用於製備胺基酸螯合物的方法，胺基酸螯合物和胺基酸螯合物的用途

2023-07-25 12:16:31

用於製備胺基酸螯合物的方法，胺基酸螯合物和胺基酸螯合物的用途
【專利摘要】一種用於製備胺基酸螯合物的方法，其特徵在於固體形式的金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物和/或金屬氫氧化物被機械地活化，然後，活化的金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬氫氧化物和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物與固體形式的胺基酸組合在一起，並以固態反應轉化為胺基酸螯合物。
【專利說明】用於製備胺基酸螯合物的方法，胺基酸螯合物和胺基酸螯合物的用途
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及一種用於製備胺基酸螯合物的方法。此外，其涉及一種胺基酸螯合物。最終，其涉及胺基酸螯合物的用途。
【背景技術】
[0002]當金屬化合物與胺基酸進行反應時，產生所謂的螯合物。尤其是對於金屬銅、鋅、錳、鐵、鈣、鎂、鈷、釩、硒和鎳，以及對於胺基酸甘氨酸、賴氨酸和甲硫氨酸存在螯合物。
[0003]尤其是，胺基酸螯合物被用於動物飼料和用於提供痕量元素的肥料。近年來甘氨酸螯合物已經越來越多地被用於動物營養物中。在許多動物試驗中，觀察到關於由無機化合物製成痕量元素的改善的性能和改善的腸內吸收。可以提高食物中的痕量元素的效率，並且可以降低排洩率。降低了生理供給不足和性能降低的風險。此外，已經公布了有機結合的痕量元素的潛在的優點的信息，例如，改善的動物飼養學和繁殖性能，更高的外和內卵品質，在體內器官或組織中的更高的結合性。
[0004]目前下述的甘氨酸螯合物在法律上許可用於食物產品中，並且在市場上可以購買得到(根據EU食品添加劑規定的E數字分別列於括號中): [0005].甘氨酸螯合鐵水合物(El)，短:甘氨酸鐵
[0006].甘氨酸螯合銅水合物(E4)，短:甘氨酸銅
[0007].甘氨酸螯合錳水合物(E5)，短:甘氨酸錳
[0008].甘氨酸螯合鋅水合物(E6)，短:甘氨酸鋅
[0009]市場上目前可得的甘氨酸鹽的明顯的差別特別是在於痕量元素含量、甘氨酸含量、在水中的溶解性、顏色和結構、PH值、無機陰離子的量和類型(硫酸根或氯離子)。目前為止在市場上出現的所有所謂的銅甘氨酸鹽或者混以陰離子和/或用填料稀釋和/或包含太低的甘氨酸含量以致難以真正兩次配位。巨大的差異歸因於各自使用的製備方法，使用的原料和選擇的痕量元素與甘氨酸之間的反應比。
[0010]甘氨酸螯合物的製備極其複雜。通常從對應的痕量元素化合物的溶液與甘氨酸開始，使其在提高的溫度下反應。最後蒸發、結晶、乾燥和磨粉。
[0011]例如，在US4, 315，927A、US4, 814，177A、US830, 716A、US4, 599，152A 和US5, 516，925A中描述了現有技術。
[0012]專利申請CN2009/10030766.3描述了甘氨酸鋅的製備。接著，在第一步中，將
5-15%的甘氨酸與5-10%的納米ZnO與水在50°C至80°C的攪拌3至24小時，然後保持靜置6至10小時。在第二步中，在3,000至8，OOOmirT1下離心，在烘箱中於80°C至120°C乾燥離心物。第三步包括當大於80-120目時粉碎並分類。在申請CN2009/10030767.8中，描述了除了省略離心的用於甘氨酸鈣的相同的製備方法。
[0013]EPl 529 775B1涉及一種用於製備金屬與有機酸的螯合物的方法，其主要在無水介質中加工。使用了金屬氧化物、氫氧化物或鹽。將有機酸配體(尤其是例如甘氨酸、賴氨酸、穀氨酸)和相應的金屬化合物(例如氫氧化物，如氫氧化銅、氫氧化鋅、氫氧化鐵、氫氧化錳等)浸沒在非水液體中，例如甲醇、乙醇、異丙醇、己烷、石油醚等，並在室溫和升高的溫度下混合在一起。由於水也為反應產物，必須藉助水分離裝置(例如，Dean-Stark水分離器)除去水。從有機液體中除去相應的金屬螯合物是通過過濾實現的。在乾燥後，相應的金屬螯合物呈現非常細的粉末作為成品。
[0014]從在EPl 529 775B1中的實施例可以看出所描述的製備方法需要對使用的金屬化合物進行預處理。因此，例如，氫氧化銅的製備是由CuSO4.5Η20開始的，其是使用KOH在ρΗΙΟ-ll穩定化的，從而沉澱Cu(0H)2。接著兩次離心，其伴隨在乙醇中洗滌的步驟。為了製備甘氨酸銅，然後使Cu(OH)2與甘氨酸混合，並使該混合物在乙醇中蒸煮5小時。過濾在這些條件下產生的甘氨酸銅，並乾燥成粉末。
[0015]專利申請CN92107282.1和CN2007/130121.0描述了乙酸銅和甘氨酸的混合物在球磨機中的以單步固態反應轉化。基於此，乙酸銅和甘氨酸的混合物與水和碳酸鈉混合，然後在球磨機中進行溼磨。在數小時的碾磨之後，乾燥懸浮液，用乙醇洗滌，離心並再次乾燥。
[0016]DElO 2004 039 486A1描述了用於製備有機痕量兀素化合物的幹法。金屬氧化物和固體有機酸的任何乾燥混合物暴露於通過來自粉碎機的衝擊和壓力的機械應力下，使得釋放的焓量引發固態反應至金屬鹽樣化合物。
[0017]該公開文獻的焦點為由ZnO和甲硫氨酸的混合物製備雙甲二磺酸鋅，其在混合物中一起碾磨。這是通過總共七個實施例證明。其它三個實施例包含CuO和天冬氨酸(總共二十一種胺基酸之一)的混合物、MnO與蘋果酸(羧酸酯)的混合物和Cr (OH) 3和煙酸(以鹽樣結合到植物酸的生物鹼)的混合物。
[0018]這些方法的測試已經顯示通過磨料在磨機壁上的粘結可能發生運行幹擾。這些粘結可以導致磨室的完全固結，其僅可以 藉助壓氣錘再次補救，因而排除了工業使用。此外，產品質量是不可再現的。

【發明內容】

[0019]針對該背景，本發明的目的是提供用於製備胺基酸螯合物的簡單、穩定和適合於工業的方法。此外，本發明的目的在於形成胺基酸螯合物，其具有有利的製備性能。最後，應提供胺基酸螯合物的有利用途。
[0020]本發明的目的是通過具有權利要求1中的特徵的方法實現的。所述方法的有利的實施方式列於從屬權利要求中。
[0021]在用於製備胺基酸螯合物的根據本發明的方法的情況下，固體形式的金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物和/或金屬氫氧化物被機械地活化，然後，活化的金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物和/或金屬氫氧化物與固體形式的胺基酸組合在一起，並以固態反應轉化為胺基酸螯合物。
[0022]發現金屬化合物和胺基酸的混合物的機械活化不是合適的途徑。金屬化合物與有機酸的轉化是非常自發的鏈式連續反應。從能量的觀點看，因此在混合物的機械活化的過程中發生很大程度的能量損失，混合物的較大的質量分數不需要機械活化。其為混合比例數量級。在1:2的(CuO比甘氨酸)混合比例的情況下，待非機械活化的份額超過50%。在用有機酸的轉化過程中關鍵的反應物為金屬化合物。根據本發明，其首先被機械地活化。金屬化合物和與胺基酸的固態反應的去耦合導致對在金屬螯合物的合成過程中的反應機制的決定性的影響。在金屬化合物的分開的機械活化之後，通過加入胺基酸引發螯合物固態反應。通過金屬化合物的分開的機械活化顯著提高了反應的總轉化率。在固態反應中存在固體形式的金屬化合物和胺基酸。在此反應配對物質是乾燥的或基本上乾燥，即，具有儘可能低的溼含量。它們的溼含量優選至多5wt%。
[0023]根據優選的實施方式，將鬆散顆粒混合物形式的金屬化合物供給至機械活化。根據另一實施方式，將胺基酸供給至其它的鬆散顆粒混合物形式的機械活化的金屬化合物。機械活化或固態反應是通過使用鬆散顆粒混合物形式的金屬化合物或鬆散顆粒混合物形式的胺基酸而促進。然而，原則上還可以向所述方法供給大的連接塊形式的反應配對物質，其中實施所述方法時可以碾磨。
[0024]根據所述方法的一個實施方式，至少一種反應參與物是熱活化的。所述熱活化加速了固態反應。在熱活化的情況下，至少一種反應參與物被加熱。如果反應溫度超過水的沸點(在常壓下實施所述方法的過程中為100°c )，則游離的反應水蒸發，並與反應參與物分離。
[0025]根據優選的實施方式，熱活化與機械活化和/或與以固態反應的轉化同時進行。在此熱活化所需的熱能有目的地供給至固態反應。此外，在機械活化過程中或在實施固態反應的過程中釋放的熱能可以被用於熱活化。特別是在實施機械活化和/或在磨機或其它混合反應器中固態反應的過程中就是這種情況下。
[0026]根據另一實施方式，將在轉化過程中產生的水與反應參與物分離。由此避免了反應參與物粘結在固體表面上和與此相關的反應缺陷。還避免了在反應器中的與粘結相關的運行幹擾或維修工作。這特別適用於在磨機或其它混合反應器進行固態反應。
[0027]特別是可以通過蒸發將水與胺基酸螯合物分離。在此，在實施所述固態反應下，可以供給熱和/或可以降低壓力。 通過熱供給還可以進行熱活化。此外，在吸收性固體的存在下可以實施固態反應。
[0028]根據另一實施方式，將原料乾燥地供給至所述方法中。由此進一步避免了在固體表面上粘結的風險。為此所述原料優選具有最多5%的水含量。此外，水含量優選最多為2.5%。
[0029]根據另一實施方式，在相同的反應器中進行所述活化和轉化。在間歇式反應器中，可以首先加入金屬化合物並活化，然後可以加入胺基酸，並且可以實施固態反應。在連續的流通式反應器(Durchlaufreaktor)中，在第一供給位置可以供給所述金屬化合物,在流經活化段後，可以在第二供給位置供給胺基酸，以便與活化的金屬化合物一起流經反應段。
[0030]根據另一實施方式，在不同的反應器中進行所述活化和轉化。不同的反應器可以為間歇式反應器，其中，分開地和分批地實施機械活化和轉化。此外，不同的反應器可以為連續式反應器，其中，機械活化和轉化彼此分開地連續進行。
[0031]根據另一實施方式，在振動磨機和/或攪拌磨機和/或滾筒式磨機和/或其它混合反應器中進行所述活化和/或轉化。
[0032]為了活化和任選地固態反應,所述金屬化合物和任選的胺基酸優選暴露於通過來自粉碎機的衝擊和壓力的機械應力。這優選在偏心振動磨機中進行。
[0033]在偏心振動磨機中，將處理的料物暴露於特別地通過衝擊和壓力的機械應力。偏心振動磨機目前能夠最有效地機械活化金屬化合物，並且還非常好地適合於實施固態反應。通過在偏心振動磨機中釋放的熱能可以同時造成熱活化。
[0034]在DE43 35 797 C2中描述了適合在根據本發明的方法中使用的偏心振動磨機。合適的偏心振動磨機由公司Siebtechnik, Miilheim an der Ruhr,德國，售賣。
[0035]可以在相同的混合反應器中、相同類型的不同的反應器中或不同類型的混合反應器中進行所述活化和轉化。特別地，可以在偏心振動磨機中實施活化，以及在另一種類型的混合反應器中實施轉化。
[0036]根據一個實施方式，混合反應器運行所產生的熱被用於熱活化和/或水的蒸發。特別地，單用偏心振動磨機運行所產生的熱就可以造成熱活化和/或水的蒸發。為了加熱混合反應器，如有必要，首先在加熱階段加熱。所述加熱階段可以與機械活化同時發生。
[0037]根據一個實施方式，將用於熱活化和/或水的蒸發的熱量供給至反應器。熱活化和/或蒸發所需的熱量可以完全由外部供給至反應器。如有必要，除了由反應器產生的熱量之外，還可以從外部供給熱量。
[0038]根據另一實施方式，在30°C至150°C的溫度下實施熱活化和/或蒸發。此外，在80°C至120°C的溫度下實施熱活化和/或蒸發。
[0039]根據另一實施方式，將在轉化過程中產生的水從反應器中排出。在轉化過程中可以一次性地，間歇地或連續地排出水。
[0040]根據另一實施方式，在反應產物在反應器外部的存儲過程中轉化繼續進行。在使用前反應產物的存儲可以用於反應繼續進行。由此可以提高反應器用於活化的利用率。
[0041]根據優選的實施方式，所述反應產物包含游離的反應水，以用於在從反應器中移除之後在存儲過程中轉化繼續進行。在低於沸點的溫度下的存儲過程中，特別是在室溫下，游離的反應水通過離子運輸促進繼續反應。因此，在存儲過程中反應可以繼續進行。在反應器中的轉化過程中，可以控制水與反應參與物的分離使得避免粘結在固體表面上，並且保留足夠份額的游離水用於在反應產物的後續存儲過程中的轉化。
[0042]根據另一實施方式，在所述產物中的游離水含量為1%至5%。產物的水含量優選最多為3%。此外，優選大約2.5%。在這些水份額的情況下避免產物膠著和妨礙進一步加工。可以控制在轉化過程中或在後續存儲過程中水的分離使得產物中的水含量相應地降低。
[0043]根據另一實施方式，轉化進行至完全化學計量地發生。雙配位的甘氨酸銅是由
29.7wt%的銅和70.3wt%的甘氨酸組成。因此，銅與甘氨酸的質量比為1:2.37。在CuO的機械活化過程中，根據甘氨酸鹽反應達到提高的溶解度。由此，甘氨酸銅的可溶性銅含量可以為超化學計量的，並且達到超過35%。
[0044]根據另一實施方式，將胺基酸超化學計量地供給至轉化過程。由此促進轉化進行至完全化學計量。
[0045]根據另一實施方式，金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物和/或金屬氫氧化物與胺基酸的質量比為1:2至1:5。
[0046]根據一個實施方式，製備了銅和/或鋅和/或錳和/或鐵和/或鎂和/或鈣和/或鎳和/或鈷的胺基酸螯合物。根據另一實施方式，製備了甘氨酸和/或賴氨酸和/或甲硫氨酸和/或其它胺基酸和/或胺基酸混合物的胺基酸螯合物。
[0047]對於複雜的應用，例如，作為發酵添加劑和作為肥料添加劑，根據本發明的方法允許製備金屬組合螯合物，其中，金屬(例如銅、鋅、鐵或錳)化合物的混合物被機械地活化，並且使之與例如甘氨酸通過熱活化反應。
[0048]此外，通過具有權利要求28至31中的特徵的胺基酸螯合物實現所述目的。
[0049]根據權利要求28，所述胺基酸螯合物含有具有典型的針狀晶體結構的粒子。這種結構在掃描電子顯微鏡下是可見的；圖1顯示了由掃描電子顯微鏡(REM)得到的照片的實例。
[0050]根據權利要求29，所述胺基酸螯合物不包含硫酸鹽和/或氯化物，並且具有在4-9範圍內的PH值。對於用作飼料添加劑，食品添加劑、營養補充劑和電鍍添加劑的用途，其具有不會引入不合意的陰離子的優點。
[0051]根據權利要求30，胺基酸螯合物具有40至60 μ m,優選大約50 μ m的平均粒徑，以及至多80%的粒子處在0-100 μ m的範圍內，以及至多2%的大於500 μ m的粒子。這種粒徑對用作飼料添加劑、食品添加劑、營養補充劑是特別有利的，因為在低濃度時還提供了良好的分布性和混合質量。
[0052]根據權利要求31，根據上述類型的方法可以製備胺基酸螯合物。
[0053]根據權利要求28至31所述的胺基酸螯合物具有如下優點:可以以相對簡單、穩定和工業適用的方法製備它們。
[0054]最後，通過權利要求32實現所述目的。
[0055]根據權利要求32，根據本發明的胺基酸螯合物被用作飼料添加劑和/或發酵添加劑和/或肥料添加劑和/或食品添加劑和/或營養補充劑和/或作為電鍍添加劑的用途。
[0056]根據本發明的方法的操作性是由例如在化學計量條件下的對CuO甘氨酸體系表
/Jn ο
[0057]可以使用下面的機制描述幹法合成:
[0058]第一步
[0059]CuO的單獨機械活化
[0060]第二步
[0061]添加甘氨酸
[0062]用機械活化的CuO的熱活化和溫度決定的轉化程度。
[0063]
CuO 活化 + 2H2N — CH2 — COOHC4H8CuN2O4 (+H2Ot) (D
[0064]
CuO 活化 + 2H2N — CH2 — COOH 1 L > C4H8CuN2O4 + H2O(2)
[0065]然後，在第一步中，在偏心振動磨機中在僅需要大約30至60分鐘的時間進行CuO的單獨機械活化，其中能量消耗例如大約300kWh/t。所述磨機填充率為30%。由於在碾磨過程中大約90%的施用的能量被轉化為熱，對於非恆溫磨機而言產生30°C至150°C的溫度。
[0066]在完成CuO的機械活化之後，在第二步中，通過添加甘氨酸磨機填充率提高到100%。使用僅為大約5kWh/t的能量消耗，在數分鐘內使CuO與甘氨酸反應。反應的速率取決於磨機的運行溫度，其導致熱活化。熱活化的程度是由運行溫度的水平決定的。在磨機中在間歇運行的情況下，該程序適用。[0067]然而，還可以通過串聯連接分開機械活化和熱活化。在這種情況下，去耦合的熱活化可以在第二恆溫振動磨機中或恆溫常規滾筒式磨機或恆溫攪拌球磨機或在恆溫混合器中實施。
[0068] 在大於100°C的溫度下，轉化率為，例如，在95%至100%之間。在100°C以下，殘留
的反應水能夠通過存儲繼續反應至完全化學計量地轉化。
[0069]作為對轉化程度的對照，用水的溶解度測試非常可靠，其中，四胺配合物的藍色將變得可見。通過X-射線顯微圖像可以進一步證明:根據有效的ASTM索引，產生的化合物為對應於甘氨酸銅螯合物的雙(甘氨酸合)銅。圖2顯示X射線衍射圖譜的實例。所述X-射線衍射是基於使用單色X射線光照射粉末樣品；根據衍射角測量反射的照射強度。在確定的晶體表面在給定角度(2 0)得到強度最大值，在這種情況下甘氨酸銅的晶體表面反射X-射線。通過比較具有確定的衍射圖案的甘氨酸銅的最純的參考樣品，可以清楚地將結晶物質歸類。
[0070]本發明的主題延及鋅螯合物、錳螯合物、鐵螯合物、鎳螯合物以及鎂螯合物、鈣螯合物和鈷螯合物的幹法合成，並確認相同方式的反應機理。
【具體實施方式】
[0071]下面將基於實施例證明根據本發明所述的方法。
[0072]實施例1:
[0073]根據本發明的方法的實驗是在具有2.7升容積的衛星式碾磨容器中進行，其以凸緣安裝在656-0.5ks型偏心振動磨機上。衛星式碾磨容器的碾磨室加有陶瓷襯，以避免汙染。
[0074]在下面的運行條件下進行所述工作:
[0075]轉速:960111^1
[0076]振幅12mm
[0077]研磨體鋼
[0078]使150g的具有< 100 μ m粒徑的氧化銅粉末在上述的衛星式碾磨容器中進行機械活化15分鐘。在活化開始時，磨機30°C。然後，停止磨機，向經活化的氧化銅加入額外的350g甘氨酸。然後，磨機的運行溫度為130°C。在所述混合物的10分鐘的熱活化之後，結束所述過程，通過排放閥釋放水蒸汽。產品淡藍色顯示固態反應必然已經發生，其為一種新的物質。分析產品的水溶性、晶體晶格結構、粒子形狀和粒徑。在室溫下在10分鐘後，水溶性為58%，以及在60分鐘後為98% ;因此，溶解的Cu在NH3離子的存在下轉化為已知的藍色四胺配合物[Cu(NH3)4]'使用Philips公司的X 『Pert X-射線衍射儀檢查晶體結構顯示在X-射線衍射角度2 O 10.3處的雙(甘氨酸合)銅(C4H8CuN2O4)的主峰，其以編號00-018-1714 列於 ESTM 索引。
[0079]X-射線衍射儀測量的結果示於圖2中。
[0080]使用掃描電子顯微鏡檢查粒子形狀，並提供典型的、針狀的甘氨酸鹽的晶體和它們的附聚物。這示於圖1中。關於散料的性能，粒子分布分析發現d5(l值為50 μ m。所述材料能自由流動，並具有< 2%的水含量，且是穩定的。
[0081]實施例2:[0082]根據本發明的方法應用於產生銅、鋅、鐵、錳和鎳的甘氨酸鹽的用途依據Cu0、Zn0、FeSO4.H20、MnC03和NiO的混合物展示。基於此，將150g的上述的混合物(其中各組分組成20%)在與實施例1中相同的研究設備中機械活化25分鐘。然後打開衛星式研磨容器，並加入300g的甘氨酸。接著，在105°C的運行溫度下熱活化5分鐘。通過排出閥釋放所產生的水蒸汽。
[0083]在25°C下用水的溶解度測試在60分鐘後得到了所有使用的金屬的全利用度。水溶液澄清並且具有輕微的橄欖油混合物色。未獲得X-射線結構照片，因為所使用的金屬的甘氨酸鹽的線重疊。
[0084]實施例3
[0085]作為根據本發明的方法用途的另一實施例，描述了鹼土金屬甘氨酸鹽、甘氨酸鎂和甘氨酸鈣的製備。
[0086]使用在實施例1中使用的相同的研究設備。兩個合成的程序相同，因此此處進行了概述。將54g的CaO或MgO各自進行10-分鐘的機械活化。為了具有對於熱活化而言足夠高的運行溫度，在實驗之前，使磨機在空轉情況下就達到110°C的運行溫度。在機械活化之後，在兩種情況下分別熱活化15分鐘。作為溶解度測試，各自在45°C下經10分鐘的時間段測試水溶解性。
[0087]在將產生的甘氨酸鈣加入到水中之後，得到自發完全溶解性，並在玻璃般透明溶液中產生7.5的pH值。
[0088]產生的甘氨酸鎂在加入水中之後導致pH值為8，其中，得到輕微混濁的溶液。用HCl (胃酸的組分)調節到pH6得到澄清溶液，而沒有即使痕量的不溶解的使用成分。在相同的溶解條件下，在HCl存在下，純Mg`O在直至pH值為O時都是穩定的。
【權利要求】
1.一種用於製備胺基酸螯合物的方法，其特徵在於固體形式的金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物和/或金屬氫氧化物被機械地活化，然後，活化的金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬氫氧化物和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物與固體形式的胺基酸組合在一起，並以固態反應轉化為胺基酸螯合物。
2.根據權利要求1所述的方法，其中，將至少一種反應參與物熱活化。
3.根據權利要求2所述的方法，其中，在機械活化的同時進行熱活化和/或其中在轉化的同時進行熱活化。、
4.根據權利要求1至3中的一項所述的方法，其中，將在轉化過程中產生的水與反應參與物分離。
5.根據權利要求4所述的方法，其中，通過蒸發將水與反應參與物分離。
6.根據權利要求1至5中的一項所述的方法，其中，乾燥地加入原料。
7.根據權利要求1至6中的一項所述的方法，其中，加入鬆散顆粒混合物形式的金屬化合物和/或鬆散顆粒混合物形式的胺基酸。
8.根據權利要求1至7中的一項所述的方法，其中，在相同的反應器中進行所述活化和轉化。
9.根據權利要求1至8中的一項所述的方法，其中，在不同的反應器中進行所述活化和轉化。
10.根據權利要求1至9中的一項所述的方法，其中，在振動磨機和/或攪拌磨機和/或滾筒式磨機和/或其它混合反應器中進行所述活化和/或轉化。
11.根據權利要求1至10中的一項所述的方法，其中，通過來自粉碎機的衝擊和壓力的機械應力進行所述活化和/或轉化。
12.根據權利要求10或11所述的方法，其中，所述振動磨機為偏心振動磨機。
13.根據權利要求10至12中的一項所述的方法，其中，通過混合反應器的運行產生的熱量被用於熱活化和/或水的蒸發。
14.根據權利要求2至13中的一項所述的方法，其中，向反應器中供熱用於熱活化和/或用於水的蒸發。
15.根據權利要求2至13中的一項所述的方法，其中，在30至150°C的溫度下進行熱活化和/或蒸發。
16.根據權利要求15所述的方法，其中，在80至120°C的溫度下進行熱活化和/或蒸發。
17.根據權利要求1至16中的一項所述的方法，其中，從所述反應器中除去在轉化過程中產生的水。
18.根據權利要求1至17中的一項所述的方法，其中，在反應產物在反應器外部存儲的過程中所述轉化繼續進行。
19.根據權利要求18所述的方法，其中，在從反應器中去除水的情況下，反應產物包含游離的反應水。
20.根據權利要求1至19中的一項所述的方法，其中，在所述產物中游離水的含量為1% 至 3% ο
21.根據權利要求1至19中的一項所述的方法，其中，所述轉化進行至完全化學計量。
22.根據權利要求1至21中的一項所述的方法，其中，向轉化過程中超化學計量地加入胺基酸。
23.根據權利要求1至22中的一項所述的方法，其中，金屬氧化物和/或金屬碳酸鹽和/或金屬氫氧化物和/或金屬硫酸鹽和/或金屬氯化物與胺基酸的質量比為1:2至1:5。
24.根據權利要求1至23中的一項所述的方法，其中，所述方法分批地進行。
25.根據權利要求1至24中的一項所述的方法，所述方法連續地進行。
26.根據權利要求1至25中的一項所述的方法，其中，製備了銅和/或鋅和/或錳和/或鐵和/或鎂和/或鈣和/或鎳和/或鈷的胺基酸螯合物。
27.根據權利要求1至26中的一項所述的方法，其中，製備了甘氨酸和/或賴氨酸和/或甲硫氨酸和/或其它胺基酸和/或胺基酸混合物的胺基酸螯合物。
28.一種胺基酸螯合物，其特徵在於所述粒子具有精細分散的針狀結構。
29.根據權利要求28所述的胺基酸螯合物，其特徵在於它們不包含硫酸鹽和/或氯化物，並具有4至9範圍的pH值。
30.根據權利要求28或29所述的胺基酸螯合物，其特徵在於，平均粒徑為40至60μ m,至多80%的所述粒子具有O - 100 μ m的粒徑，以及至多2%具有超過500 μ m的粒徑。
31.胺基酸螯合物，其特徵在於它們可根據權利要求1至27中的一項所述的方法製備。
32.根據權利要求28至31中的一項所述的胺基酸螯合物作為飼料添加劑和/或發酵添加劑和/或肥料添加劑和/或 食品添加劑和/或營養補充劑和/或作為電鍍添加劑的用途。
【文檔編號】C07F3/02GK103492394SQ201180067710
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2011年11月24日 優先權日:2011年2月17日
【發明者】D·拉姆霍爾德, E·戈克, E·馬蒂斯, W·施特勞赫 申請人:Isf有限公司