用於處理角蛋白纖維的含有特定的氨基矽氧烷的氧化組合物的製作方法

2023-07-14 23:49:16

專利名稱：用於處理角蛋白纖維的含有特定的氨基矽氧烷的氧化組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於處理人的角蛋白纖維且特別是頭髮的氧化組合物，該組合物包含特定的氨基矽氧烷，並且還涉及該組合物用於染色、持久定型或漂白所述纖維的用途。
背景技術：
已知可用含有一或多種氧化劑的漂白組合物來漂白角蛋白纖維，特別是人發。在通常使用的氧化劑中，可提到的是過氧化氫或能夠通過水解產生過氧化氫的化合物，例如過氧化脲或過酸鹽，例如過硼酸鹽，過碳酸鹽和過硫酸鹽，且特別優選過氧化氫和過硫酸鹽。
所述漂白組合物主要以無水產品的形式(粉末或乳膏)存在，包含鹼性化合物(胺和鹼性矽酸鹽)，和過氧化試劑，例如銨或鹼金屬的過硫酸鹽，過硼酸鹽或過碳酸鹽，在使用的時候將所述漂白組合物用含水的過氧化氫組合物稀釋。
漂白組合物還可以由在使用的時候將無水過氧化試劑粉末與一種包含鹼性化合物的含水組合物和另一種包含過氧化氫的含水組合物混合得到。
漂白組合物還可以以備用的濃的含水過氧化氫組合物的形式存在。
對於本發明的目的，術語「備用的組合物」是指將要以未改性的形式應用在角蛋白纖維中的組合物，即它可以以未改性的形式在使用之前保存，或可以由兩種或多種組合物臨時混合產生。
而且現在已知可用染料組合物對角蛋白纖維特別是人發進行染色，這些染料組合物包含氧化染料前體，特別是鄰或對苯二胺，鄰或對氨基苯酚，和雜環化合物，通常被稱為氧化顯色鹼。氧化染料前體或氧化顯色鹼是無色的或略有色的化合物，當它們與氧化產物結合時可以通過氧化縮合過程產生有色化合物和著色劑。此外已知由這些氧化顯色鹼得到的色澤可以通過它們與成色劑或著色改性劑混合改變，後一種試劑可特別地從芳香間二胺，間氨基苯酚，間二苯酚和某些雜環化合物例如吲哚化合物中選擇。
存在於以上所定義的氧化組合物中的氧化劑可以從通常被用於角蛋白纖維的氧化染色的氧化劑中選擇，且其中可提到的是過氧化氫或能夠通過水解產生過氧化氫的化合物，例如過氧化脲和過酸鹽，例如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優選過氧化氫。
眾所周知為獲得頭髮持久定型的最常用的方法包括，在第一階段，用包含適宜的還原劑的組合物打開角蛋白的-S-S-二硫(胱氨酸)鍵(還原步驟)，隨後，在衝洗這樣處理的頭髮後，在第二步驟中通過向已經被預先拉緊(用捲髮夾子等等)的頭髮上塗敷氧化組合物復原所述二硫鍵(氧化步驟，亦稱固定步驟)，以在最後使頭髮得到想要的形狀。這種方法既可以將頭髮弄成波浪狀，也可以同樣地弄直頭髮或除去其彎曲。與為了暫時的成型而進行的簡單的標準技術例如頭髮定型相反，通過如上所述的化學處理得到的頭髮的新的形狀非常持久，特別是可承受用水或洗髮劑洗滌的作用。
用於第一步的燙髮操作的還原組合物通常包含，用作還原劑的，亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽，烷基膦或，優選硫醇。
在固定的步驟中所需要的氧化組合物在實踐中通常使用以過氧化氫水溶液為基礎的組合物。
此外，眾所周知在頭髮的持久定型中的氧化處理，尤其是包含在染色和漂白中的那些氧化處理，經常是腐蝕性的，且可導致頭髮不良的化妝品性質，例如不易梳理，感覺不愉快、或粗糙、無光澤的頭髮，或者頭髮帶有靜電，並且纖維老化。

發明內容
經過對這些事實的大量研究後，申請人現已發現通過在持久定型、染色和漂白人角蛋白纖維的氧化組合物中使用以下定義的式(I)或式(II)的氨基矽氧烷可以克服所有這些缺點，且具有優於以前所使用的體系的狀態和殘存效果，然而卻沒有削弱所述持久定型、染色和漂白效果的強度和均勻性。
這樣，纖維的狀態得到改善，且所述纖維保持它們的柔軟感，使它們易於梳理並在洗髮數次後仍保持它們的光澤。
術語「纖維狀態的改善」是指減少纖維的孔隙率或鹼性溶解度，以及改善化妝品性質，尤其在光滑，柔軟和易梳理以及易成型方面得以改善。
這種效果是可留下的，即持久的。
通過在37℃和在pH值10條件下在2-硝基-對-苯二胺的0.25％的乙醇/pH值10的緩衝液混合物(體積比10/90)中整理2分鐘來測定孔隙率。
鹼性溶解度相當於100毫克角蛋白纖維樣品在十分之一當量(decinormal)的氫氧化鈉中在65℃下作用30分鐘的質量損失。
因此，本發明的一個主題在於處理人的角蛋白纖維，且特別是頭髮的化妝品組合物，包括，在化妝品可接受的介質中的(i)至少一種氧化劑，和(ii)至少一種如下定義的式(I)或式(II)的氨基矽氧烷。
然而，本發明的其它特徵，方面，主題和優點將會在閱讀了說明書和下述的實施例後更清楚地呈現出來。
氨基矽氧烷按照本發明的氨基矽氧烷具有下面的通式(I)或(II) 其中m和n是數值，m和n的和的範圍特別為1至1000，優選是50至250，且更優選為100至200，n可能表示0至999的數值，特別是49至249，且更優選125至175，以及m可能表示1至1000的數值，特別是1至10，且更優選1至5；R1、R2和R3可以相同或不同，代表羥基或C1-C4烷氧基，R1至R3中至少有一個表示烷氧基。
優選地，烷氧基是甲氧基。
羥基/甲氧基的摩爾比優選在0.2∶1和0.4∶1之間，優選在0.25∶1和0.35∶1之間，且更優選等於0.3。
式(I)的氨基矽氧烷的平均分子量優選在2000至1000000的範圍，且甚至更優選從3500到200000。 其中，p和q是數值，p和q的和的範圍特別為1至1000，優選是50至350，且更優選150至250，p可能表示0至999的數值，特別是49至349，且更優選159至239，以及q可能表示1至1000的數值，特別是1至10，且更優選1至5；R1和R2是不同的，代表羥基或C1-C4烷氧基，R1和R2中至少有一個表示烷氧基。
優選地，烷氧基是甲氧基。
羥基/甲氧基的摩爾比優選在1∶0.8和1∶11之間，優選在1∶0.9和1∶1之間，且更優選等於1∶0.95。
式(II)的氨基矽氧烷的平均分子量優選在2000至200000的範圍，更優選從5000至100000，且甚至更優選從10000至50000。
這些氨基矽氧烷的平均分子量通過凝膠滲透色譜(GPC)在室溫條件下測定，作為聚苯乙烯等價物。柱採用styragelμ柱。流動相為THF，流速為1ml/min。將200μl 0.5重量％的矽氧烷的THF溶液注入。通過折射法和紫外測量法檢測。
相當於這些結構(I)或(II)的矽氧烷的商品可以包括在它們的組分中有一種或多種結構與結構(I)或(II)不同的其它氨基矽氧烷。
一種含有結構(I)的氨基矽氧烷的產品是由Wacker公司銷售的，名叫BelsilADM 652。
含有結構(II)的氨基矽氧烷的產品由Wacker公司銷售，名叫Fluid WR1300和Belsil ADM 6057。
當使用這些氨基矽氧烷時，一個特別優選的實施方式包括採用水包油乳劑形式使用它們。水包油乳劑可以含有一種或多種表面活性劑。表面活性劑可以是任何性質的，但是優選陽離子和/或非離子的表面活性劑。
乳劑中的矽氧烷顆粒的平均大小通常為從3nm到500nm。
優選地，特別是對於式(II)的氨基矽氧烷，微乳的大小範圍是從5nm到60nm，且更優選使用從10nm到50nm。
根據本發明，可以使用由Wacker公司銷售的名叫Finish CT 96 E或SLM28020的式(II)的氨基矽氧烷微乳。
式(I)或式(II)的氨基矽氧烷優先選擇使得用含有2％AM(活性物質)根據本發明所述的矽氧烷的組合物處理過的頭髮與水的接觸角在90至180°之間，並且優選90至130°之間，包括極限值。
含有式(I)或式(II)的氨基矽氧烷的組合物優先選擇使得用所述組合物處理過的頭髮的接觸角在90至180°之間，並且優選90至130°之間，包括極限值。
接觸角的測定基於將頭髮浸入蒸餾水中。它通過頭髮浸入蒸餾水或離開蒸餾水的過程中水在頭髮上產生的力來評價。這樣測定的力直接與水和頭髮表面的接觸角θ相關。當角θ在0至90°之間，頭髮稱為親水性的，而當該角在90°和180°之間是疏水性的，包括極限值。
試驗用幾縷在同樣條件下漂白過並且隨後洗滌過的自然的頭髮進行。
將每1g頭髮放置在直徑為75mm的結晶皿中，然後一律用5ml試驗配製溶液覆蓋。將頭髮這樣在室溫下放置5分鐘，然後衝洗30秒。將除去水的頭髮在空氣中放置直到它們完全乾燥。
每次評價，對進行了相同處理的10縷頭髮進行分析。每個試樣與一個精密微量天平相連在一起，通過其末端浸入到裝滿蒸餾水的容器中。DCA天平(「動力接觸角分析器」)由Cahn Instruments公司出品，可測定水在頭髮上產生的力(F)。
在平行實驗中，頭髮的周長(P)通過顯微鏡觀察的方式測定。
可通過10縷頭髮上和所分析的頭髮的交叉區域的平均可溼性力，根據以下公式獲得頭髮在水上的接觸角
F＝P×Γlv×cosθ其中，F是可溼性力，用牛頓表示，P是頭髮的周長，用米表示，Γlv是液體/水蒸氣界面張力，用J/m2表示，且θ是接觸角。
根據上述實驗方法，Wacker公司的產品SLM 28020以12％的水溶液(即2％的氨基矽氧烷)給出的接觸角為93°。
用於氧化組合物的式(I)或式(II)的氨基矽氧烷的量的範圍優選在相對於組合物總重量按重量計算0.01％至20％的範圍。更優選，該量按重量計算在0.1％至15％的範圍，並且甚至更優選按重量計算的0.5％至10％。
氧化劑根據本發明，氧化劑優選選自由過氧化氫和通過水解能夠產生過氧化氫的化合物，或其混合物所組成的組。
根據本發明組合物的氧化劑優選選自過氧化氫水溶液，過氧化脲，和過酸鹽，例如過硼酸鹽或過硫酸鹽，或其混合物所形成的組。
更特別地，氧化劑為過氧化氫，並且甚至更優選氧化劑為過氧化氫水溶液。
過氧化氫的濃度可以為從0.5到40體積的範圍，優選從2到30體積，而且通過水解能夠形成過氧化氫的化合物的濃度可以在相對於氧化組合物的總重量按重量計算的0.1％到25％的範圍。
根據本發明的氧化組合物可以是無水的或含水的。
根據本發明的氧化組合物優選是含水的，且含水的氧化組合物的pH值總體上優選在1到13的範圍，並且甚至更優選從2到12的範圍。
氧化組合物，特別是在漂白的情況下，還可以是以兩個部分在使用的時候混合到一起的形式，這兩部分之一包含鹼性試劑且為固體或液態形式。對於過氧化氫，在混合之前pH值優選低於7。
根據本發明的含水的氧化組合物的pH值通常可以通過或者加入鹼化試劑例如，氨水，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，異丙醇胺，1，3-丙二胺，鹼金屬或銨的碳酸鹽或碳酸氫鹽，有機碳酸酯，例如碳酸胍，或鹼金屬氫氧化物，不用說，對於所有這些鹼化試劑化合物單獨或以混合物的形式使用都是可以的，或者加入酸化劑例如，鹽酸，乙酸，乳酸或硼酸來得到和/或被調節。
氧化組合物可以包含已知可用於通過氧化將頭髮染色、持久定型或漂白頭髮的氧化組合物中的添加劑，例如酸化或鹼化試劑，防腐劑或螯合劑。
優選地，當氧化劑為過氧化氫水溶液時，根據本發明的氧化組合物包含至少一種過氧化氫水溶液的穩定劑。在本發明的過氧化氫水溶液和兩性聚合物混合的組合物中，通過使用至少一種選自鹼金屬或鹼土金屬焦磷酸鹽，鹼金屬或鹼土金屬錫酸鹽，非那西汀或酸的鹽和羥基喹啉的鹽，例如羥基喹啉硫酸鹽的穩定劑可得到特別有利的效果。更優選，使用至少一種任選地與至少一種焦磷酸鹽結合的錫酸鹽。
在根據本發明的氧化組合物中，過氧化氫水溶液的穩定劑的濃度可以為相對於氧化組合物的總重量的按重量計算0.0001％到5％的範圍，優選按重量計算0.01％到2％的範圍。
在根據本發明的具有過氧化氫水溶液的氧化組合物中，過氧化氫與穩定劑的濃度比可以為從0.05到1000的範圍，優選從0.1到500，並且甚至更優選從1到200的範圍。根據本發明優選，根據本發明的氨基矽氧烷與氧化劑的濃度比在0.001和10之間，所述矽氧烷和氧化劑的量以活性原料表示(對於過氧化氫水溶液用過氧化氫表示)。更優選，此比例在0.01和5之間，並且甚至更優選在0.02和1之間。
介質對於化妝品可接受的組合物的介質優選為由水組成的含水介質，且可以有利地包含化妝品可接受的有機溶劑，該有機溶劑包括，更特別地，醇例如乙醇，異丙醇，苯甲醇和苯乙醇，或乙二醇或乙二醇醚例如，乙二醇一甲基、一乙基或一丁基醚，丙二醇或其醚例如，丙二醇單甲醚，丁二醇，二丙二醇，以及二甘醇烷基醚例如，二甘醇單乙基醚或單丁基醚。溶劑可能以相對於組合物的總重量的按重量計算在約0.5％和20％之間的濃度存在，且優選濃度在約2％和10％之間。
組分根據本發明的組合物此外可以包含用於調節流變能力的試劑，例如纖維素增稠劑(羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素等等)，瓜爾膠及其衍生物(羥丙基瓜爾膠等等)，起源於微生物的膠(黃原膠，硬葡聚糖膠，等等)，和合成增稠劑例如丙烯酸或丙烯醯胺丙磺酸的交聯的均聚物。
根據本發明優選的組合物還包含至少一種離子或非離子的相關聚合物，選自，例如Goodrich公司銷售的名為pemulenTR1或TR2，Allied Colloids公司銷售的名為Salcare SC 90，Rohm Haas公司銷售的名為Aculyn22，28，33，44或46，和Akzo公司銷售的名為ElfacosT210和T212的聚合物，其比例為相對於組合物的總重量按重量計算的0.01％到10％。
根據本發明的其它優選的組合物還包含至少一種在人角蛋白纖維染色領域眾所周知的陽離子的或兩性聚合物，相對於組合物的總重量的比例為按重量計算0.01％到10％，優選0.05％到5％，且更優選0.1％到3％。
陽離子聚合物用於本發明的目的，術語「陽離子聚合物」表示包含陽離子基團和/或可以電離成陽離子基團的任何聚合物。
根據本發明可以使用的陽離子聚合物選自可改善頭髮的化妝品性質的任何本身已知的，特別是，那些在專利申請EP-A-337 354和法國專利FR-2 270 846，2 383 660，2 598 611，2 470 596和2 519 863中描述的陽離子聚合物。
優選的陽離子聚合物選自那些包含了包括伯、仲、叔和/或季胺基團單元的陽離子聚合物，這些單元既可以成為聚合物主鏈的一部分，也可以通過直接連接在主鏈上成為側鏈取代基。
通常使用具有數均分子量大約在500和5×106之間的陽離子聚合物，優選數均分子量大約在103和3×106之間。
在陽離子聚合物中，所述的更優選的為聚胺，聚胺醯胺和聚季銨鹽類型的聚合物。
這些為已知的產品。它們已經特別在法國專利2 505 348和2 542 997中詳細描述。在所述聚合物中，可提及(1)來源於丙烯酸或甲基丙烯酸酯或醯胺的均聚物或共聚物，且包括至少一種下列通式(I)，(II)，(III)或(IV)的單元 其中R3，可以相同或不同，表示氫原子或CH3基團；A，可以相同或不同，代表1到6個碳原子，優選2或3個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或1到4個碳原子的羥烷基；R4，F5和R6，可以相同或不同，代表包含1到18個碳原子的烷基或苄基，且優選包含1到6個碳原子的烷基；R1和R2，可以相同或不同，代表氫或包含1到6個碳原子的烷基，且優選甲基或乙基；X表示無機酸或有機酸的陰離子，例如甲磺酸陰離子或滷離子，例如氯離子或溴離子。
系列(1)的聚合物還可以包含一或多種來源於共聚單體的單元，共聚單體可以選自丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，二丙酮丙烯醯胺，在氮上用低級(C1-C4)烷基取代的丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基內醯胺，例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內醯胺，和乙烯基酯。
這樣，在這些系列(1)的聚合物中，應當提到的是-丙烯醯胺和用硫酸二甲酯或用二甲基滷化物季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，例如Hercules公司商品名為Hercofloc的產品，-在例如，專利申請EP-A-080 976中所描述的，及Ciba Geigy公司以商品名BinaQuat P 100銷售的，丙烯醯胺和氯化甲基丙烯醯氧基-乙基三甲基銨的共聚物，-Hercules公司以商品名Reten銷售的丙烯醯胺和甲磺酸甲基丙烯醯氧基-乙基三甲基銨的共聚物，-季銨化的或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司的商品名為「Gafquat」的產品，例如，「Gafquat 734」或「Gafquat 755」，或另一個產品被稱為「CopolymeR845，958和937」。這些聚合物在法國專利2 077 143和2 393 573中被詳細描述，-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己內醯胺/-乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司的商品名GaffixVC 713的產品，-ISP以特定的商品名Styleze CC 10出售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯醯胺丙基二甲基胺共聚物，以及-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基-甲基丙烯醯胺共聚物，例如ISP公司的商品名「Gafquat HS100」的產品。(2)包含季銨基團的纖維素醚衍生物，這些衍生物在法國專利1 492 597中有描述，且優選Union Carbide公司的商品名為「JR」(JR 400，JR 125和JR 30M)或「LR」(LR 400，或LR 30M)的聚合物。這些聚合物在CTFA詞典中還被定義為與被三甲基銨基團取代的環氧化物起反應的羥乙基纖維素的季銨，(3)陽離子的纖維素衍生物，例如纖維素共聚物或與水溶性的季銨單體接枝的纖維素衍生物，和優選在美國專利4 131 576中加以描述，例如羥基烷基纖維素，例如優選，用甲基丙烯醯氧基乙基三甲基銨，甲基丙烯醯胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-，羥乙基-或羥丙基纖維素。
相當於這些定義的工業產品更優選National Starch公司的商品名為「CelquatL 200」和「Celquat H 100」的產品。(4)陽離子的多醣優選在美國專利3 589 578和4 031 307中描述的多醣，例如包含陽離子三烷基銨基團的瓜爾膠。例如可使用2，3-環氧丙基三甲基銨的鹽(例如氯化物)來修飾瓜耳膠。
這樣的產品為Meyhall公司以特別的商品名Jaguar C13 S，Jaguar C 15，JaguarC17或JaguarC162出售的產品。(5)由哌嗪基單元和含有直鏈或支鏈、任選地被氧、硫氮原子或通過芳香環或雜環間隔的二價亞烷基或羥基亞烷基基團組成的聚合物，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產品。這樣的聚合物在法國專利2 162 025和2 280 361中被詳細地描述。(6)水溶性的聚氨基醯胺，優選通過酸性化合物與聚胺縮聚製備；這些聚氨基醯胺可以與表滷代醇，雙環氧化合物，二酐，不飽和二酐，雙不飽和衍生物，雙滷代醇，雙氮雜環丁烷鎓(bis-azetidinium)，雙滷代醯基二胺，雙滷代烷交聯或可選擇性地與低聚物進行交聯，低聚物是由雙官能化合物與雙滷代醇，雙氮雜環丁烷鎓(bis-azetidinium)，雙滷代醯基二胺，雙滷代烷，表滷代醇，雙環氧化合物或雙不飽和衍生物的反應產生；所使用的交聯劑的比例為每個聚氨基醯胺的氨基0.025到0.35摩爾；這些聚氨基醯胺可以被烷基化或，如果它們含有一或多個叔胺官能團，它們可以被季銨化。這樣的聚合物在法國專利2 252 840和2 368 508中被詳細地描述。(7)由聚亞烷基聚胺與聚羧酸縮合接著用雙官能團試劑烷基化產生的聚氨基醯胺衍生物。應當提到的是，例如，己二酸/二烷基氨基羥基烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含有1到4個碳原子，且優選表示甲基，乙基或丙基。這樣的聚合物在法國專利1 583 363中被詳細地描述。
在這些衍生物中，還應更特別提到的是Sandoz公司以商品名為″CartaretineF，F4或F8″銷售的己二酸/二烷基氨基羥基丙基/二亞乙基三胺聚合物。(8)通過含有兩個伯胺基團和至少一個仲胺基團的聚亞烷基聚胺與選自二羥乙酸和具有3到8個碳原子的飽和脂肪族二羧酸的二羧酸反應得到聚合物。聚亞烷基聚胺和二羧酸之間的摩爾比在0.8∶1和1.4∶1之間；將由此得到的聚氨基醯胺與表氯醇以表氯醇相對於聚氨基醯胺的仲胺基團的摩爾比為0.5∶1到1.8∶1反應。這樣的聚合物在美國專利3 227 615和2 961 347中被詳細地描述。
這種類型的聚合物為Hercules Inc.公司的以特定的商品名「Hercosett 57」的產品，或者為Hercules公司的商品名為「PD 170」或「Delsette 101」的己二酸/環氧丙基/二亞乙基三胺共聚物。(9)烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙銨的環聚合物，例如含有相當於通式(V)或(VI)的單元作為鏈的主要成分的均聚物或共聚物 在通式中，k和t等於0或1，k+t的和等於1；R9表示氫原子或甲基；R7和R8，各自獨立地表示具有1到8個碳原子的烷基，其中烷基優選具有1到5個碳原子的羥烷基，低級C1-C4醯胺基烷基，或R7和R8可以與和它們相連接的氮原子一起表示雜環基，例如哌啶基或嗎啉基；R7和R8，各自獨立地，優選表示具有1到4個碳原子的烷基；Y-為陰離子，例如溴離子，氯離子，乙酸根離子，硼酸根離子，檸檬酸根離子，酒石酸根離子，硫酸氫根離子，亞硫酸氫根離子，硫酸根離子或磷酸根離子。這些聚合物在法國專利2 080 759和其附加證書2 190 406中被詳細地描述。
在以上定義的聚合物中，應當更特別提到的是Calgon公司商品名為「Merquat 100」的氯化二甲基二烯丙基銨均聚物(和其低重均分子量的同系物)和商品名為「Merquat 550」的氯化二烯丙基二甲基銨和丙烯醯胺的共聚物。(10)含有相當於下式的重複單元的季二銨聚合物 在通式(VII)中R10，R11，R12和R13，可以相同或不同，代表含有1到20個碳原子的脂肪族、脂環族或芳香脂肪族基團，或低級羥基烷基脂肪族基團，或者R10，R11，R12和R13，與它們所連接的氮原子，一起或分別構成任選地含有不是氮的第二個雜原子的雜環，或者R10，R11，R12和R13代表被腈，酯，醯基或醯胺基取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基，或基團-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D，其中R14為亞烷基而D為季銨基團；A1和B1代表含有2到20個碳原子的聚亞甲基基團，該基團可以是直鏈或支鏈，飽和或不飽和的，且可以含有、與之相連或在主鏈上插入一個或多個芳香環或者一個或多個氧或硫原子，或亞碸，碸，二硫化物，氨基，烷基氨基，羥基，季銨，脲基，醯胺或酯基，以及X-表示來源於無機或有機酸的陰離子；A1，R10和R12可以與它們所連接的兩個氮原子形成哌嗪環；另外，如果A1表示直鏈或支鏈，飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基基團，B1還可以表示基團-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中n在1到100之間，且優選在1到50之間，且D表示a)式-O-Z-O-的乙二醇殘基，其中Z表示基於直鏈或支鏈烴的基團，或相當於下式的基團-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1到4的整數，代表定義的和單值的聚合度，或代表表示平均聚合度的從1到4的任何數；b)雙仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)下式的雙伯二胺殘基-NH-Y-NH-，其中Y表示基於直鏈或支鏈烴的基團，或者二價基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)下式的1，3-亞脲基-NH-CO-NH-。
優選，X-為陰離子，例如氯離子或溴離子。
這些聚合物通常具有在1000到100000之間的數均分子量。
這類聚合物在法國專利2 320 330，2 270 846，2 316 271，2 336 434和2 413907和美國專利2 273 780，2 375 853，2 388 614，2 454 547，3 206 462，2 261 002，2271 378，3 874 870，4 001 432，3 929 990，3 966 904，4 005 193，4 025 617，4 025 627，4 025 653，4 026 945和4 027 020中被詳細地描述。
更特別優選使用由相當於下面的通式(VIII)的重複單元組成的聚合物 其中R10，R11，R12和R13，可以相同或不同，表示含有大約1到4個碳原子的烷基或羥烷基基團，n和p為大約2到20範圍的整數，且X-為來源於無機或有機酸的陰離子。(11)由通式(IX)的重複單元組成的多季銨聚合物 其中p表示大約1到6範圍的整數，D可以沒有或代表基團-(CH2)r-CO，其中r表示等於4或7的數，X-為陰離子。
這樣的聚合物可以按照美國專利4 157 388，4 702 906和4 719 282中描述的方法製備。它們在專利申請EP-A-122 324中被詳細地描述。
在這些產品中，應當提到的是，例如，Miranol公司所出售的「Mirapol A15」，「Mirapol AD1」，「Mirapol AZ1」和「Mirapol 175」。(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物，例如，BASF公司商品名為LuviquatFC 905，FC 550和FC 370的產品。(13)聚胺，例如Henkel出售的Polyquart H，其在CTFA詞典中的參考名為「聚乙二醇(15)牛脂聚胺」。(14)交聯的甲基丙烯醯氧基(C1-C4)烷基三-(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如通過用氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚，或通過丙烯醯胺與用氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚，繼之以與含有烯族不飽和的化合物，特別是亞甲基雙丙烯醯胺交聯的均聚或共聚作用得到的聚合物。更優選使用在礦物油中含有按重量計算50％所述共聚物的分散體形式的交聯的丙烯醯胺/氯化甲基丙烯醯氧基乙基三甲基銨共聚物(按重量計算20/80)。這些分散體為Allied Colloids公司所銷售的商品名為「SalcareSC 92」的分散體。還可以使用在礦物油或液體酯中含有按重量計算約50％的均聚物的交聯的氯化甲基丙烯醯氧基乙基三甲基銨均聚物。這些分散體為Allied Colloids公司所銷售的商品名為「SalcareSC 95」和「SalcareSC 96」的分散體。
可在本發明的上下文中使用的其它陽離子聚合物為聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺，含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓單元的聚合物，聚胺和表氯醇的縮合物，四元的聚亞脲(polyureylenes)和殼多糖衍生物。
在可以用於本發明的全部陽離子聚合物中，優選使用系列(1)，(9)，(10)，(11)和(14)的聚合物，且更優選由下列的通式(W)和(U)的重複單元組成的聚合物 且特別優選，通過凝膠滲透色譜法測定，重均摩爾質量在9500到9900之間的聚合物； 且特別優選，通過凝膠滲透色譜法測定，重均摩爾質量大約1200的聚合物；按照本發明的組合物中的陽離子聚合物的濃度可以為相對於組合物總重量從0.01％到10％範圍(按重量計算)，優選在0.05％到5％的範圍，且甚至更優選0.1％到3％的範圍。
兩性聚合物根據本發明可以使用的兩性聚合物選自在聚合物鏈中包括隨機地分布於其中的單元K和M的聚合物，其中K表示由包括至少一個鹼性氮原子的單體得來的單元，而M表示由包括一個或多個羧基或磺基的酸性單體得來的單元，或者K和M可以表示由兩性離子的羧基甜菜鹼或磺基甜菜鹼單體得來的基團；K和M還可以表示包含伯、仲、叔或季胺基團的陽離子聚合物鏈，其中至少一個胺基帶有通過烴基基團連接的羧基或磺基基團，或者K和M構成含有α，β-二羧基乙烯基單元的聚合物鏈的一部分，其中羧基中的一個已經與包含一個或多個伯或仲胺基團的聚胺發生反應。
對應於上述定義的兩性聚合物更特別優選為選自下面的聚合物(1)由來源於帶有羧基的乙烯基化合物，例如更特別地，丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，α-氯丙烯酸的單體，和來源於含有至少一個鹼性原子的取代的乙烯基化合物的鹼性單體，例如更特別地，二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯醯胺和-丙烯醯胺共聚產生的聚合物。在美國專利3 836 537中描述了這樣的化合物。
還可提到的為Henkel公司以商品名Polyquart KE 3033銷售的丙烯酸鈉/氯化丙烯醯胺基丙基三甲基銨共聚物。
乙烯基化合物還可以為二烷基二烯丙基銨鹽，例如氯化二甲基二烯丙基銨。丙烯酸和後者的單體的共聚物為Calgon公司以商品名Merquat 280，Merquat295和Merquat Plus 3330銷售的產品。(2)含有來源於以下單元的聚合物a)至少一種選自丙烯醯胺和在氮上用烷基取代的甲基丙烯醯胺的單體，b)至少一種含有一個或多個反應性的羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種鹼性共聚單體，例如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯與硫酸二甲酯或二乙酯季銨化作用的產物。
按照本發明更特別優選的N-取代的丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺為其中烷基含有2到12個碳原子的基團，且更特別地為N-乙基丙烯醯胺，N-叔丁基丙烯醯胺，N-叔辛基丙烯醯胺，N-辛基丙烯醯胺，N-癸基丙烯醯胺，N-十二烷基丙烯醯胺和相應的甲基丙烯醯胺。
酸性共聚單體更特別地選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來酸和富馬酸，以及馬來酸或富馬酸或酸酐的具有1到4個碳原子的烷基單酯。
優選的鹼性共聚單體為氨乙基，丁基氨基乙基，N，N』-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
優選使用CTFA(第4版，1991)中命名為辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl 47銷售的產品。(3)部分或完全來源於以下通式的聚氨基醯胺的交聯的和烷基化的聚氨基醯胺 其中R19代表來源於飽和二羧酸，含有烯雙鍵的單-或二羧基的脂族酸，這些酸的具有1到6碳原子的低級烷醇的酯的二價基，或由雙(伯)或雙(仲)氨基和所述酸中的任何一種酸加成得到的基團，且Z表示雙(伯)，單-或雙(仲)聚亞烷基-聚胺基團並優選代表a)以60到100mol％的比例的基團 其中x＝2且p＝2或3，或者x＝3且p＝2該基團源自於二亞乙基三胺，三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)按0到40mol％比例的以上基團(XI)，其中x＝2且p＝1，且該基團源自於乙撐二胺，或來源於哌嗪的基團 c)按0到20mol％比例的來源於己二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團，這些聚氨基胺是通過添加雙官能團交聯劑而被交聯的，雙官能團交聯劑選自表滷代醇，雙環氧化合物，二酐和雙不飽和的衍生物，每個聚氨基醯胺的胺基使用0.025到0.35摩爾的交聯劑，並在丙烯酸，氯乙酸或烷烴磺內酯，或其鹽的作用下被烷基化。
飽和羧酸優選選自具有6到10個碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對苯二甲酸和含有烯雙鍵的酸，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
用於烷基化的烷烴磺內酯優選為丙磺酸內酯或丁磺酸內酯，烷基化劑的鹽優選鈉或鉀鹽。(4)含有以下通式的兩性離子單元的聚合物 其中R20表示可聚合的不飽和基團，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺基團，y和z代表1到3的整數，R21和R22代表氫原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或使R23和R24中的碳原子總數不超過10的烷基。
包含這樣的單元的聚合物還可以含有來源於非兩性離子單體，例如二甲基或二乙氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺，或醋酸乙烯酯的單元。
通過舉例，應當提到的是甲基丙烯酸丁酯/二甲基羧基甲基銨基(ammonio)乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物，例如Sandoz公司銷售的名Diaformer Z301的產品。(5)來源於含有相當於以下通式(XIII)，(XIV)和(XV)的單體單元的殼聚糖的聚合物 單元(XIII)以0到30％之間的比例存在，單元(XIV)以5％到50％之間的比例存在，且單元(XV)以30％到90％之間的比例存在，應理解，在此單元(XV)中，R25代表下式的基團 其中q表示0或1；如果q＝0，R26，R27和R28，可以相同或不同，各自代表氫原子，甲基，羥基，乙醯氧基或氨基殘基，可被任選地被一個或多個氮原子間隔的和/或任選被一個或多個氨基，羥基，羧基，烷硫基或磺基基團取代的單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，其中烷基帶有一個氨基殘基的烷硫基殘基，在這種情況下，至少一個基團R26，R27和R28為氫原子；或，如果q＝1，R26，R27和R28各自代表氫原子，以及由這些化合物與鹼或酸形成的鹽。(6)來源於殼聚糖的N-羧基烷基化的聚合物，例如Jan Dekker公司銷售的名為「Evalsan」的N-羧甲基殼聚糖或N-羧丁基殼聚糖的產品。(7)相當於通式(XI)的聚合物，例如在法國專利1 400 366中所描述 其中R29代表氫原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R30表示氫或低級烷基，例如甲基或乙基，R31表示氫或低級烷基，例如甲基或乙基，R32表示低級烷基，例如甲基或乙基，或相當於下式的基團-R33-N(R31)2，R33代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團，R31具有如上所述的含義，以及這些基團的高級同系物且至多含有6個碳原子，r為使分子量在500到6000000之間且優選在1000到100000之間的數。(8)-D-X-D-X-型的兩性聚合物，選自a)在含有至少一個下式的單元的化合物上用氯乙酸或氯乙酸鈉作用得到的聚合物-D-X-D-X-D- (XVII)其中D表示基團 而X表示符號E或E′，E或E′可以相同或不同，表示具有在主鏈中含有至多7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基基團的二價基，該二價基為未取代的或被羥基取代的，且除了可含有氧，氮和硫原子以外，還含有1到3個芳香環和/或雜環；氧，氮和硫原子以醚，硫醚，亞碸，碸，鋶，烷基胺或烯胺基團，羥基，苄胺，氧化胺，季銨，醯胺，亞醯胺，醇，酯和/或尿烷的形式出現；b)下式的聚合物
-D-X-D-X- (XVIII)其中D表示基團 且X表示符號E或E′和至少一次表示E′；E具有如上給出的含義，而E′為在主鏈中具有至多7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基基團的二價基，該二價基是未取代的或被一個或多個羥基取代的，且含有一個或多個氮原子，氮原子被任選地通過氧原子間隔的烷基鏈取代且必然含有一個或多個羧基官能團或一個或多個羥基官能團並通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應被內銨鹽化(betainized)。(9)通過N，N-二烷基氨基烷胺，例如N，N-二甲基氨基-丙胺的半醯胺化或通過N，N-二烷醇胺的半酯化被部分改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物還可以含有其它乙烯基共聚單體，例如乙烯基己內醯胺。
根據本發明的特別優選的兩性聚合物為系列(1)的兩性聚合物。
根據本發明，兩性聚合物可以為相對於組合物總重量的0.01％到10％(按重量計算)，優選0.05％到5％(按重量計算)，更優選0.1％到3％(按重量計算)。
本發明的組合物優選包含一或多種表面活性劑。
表面活性劑可以單獨或以混合物的形式無差別地選自陰離子、兩性、非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑。
適合於進行本發明的表面活性劑特別為下面的表面活性劑(i)陰離子表面活性劑舉例來說，能被單獨或以混合物的形式在本發明的上下文中使用的陰離子表面活性劑，應當特別提到的是(非限制性列舉)下面化合物的鹽(特別是鹼金屬鹽，尤其為鈉鹽，銨鹽，胺鹽，氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷醯胺醚硫酸鹽，烷基芳基聚醚硫酸鹽，甘油單酯硫酸鹽；烷基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醯胺磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，鏈烷烴磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基丁二酸鹽，(C6-C24)烷基醚磺基丁二酸鹽，(C6-C24)烷基醯胺磺基丁二酸鹽；(C6-C24)烷基磺基乙酸鹽；(C6-C24)醯基肌氨酸鹽；和(C6-C24)醯基穀氨酸鹽。還可以使用(C6-C24)烷基多糖苷羧酸酯，例如烷基糖苷檸檬酸酯，烷基多糖苷酒石酸酯和烷基多糖苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀醯胺酸酯(succinamates)；醯基羥乙基磺酸酯和N-醯基酒石酸酯，在所有這些不同的化合物中的烷基或醯基優選含有12到20個碳原子，且芳基優選表示苯基或苄基。在還可以使用的陰離子表面活性劑中，還可提到的是脂肪酸鹽，例如油酸、蓖麻酸、棕櫚酸和硬脂酸鹽，椰子油酸或氫化椰子油酸；醯基乳酸酯(lactylates)，其中醯基含有8到20個碳原子。還可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸和它們的鹽，聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷醯胺醚羧酸和它們的鹽，特別是那些含有2到50個氧化烯基團，特別是氧化乙烯基團的化合物，和它們的混合物。(ii)非離子型表面活性劑非離子型表面活性劑本身為本身已知的化合物(在這方面特別見M.R.Porter著″Handbook of Surfactants″，由BlackieSon(Glasgow and London)出版，1991年，第116-178頁)且它們的性質在本發明中不是關鍵因素。這樣，它們可優選選自(非限定列舉)含有例如8到18個碳原子的脂肪鏈的多乙氧基化的或多丙氧基化的烷基酚，α-二酚(alpha-diols)或醇，而環氧乙烷或環氧丙烷基團的數目可以特別在2到50個。還可提到環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物，環氧乙烷和環氧丙烷與脂肪醇的縮合物；優選具有2到30摩爾環氧乙烷的多乙氧基化的脂肪醯胺，含有平均起來1到5個，優選1.5到4個甘油基團的多甘油化的脂肪醯胺；優選具有2到30摩爾環氧乙烷的多乙氧基化的脂肪族胺；具有2到30摩爾環氧乙烷的氧乙烯化的脫水山梨醇脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，和氧化胺例如(C10-C14)烷基氧化胺或N-醯基氨基丙基嗎啉氧化物。(iii)兩性的或兩性離子表面活性劑兩性的或兩性離子表面活性劑，在本發明的上下文中其性質不是關鍵因素，可以為，特別是(非限制性列舉)，脂肪族仲或叔胺衍生物，其中脂烴基為含有8到18碳原子和含有至少一個水溶性陰離子基團(例如羰酸鹽，磺酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽或膦酸酯)的直鏈或支鏈脂烴基；還可提到的是(C8-C20)烷基甜菜鹼，磺基甜菜鹼，(C8-C20)烷醯胺(C1-C6)烷基甜菜鹼或(C8-C20)烷醯胺(C1-C6)烷基磺基甜菜鹼。
在氨基衍生物中，應當提到的是以商品名Miranol銷售的產品，如美國專利2 528 378和2 781 354中描述並在CTFA詞典，第三版，1982中分類在兩性羧基氨基乙酸鹽和兩性羧基丙酸鹽的名下，具有相應的結構R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2表示存在於水解的椰子油中的酸R2-COOH的烷基，庚基，壬基或十一基基團，R3表示β-羥乙基基團且R4表示羧甲基基團；和R2′-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX′，C代表-(CH2)z-Y′，其中z＝1或2，X′表示-CH2CH2-COOH基團或氫原子，Y′表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基團，R2′表示存在於椰子油或水解的亞麻子油中的酸R9-COOH的烷基，烷基基團，特別是C7，C9，C11或C13烷基，C17烷基和其異構形式，或不飽和的C17基團。
這些化合物在CTFA詞典，第五版，1993中被分類在椰子油兩性雙乙酸二鈉鹽，月桂兩性雙乙酸二鈉鹽，辛基兩性雙乙酸二鈉鹽，辛醯基兩性雙乙酸二鈉鹽，椰子油兩性雙丙酸二鈉鹽，月桂兩性丙酸二鈉鹽，辛基兩性雙丙酸二鈉鹽，辛醯基兩性雙丙酸二鈉鹽，月桂兩性雙丙酸和椰子油兩性雙丙酸的名下。
舉例來說，應當提到的是Rhodia Chimie公司所銷售的商品名MiranolC2M的椰子油兩性二乙酸鹽。(iv)陽離子表面活性劑在陽離子表面活性劑中，應當特別提到的是(非限定列舉)任選地被聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪族胺的鹽；季銨鹽，例如四烷基銨，烷基醯胺基烷基三烷基銨，三烷基苄基銨，三烷基羥烷基銨，或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽離子性質的氧化胺。
存在於根據本發明的組合物中的表面活性劑的量可以為相對於組合物總重量從0.01％到40％範圍，且優選從0.5％到30％的範圍。
不用說，本領域技術人員一定會注意選擇如上所述的任選添加的化合物，以使與本發明的氧化組合物本質上有關的有利的性質不會，或基本上不會受到這些附加物的不利的影響。
本發明另一個主題是使用染色組合物對人的角蛋白纖維且特別是頭髮進行氧化染色的方法，染色組合物包含在化妝品可接受的介質中的至少一種氧化染料和如以上所定義的氧化組合物。
依據這種方法，將至少一種如以上所定義的染料組合物施用於纖維，在酸性，中性或鹼性pH下使用根據本發明的氧化組合物以形成顏色，氧化組合物可以被同時或順序地應用，可經過或不經過中間漂洗。
按照根據本發明的染色方法的一個特別優選的實施方案，可將如上所述的染料組合物在使用的時候與根據本發明的氧化組合物混合。然後將得到的混合物施加到角蛋白纖維，然後讓其放置大約3到50分鐘，優選大約5到30分鐘以發生作用，而後衝洗纖維，用洗髮劑洗滌，再次衝洗然後乾燥。
本發明的另一個主題是使用以上如氧化組合物所定義的組合物使人的角蛋白纖維且特別是頭髮持久定型的方法。
此方法的第一步在於向頭髮施加還原組合物。該操作是一縷一縷進行的或整頭進行的。
還原組合物包含至少一種還原劑，還原劑可以特別選自巰基乙酸，半胱氨酸，半胱胺，巰基乙酸甘油酯，或者巰基乳酸或巰基乙酸鹽。
將頭法拉緊成所希望的最終形狀(例如捲曲)的處理頭髮的通常步驟可以以任何方法進行，主要為機械法，即本身適宜的和已知的用於使頭髮保持拉緊的方法，例如，用捲軸，捲髮夾子等等。
還可以在沒有外部手段幫助的情況下簡單地用手指使頭髮成型。
在繼續下面的任選的衝洗步驟之前，通常應將已經應用了還原組合物的頭髮放置幾分鐘，通常在五分鐘到一小時之間，且優選在10到30分鐘之間，以給還原劑足夠的時間恰當地作用於頭髮。此等待的階段優選在從35℃到45℃的溫度範圍下進行，且還優選用防護罩保護頭髮。
在方法的第二個任選的步驟(步驟(ii))中，然後將充滿了還原組合物的頭髮用含水的組合物徹底地衝洗。
接下來，在第三步(步驟(iii))中，向已經衝洗的頭髮上施用根據本發明的氧化組合物，以固定所給與頭髮的新形狀。
在應用還原組合物的情況下，通常然後將已經應用了氧化組合物的頭髮在靜置或等待階段中持續幾分鐘，通常在3分鐘到30分鐘之間，且優選在5到15分鐘之間。
如果頭髮是通過外部手段拉緊的，可以在固定步驟之前或之後將這些手段(捲軸，捲髮夾子等等)從頭髮上除去。
最後，在根據本發明的方法的最後一步(步驟(iv))中，該步驟也是任選的步驟，通常用水將充滿了氧化組合物的頭髮徹底地衝洗。
最後得到一頭便於梳理和柔軟的頭髮。頭髮是波浪狀的。
根據本發明的氧化組合物還可以用於漂白人的角蛋白纖維且特別是頭髮的方法。
根據本發明的漂白方法包含向角蛋白纖維應用根據本發明的氧化組合物的步驟，這些組合物優選包含臨時混合後在鹼性介質中的過氧化氫水溶液。通常，根據本發明的漂白方法的第二步為衝洗角蛋白纖維的步驟。
具體實施例方式
下面的實施例是在沒有實質上的限定下對本發明進行舉例說明。
實施例1製備了下列備用的含水漂白組合物(數量以活性物質的克數表示)

將上述漂白組合物塗敷於天然的頭髮，在防護罩下放置45分鐘，然後用水徹底衝洗。得到一頭均勻發亮的頭髮，並且可以獲得柔軟、光亮、易於梳理的令人非常滿意的美發效果。
實施例2製備了下列漂白組合物(數量以活性物質的克數表示)無水組合物

將40g上述無水組合物與80g下述含水組合物(數量以活性物質的克數表示)混合。
含水組合物

得到備用的漂白乳膏，將其塗敷並在防護罩下保持45分鐘，使本身暗色的頭髮均勻漂白，頭髮處於非常令人滿意的美發狀態，柔軟、光亮且易於梳理。
實施例3持久定型組合物
製備了下列還原組合物(數量以活性物質的克數表示)

這些還原組合物是塗敷於預先在直徑為9mm的捲髮夾子上卷好的一縷浸溼的頭髮上。
將該組合物放置起作用十分鐘後，將這縷頭髮用水徹底衝洗。
然後應用下列的氧化組合物氧化組合物(數量以活性物質的克數表示)- 根據本發明的式(II)的聚二甲基矽氧烷Wacker公司銷售的名為SLM28020 2- 過氧化氫水溶液 8體積- 焦磷酸四鈉(0.02克)和錫酸鈉(0.04克)- 螯合劑五乙酸五鈉 0.06- 去離子水 適量 100在該組合物放置起作用十分鐘後，將這縷頭髮用水徹底衝洗。然後將頭髮從捲軸上展開並乾燥。
這縷頭髮是波浪狀的，具有很好的美發狀態。
權利要求
1.用於處理人的角蛋白纖維且特別是頭髮的化妝品組合物，其特徵在於它包含，在化妝品可接受的介質中的(i)至少一種氧化劑，和(ii)至少一種下列式(I)或式(II)的氨基矽氧烷 在式(I)中m和n為使(n+m)的和在1到1000的範圍，優選50到250的範圍，且更優選100到200範圍的數，n表示從0到999，優選從49到249且更優選125到175的數值範圍，且m表示從1到1000，特別是從1到10且更優選1到5範圍的數值；R1、R2和R3可以相同或不同，代表羥基或C1-C4烷氧基，R1至R3中至少有一個表示烷氧基； 在式(II)中p和q是數值，p和q的和的範圍特別為1至1000，優選是50至350，且更優選150至250，p表示0至999的數值，特別是49至349，且更優選159至239，且q表示1至1000的數值，特別是1至10，且更優選1至5；R1和R2是不同的，代表羥基或C1-C4烷氧基，R1和R2中至少有一個表示烷氧基。
2.根據權利要求1的組合物，其特徵在於C1-C4烷氧基是甲氧基。
3.根據前面任意一項權利要求的組合物，其特徵在於式(I)的氨基矽氧烷的羥基/甲氧基的摩爾比在0.2∶1和0.4∶1之間，優選在0.25∶1和0.35∶1之間，且更優選等於0.3。
4.根據權利要求1或2的組合物，其特徵在於式(II)的氨基矽氧烷的羥基/甲氧基的摩爾比優選在1∶0.8和1∶1.1之間，優選在1∶0.9和1∶1之間，且更優選等於1∶0.95。
5.根據權利要求1-3任意一項的組合物，其特徵在於式(I)的氨基矽氧烷的平均分子量的範圍在2000至1000000，且更優選從3500到200000。
6.根據權利要求1、2和4任意一項的組合物，其特徵在於式(II)的氨基矽氧烷的平均分子量的範圍在2000至200000，較優選從5000到100000，且甚至更優選10000到50000。
7.根據前面任意一項權利要求的組合物，其特徵在於式(I)或式(II)的氨基矽氧烷為含有表面活性劑的水包油乳劑形式。
8.根據權利要求7的組合物，其特徵在於乳劑中含有至少一種陽離子和/或非離子表面活性劑。
9.根據權利要求7和8的組合物，其特徵在於乳劑中的矽氧烷顆粒的大小為從3nm到500nm，優選從5nm到60nm，且更優選從10nm到50nm。
10.根據前面任意一項權利要求的組合物，其特徵在於式(I)或式(II)的氨基矽氧烷選擇以使得用含有2％AM(活性物質)的所述的矽氧烷的組合物處理過的頭髮與水的接觸角在90至180°之間，包括極限值。
11.根據權利要求10的組合物，其特徵在於式(I)或式(II)的氨基矽氧烷選擇以使得用含有2％AM(活性物質)根據本發明所述的矽氧烷的組合物處理過的頭髮與水的接觸角在90至130°之間，包括極限值。
12.根據權利要求1-9中任意一項的組合物，其特徵在於含有至少一種式(I)或(II)氨基矽氧烷的組合物選擇以使得用所述組合物處理過的頭髮的接觸角在90至180°之間，包括極限值。
13.根據前面任意一項權利要求的組合物，其特徵在於式(I)或式(II)的氨基矽氧烷在染色組合物中以相對於組合物總重量的0.01％至20重量％的量存在。
14.根據權利要求13的組合物，其特徵在於其以相對於組合物總重量的0.1％至15重量％的量存在。
15.根據權利要求14的組合物，其特徵在於其以相對於組合物總重量的0.5％至10重量％的量存在。
16.根據前面任意一項權利要求的組合物，其特徵在於氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、過硼酸鹽和過硫酸鹽或其混合物。
17.根據權利要求16的組合物，其特徵在於氧化劑是過氧化氫。
18.根據權利要求17的組合物，其特徵在於過氧化氫的濃度範圍是0.5至40體積，且優選2至30體積。
19.根據權利要求18的組合物，其特徵在於氧化劑是過氧化氫水溶液。
20.根據權利要求19的組合物，其特徵在於過氧化氫水溶液含有穩定劑。
21.根據權利要求20的組合物，其特徵在於穩定劑選自鹼金屬或鹼土金屬焦磷酸鹽，鹼金屬或鹼土金屬錫酸鹽，非那西汀，或酸和羥基喹啉的鹽。
22.根據權利要求20的組合物，其特徵在於穩定劑為錫酸鹽或錫酸鹽與焦磷酸鹽相結合。
23.根據權利要求20到22的任一項的組合物，其特徵在於穩定劑濃度為相對於組合物總重量的按重量計算從0.0001％到5％的範圍，且優選按重量計算從0.01％到2％的範圍。
24.根據權利要求20到23的任一項的組合物，其特徵在於過氧化氫與穩定劑的濃度比為從0.05到1000的範圍，優選從0.1到500的範圍，且更優選從1到200的範圍。
25.根據權利要求20到24的任一項的組合物，其特徵在於根據權利要求1到12所定義的氨基矽氧烷與穩定劑的濃度比為從0.05到1000的範圍，優選從0.1到500的範圍，且更優選從1到200的範圍。
26.根據前述任一項權利要求的組合物，其特徵在於根據權利要求1到12所定義的氨基矽氧烷與氧化劑的濃度比為從0.001到10的範圍，優選從0.01到5的範圍，且更優選從0.02到1的範圍。
27.根據前述任一項權利要求的組合物，其特徵在於氧化劑的濃度為相對於組合物的總重量的按重量計算0.1％到25％的範圍。
28.根據前述任一項權利要求的組合物，其特徵在於該組合物是含水的，且總的組合物的pH值在從1到13的範圍，且優選從2到12的範圍。
29.使用染色組合物對人的角蛋白纖維且特別是頭髮進行氧化染色的方法，染色組合物包含在化妝品可接受的介質中的至少一種氧化染料和如權利要求1到28的任一項中所定義的氧化組合物。
30.根據權利要求29的染色方法，根據該方法將染料組合物在使用的時候與氧化組合物混合；然後將得到的混合物施加到角蛋白纖維，然後讓其放置大約3到50分鐘，優選大約5到30分鐘以發生作用，而後衝洗纖維，用洗髮劑洗滌，再次衝洗然後乾燥。
31.根據權利要求30的染色方法，根據該方法將染色組合物和氧化組合物順序地應用，可經過或不經過中間漂洗。
32.為了使所述的纖維持久定型，特別是以燙髮的形式成型的、處理人的角蛋白纖維且特別是頭髮的方法，該方法包含下面的步驟(i)將還原組合物施用於將被處理的角蛋白物質，角蛋白纖維在所述操作之前，在操作期間或操作之後被機械的拉緊固定，(ii)任選地衝洗角蛋白纖維，(iii)將權利要求1到28中之一所定義的氧化組合物施用於任選衝洗的角蛋白纖維，(iv)任選地再次衝洗角蛋白纖維。
33.用於漂白人的角蛋白纖維且特別是頭髮的方法，包含下面的步驟i)將根據權利要求1到28中任一項的氧化組合物施用於角蛋白纖維，，ii)衝洗被這樣處理的角蛋白纖維。
34.至少一種如權利要求1到12的任一項中所定義的式(I)或(II)的氨基矽氧烷在包含至少一種氧化劑的化妝品組合物中為了改善人的角蛋白纖維的化妝品狀態的用途。
全文摘要
本專利申請涉及用於處理人的角蛋白纖維且特別是頭髮的化妝品組合物，它包含，在化妝品可接受的介質中的(i)至少一種氧化劑，和(ii)至少一種特定的氨基矽氧烷，以及其用於使人的角蛋白纖維染色，漂白和持久定型的用途。本發明還涉及使用所述組合物用於使人的角蛋白纖維漂白，染色或持久定型的方法和裝置。
文檔編號C08L83/08GK1424016SQ0215752
公開日2003年6月18日 申請日期2002年11月7日 優先權日2001年11月8日
發明者F·勒格朗, J·－M·米勒誇恩特 申請人:萊雅公司