一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂及其合成方法
2023-07-09 18:07:16 1
專利名稱：一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂及其合成方法
技術領域：
本發明涉及一類新型樹脂的設計與合成，特別是一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚
樹脂的設計與合成。
背景技術：
樹脂是世界上最早實現工業化的高分子化合物，迄今已有近百年的歷史。由於其 原料易得，價格低廉，成型工藝性好，具有優異的機械性能、阻燃性和耐熱性等。所以，它已 成為當代工業不可或缺的原材料，尤其在印刷、電子、塗料及油墨等行業得到了廣泛的應 用。而傳統的樹脂存在耐熱性不足、脆性大和韌性差等缺陷。
發明內容
鑑於上述現有技術狀況，本發明的發明人在對普通酚醛樹脂及酚樹脂進行了深入 細緻的研究，合成出一類全新的連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。該類化合物作為新型高 分子可用於印刷、電子、塗料及油墨等行業，特別是平版印刷行業。 本發明提供的連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂由連苯三酚、二乙烯基苯和催化劑
合成，其具有如下通式
formula see original document page 3 其中n為2-15。 本發明的具體製備方法分為有溶劑法和無溶劑法。 有溶劑法氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中 加入連苯三酚、催化劑和溶劑，100-300體積份的溶劑加入15-50重量份連苯三酚，O. 2-1重 量份的催化劑，原料完全溶解後滴加10-80體積份的二乙烯基苯，70-95t:回流反應，反應 3-15h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，得到連苯三酚與二乙烯基 苯縮聚樹脂； 無溶劑法氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中 加入連苯三酚和催化劑，無溶劑，15-50重量份連苯三酚加入0. 2-1重量份的催化劑，滴加 10-80體積份的二乙烯基苯，70-95t:回流反應，反應3-15h後，升溫蒸餾水分及未反應的原 料，直到樹脂成液態，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂；
所述重量份與體積份的關係為g/ml或kg/1 。 所述的催化劑為對甲苯磺酸、草酸、鹽酸、三氯乙酸或磷酸，優選磷酸或草酸。
所述的溶劑為普通有機溶劑，包括甲苯、二甲苯，或者含有滷素的有機溶劑，包括1， 2- 二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1， 2- 二氯乙烯，優選1， 2- 二氯乙烷或二甲苯。
所述的二乙烯基苯為1，3-二乙烯基苯、1，4-二乙烯基苯中的一種或兩種。
本發明合成的連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂具有如下優點連苯三酚的苯環上 連有三個羥基，性質比較活潑，容易與親核試劑發生化學反應；用連苯三酚合成的樹脂由於 羥基的含量比較高，比普通的酚醛樹脂或者酚樹脂在鹼性水溶液中溶解度更高，在實際應 用中具有獨特的性能；本發明生產的連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂純度高、游離酚和揮 發份低，軟化點高，透明度高，可作為新型高分子用於印刷、電子、塗料及油墨等行業，特別 是平版印刷行業。 下面結合實施例，對本發明作進一步的描述，而不是限制本發明的範圍。
具體實施方式
實施例1 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚15.0g，加入100mL甲苯，O. 2g草酸，原料完全溶解後滴加15. OmL 1，3-二乙烯基苯， 7(TC回流反應5h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶， 得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例2: 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚16.0g，加入200mL 1， 2-二氯乙烷，0. 4g對甲苯磺酸，原料完全溶解後滴加20. OmL 1， 4-二乙烯基苯，75t:回流反應10h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液 態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例3 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚18. Og，加入150mL 二甲苯，0. 6g鹽酸，原料完全溶解後滴加25. OmL 1， 4- 二乙烯基苯， 80°C回流反應8h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶， 得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例4 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚19. 5g，加入250mL甲苯，0. 8g對甲苯磺酸，原料完全溶解後滴加30. OmL 1，3_二乙烯 基苯，7(TC回流反應15h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反 應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例5 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚20. 0g，加入300mL三氯甲烷，1. 0g磷酸，原料完全溶解後滴加40. OmL 1， 4- 二乙烯基 苯，75°C回流反應13h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應 瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例6 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚22. 0g，加入200mL四氯甲烷，O. 95g三氯乙酸，原料完全溶解後滴加50. OmL 1，3_二乙烯基苯，90°C回流反應6h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出
反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例7 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚25. 0g，加入100mL 1， 2-二氯乙烯，0. 85g鹽酸，原料完全溶解後滴加60. 0mL 1，3_二乙烯基苯，95t:回流反應3h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒
出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例8 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚27. 5g，加入200mL 二甲苯，O. 75g草酸，原料完全溶解後滴加70. OmL 1，3_ 二乙烯基苯，80°C回流反應9h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例9 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚29. 5g，加入300mL甲苯，0. 55g對甲苯磺酸，原料完全溶解後滴加80. OmL 1， 4- 二乙烯基苯，85t:回流反應6h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例10 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚30.4g，加入150mL 1， 2-二氯乙烷，0. 45g磷酸，原料完全溶解後滴加75. OmL 1，4_二乙烯基苯，75°C回流反應8h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒
出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例11 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚32. 4g，加入250mL甲苯，O. 35g三氯乙酸，原料完全溶解後滴加55. OmL 1，3_二乙烯基苯，9(TC回流反應7h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例12 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚33. 5g，加入300mL 二甲苯，0. 25g鹽酸，原料完全溶解後滴加20mL 1， 3- 二乙烯基苯，20mL 1，4-二乙烯基苯，8(TC回流反應9h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹
脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例13 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚35.0g，加入150mL二甲苯，0.9g草酸，原料完全溶解後滴加20mL 1，3-二乙烯基苯，30mL 1 ， 4-二乙烯基苯，80°C回流反應10h後，反應5h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原
料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例14 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚37. 5g，加入250mL 1， 2-二氯乙烷，0. 8g草酸，原料完全溶解後滴加30mL 1，3_二乙烯 基苯，20mL 1，4-二乙烯基苯，7(TC回流反應12h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，
直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例15 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚40. Og，加入200mL 二甲苯，0. 6g草酸，原料完全溶解後滴加15mL 1， 3- 二乙烯基苯， 55mL 1，4-二乙烯基苯，75t:回流反應13h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹
脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例16 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚42. 5g，加入250mL甲苯，0. 7g磷酸，原料完全溶解後滴加25mLl， 3- 二乙烯基苯，35mL 1， 4-二乙烯基苯，85°C回流反應12h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成
液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例17 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚45.0g，加入200mL 1， 2-二氯乙烷，0. 3g磷酸，原料完全溶解後滴加10mL 1，3_二乙烯 基苯，60mL 1，4-二乙烯基苯，7(TC回流反應15h後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，
直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例18 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚49. 5g，加入300mL 二甲苯，0. 5g草酸，原料完全溶解後滴加60mL 1， 3- 二乙烯基苯， 10mL 1，4-二乙烯基苯，85t:回流反應llh後，升溫蒸餾水分、溶劑及未反應的原料，直到樹
脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例19 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚20. Og， 0. 5g草酸，滴加30. OmL 1 ， 3- 二乙烯基苯，75°C回流反應12h後，升溫蒸餾水分 及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
實施例20 : 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯 三酚30. 4g， 0. 75g磷酸，滴加45. OmL 1， 4- 二乙烯基苯，90°C回流反應8h後，升溫蒸餾水分 及未反應的原料，直到樹脂成液態，倒出反應瓶，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂。
權利要求
一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂，其特徵在於，其具有如下通式其中n為2-15。
2. —種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂的合成方法，其特徵在於，其具體製備方法為 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚、催化 劑和溶劑，100-300體積份的溶劑加入15-50重量份連苯三酚，0. 2-1重量份的催化劑，原料 完全溶解後滴加10-80體積份的二乙烯基苯，70-95°C回流反應，反應3-15h後，升溫蒸餾水 分、溶劑及未反應的原料，直到樹脂成液態，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂；所述重量份與體積份的關係為g/ml或kg/l。
3. —種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂的合成方法，其特徵在於，其具體製備方法為 氮氣保護下在備有攪拌器、冷凝管、恆壓滴液漏鬥和溫度計的四口瓶中加入連苯三酚和催 化劑，無溶劑，15-50重量份連苯三酚加入0. 2-1重量份的催化劑，滴加10-80體積份的二 乙烯基苯，70-95°C回流反應，反應3-15h後，升溫蒸餾水分及未反應的原料，直到樹脂成液 態，得到連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂；所述重量份與體積份的關係為g/ml或kg/l。
4. 根據權利要求2或3所述的一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂的合成方法，其特 徵在於，所述的催化劑為對甲苯磺酸、草酸、鹽酸、三氯乙酸或磷酸。
5. 根據權利要求2所述的一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂的合成方法，其特徵 在於，所述的溶劑為普通有機溶劑，包括甲苯、二甲苯，或者含有滷素的有機溶劑，包括1， 2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯甲烷、l，2-二氯乙烯。
6. 根據權利要求2或3所述的一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂的合成方法，其特 徵在於，所述的二乙烯基苯為1，3-二乙烯基苯、1，4-二乙烯基苯中的一種或兩種。
7. 根據權利要求4所述的一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂的合成方法，其特徵在 於，所述的催化劑優選磷酸或草酸。
8. 根據權利要求5所述的一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂的合成方法，其特徵在 於，所述的溶劑優選l，2-二氯乙烷或二甲苯。
全文摘要
本發明公開了屬於功能高分子製備技術領域的一種連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂及其合成方法。本發明合成的連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂結構通式如下其中n為2-15。合成方法由連苯三酚、二乙烯基苯和催化劑回流反應得到。本發明生產的連苯三酚與二乙烯基苯縮聚樹脂純度高、游離酚和揮發份低，軟化點高，透明度高，可用於印刷、電子、塗料及油墨等行業。
文檔編號C08G61/02GK101696265SQ20091023658
公開日2010年4月21日 申請日期2009年10月30日 優先權日2009年10月30日
發明者周海華, 沙栩正, 鄒應全 申請人:北京師範大學;泰興市東方實業公司;