234％。對比例1本實施例提供了一種利用常規方法製備的低矽鋁比SAPO-34分子篩，該分子篩的具體製備過程為：合成分子篩的投料摩爾配比：0.1SiO2：1Al2O3：0.8P2O5：2TEA：50H2O；具體步驟為：將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，將擬薄水鋁石(68wt％)、1/3去離子水混合，10℃下攪拌0.2h溶解混合均勻；然後緩慢均勻滴加磷酸(85wt％)，保持劇烈攪拌狀態1h形成凝膠，滴加1/3去離子水，攪拌0.2h；緩緩滴加矽溶膠(40wt％)，繼續攪拌0.5h；均勻滴加三乙胺(99wt％)，保持攪拌，再滴加剩餘的去離子水，劇烈攪拌4h；充分攪拌後得到合成SAPO-34的初始凝膠混合物，在製備SAPO-34的初始凝膠過程中需要注意溫度的控制；將SAPO-34的初始凝膠裝入聚四氟乙烯晶化釜，先低溫晶化後高溫晶化(先在110℃水熱晶化4h，然後在180℃水熱晶化24h)，產物收集、離心、烘乾製得純相低矽鋁比SAPO-34分子篩。經檢測，本對比例製得的低矽鋁比SAPO-34分子篩，有明顯的SAPO-5特徵峰7.5°，其晶粒平均尺寸約為15μm，相對結晶度約為35％。將實施例1-4和對比例1中製得的低矽鋁比SAPO-34分子篩列於下述表1中：表1樣品對比表序號相對結晶度/％晶粒平均尺寸/μm對比例13515.0實施例11852.7實施例22722.0實施例32551.3實施例42342.4根據表1的數據可見，本發明提供的方法可製得晶粒尺寸大較小，結晶度較高的低矽鋁比SAPO-34分子篩產品，且工藝簡單、經濟、環境友好，完全優於現有技術的工藝。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp