含鈷原料中提取鈷的方法

2023-07-28 05:04:51 1

含鈷原料中提取鈷的方法
【專利摘要】本發明公開了一種含鈷原料中提取鈷的方法，包括：步驟1)，利用第一有機相對鈷料酸浸液進行萃取，得到第一萃餘液和第一負載有機相，第一有機相包括體積比為(0.5～5)：(0～4)：(5～9.5)的KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯。步驟2)，利用第二有機相對第一萃餘液進行萃取，得到第二萃餘液和含鈷有機相，第二有機相包括體積比為(0.5～5)：(0～4)：(5～9.5)的KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯，第一有機相與第二有機相的組成相同或不同。步驟3)，利用反鈷酸溶液對含鈷有機相進行反萃，得到鈷液。上述含鈷原料中提取鈷的方法中未使用氟化物，對環境友好，並且製得鈷液中的鈣鎂離子濃度低，鈷液純度高。
【專利說明】含鈷原料中提取鈷的方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及礦物冶煉領域，特別地，涉及一種含鈷原料中提取鈷的方法。

【背景技術】
[0002] 鈷是一種重要的戰略金屬，具有優良的物化性能，是各種特殊鋼、耐熱合金、抗腐 蝕合金、磁性合金、硬質合金、催化劑及電池等的重要原料。我國鈷資源缺乏，主要依賴進 口。目前，生產鈷的原料分為兩大類：一類是各種含鈷礦物原料，如鈷硫精礦、鈷土礦、硫化 銅鎳礦渣、砷鈷礦、鋅冶煉鈷渣、黃鐵礦及深海錳結核等；一類是在生產和使用過程中產生 的含鈷廢料，如各種含鈷合金廢料、含鈷催化劑、含鈷廢二次電池材料等。由於原料的不同， 金屬鈷或鈷鹽的生產工藝也不同，且使用不同的輔料在一定程度上也影響鈷生產工藝流程 的選擇。鈷冶煉工藝綜合起來可以歸為兩類：一類是火法-溼法聯合流程，即鈷原料經火法 預處理，使鈷初步富集，然後通過溼法提取；另一類是全溼法流程，即鈷原料經溼法浸出，脫 除雜質製備純淨鈷溶液，製備鈷及其化合物。
[0003] 國外處理鈷冶煉工藝因原料的不同採用的生產方法各不一樣，但基本上都是將含 鈷的物料溶解使鈷進入溶液（或已經在各種廢液中），然後採用化學淨化法或萃取等方法 除去各種雜質特別是Fe、Cu、As等，然後進行Ni、Co分離，Ni、Co分離通常利用Co (III)有 較低的溶度積，用各類氧化劑將Co (II)氧化為Co (III)後與Ni分離或萃取分離Ni、Co。分 離過程有時要反覆進行，使得鈷中的雜質能有效地被分離。
[0004] 如：芬蘭Outokumpu Oy公司的Kokkola鈷廠，所處理的黃鐵礦含Co 0· 0?0· 7%， 是將黃鐵礦焙燒焙砂急冷後直接浸出，目的是使焙燒焙砂中的Fe儘可能轉化為不溶於酸 的鐵氧化物，這樣在浸出液的處理上可以簡化，降低處理成本。德國的Duisburger Kupfer HUtte黃鐵礦處理廠，採用黃鐵礦燒渣生產鈷，燒渣成分為：Cu 0.8?1.5%，Co 0.3? 0· 5%，Zn 2. 0 ?3. 5, Fe 54 ?58%，S 2. 5 ?4. 0%，Pb 0· 3 ?0· 7%，將焙燒焙砂氯化， 使含鈷等金屬易於浸出，使之與鐵儘可能分離開。也是採用含鈷黃鐵礦為原料，其黃鐵礦含 鈷達1.5%，其生產工藝與德國的Duisburger Kupfer Hiltte工藝相似。
[0005] 以含鈷和銅為主的氧化礦或硫化礦的典型生產流程是薩伊Gecamines公司的 Panda Smelter 廠與比利時Metallurgie Hoboken-Overpelt S.A.公司的 Olen Usine 廠處 理氧化銅鈷精礦的聯合流程。含Co 6?8%，Cu 5?12%氧化銅鈷精礦在Panda Smelter 加工成為銅鈷鐵合金，產出含Co 45%、Cu 15%、Fe 39%和Cu 89%、Co 4. 5%、Fe 4%的 合金，該合金送到Olen Usine廠加工生產出金屬鈷和鈷鹽。
[0006] 尚比亞Zambia Consolidated Mines Ltd.公司的 Chambishi Cobalt Plant，處理 的銅鈷礦精礦成分：Co 3?4%，Cu 18?30%。先將銅鈷硫化精礦進行氧化焙燒，產出的 焙燒礦再經多膛爐氯化焙燒，氯化焙燒礦經溼法處理得到鈷鹽，鈷鹽經鍛燒和電爐熔煉產 出金屬鈷，金屬鈷經電解精煉得到商品鈷。
[0007] 以砷鈷精礦為原料的加拿大的Deloro Smelting and Refining Co.公司的 Deloro Cobalt Plant廠，處理摩洛哥的砷鈷礦和加拿大自產的銀砷鈷礦，電爐熔煉產出的 黃渣先經焙燒後成為可溶性的鈷，電爐渣則經鼓風爐熔煉產出砷冰銅，鼓風爐和黃渣焙燒 煙塵回收As2O3，砷冰銅和黃渣浸出後的浸出液合併採用化學法淨化，然後生產金屬鈷。
[0008] 從鎳冶金工藝中回收鈷根據鎳冶金工藝的不同而不同。在鎳的電解工藝中基本 上採用非常類似的工藝，只是在最近將新工藝溶劑萃取技術用於Ni-C 0的分離上。加拿大 International Metals Co.公司的 Port Colborne Cobalt Plant 廠，從含 Co O.lg/1，Ni 50g/l，Cu 0. 3g/l，FeO. lg/1鎳電解廢液中回收鈷，先採用化學方法淨化含鈷溶液，然後綜 合沉澱產出Co (OH) 3，經鍛燒得到氧化鈷，氧化鈷經反射爐還原熔煉得到陽極鈷，再經電解 精煉後產出商品鈷。
[0009] 英國的 International Metals Co.公司的 Clydach Nickel Refinery 廠，從鎮幾 基法生產工藝的殘渣中回收鈷，採用的生產工藝流程為：羰基鈷渣經氧化焙燒，焙砂浸出， 浸出經化學淨化，NaOCl和蘇打沉鈷產出粗氫氧化鈷，粗氫氧化鈷又經復溶、淨化和二次沉 鈷，產出精氫氧化鈷，氫氧化鈷經鍛燒得商品氧化鈷。
[0010] 這兩個工藝在一定程度上相似。首先將鈷轉化到富鈷溶液中，然後用化學的方法 淨化處理，最後得到金屬鈷或氧化鈷。
[0011] 少數鈷處理廠以鋅冶金過程中淨化處理時得到的含鈷料為原料生產金屬鈷或氧 化鈷。澳大利亞的 Elect. Zinc Corp. of Audtralia Ltd.公司的 Risdon Zinc Plant 廠 用α-亞硝基β萘酚除鈷得到的鈷渣提鈷。這種鈷渣經過選礦獲得鈷精礦後煅燒得到氧 化鈷。而義大利的 Monteponie Montevecchio SPA 公司的 Marghera Zinc Plant 廠則用 α -亞硝基β萘酚除鈷得到的鈷渣經過直接煅燒，然後用硫酸進行調漿一硫酸化焙燒一 浸出一除鐵一除銅、鋅、鎘一沉CoCO3-溶解一電解的工藝得到電解鈷。
[0012] 我國主要由鈷土礦、砷鈷礦、鈷硫礦、銅鎳鈷礦等含鈷原料提取鈷。我國鈷土礦主 要在雲南、江西、廣東、福建、浙江等地，隨著近年來的開採和冶金處理，礦源基本上枯竭。雲 南易門有色選冶廠的鈷土礦的處理工藝是硫酸浸出一萃取淨化一草酸沉鈷一煅燒。
[0013] 我國砷鈷礦的處理以火法焙燒使砷以As2O3形態從物料中揮發出來，鈷轉化為易 於酸浸的氧化物，再進行溶液淨化-分離除雜後得到鈷鹽，然後還原鈷鹽得到金屬鈷。
[0014] 伴生鈷的銅鎳礦是我國重要的鈷資源之一。在鎳的冶金過程中，礦石在造鋶熔煉 時90%以上的鈷隨鎳一道進入高鎳鋶中，高鎳鋶電解或加壓浸出時進入溶液，溶液或電解 液中的鈷用黑鎳氧化沉澱鈷得到鈷渣，這種含鈷渣即為提鈷的原料。鎳鈷渣的處理工藝如 圖1-2。它是金川有色公司的處理工藝流程，採用純化學和萃取的方法處理鈷渣。虛線框中 的工藝為萃取工藝。阜康冶煉廠也採用萃取工藝，但鎳鈷分離所使用的萃取劑不是Ρ507,而 是Cyanex272,其它基本上相似。
[0015] 在四川銅鎳公司中，鎳鈷渣用HCl還原溶解，黃鈉鐵礬（或仲辛醇萃取除鐵）除 鐵，再用N235萃取分離鎳鈷，HCl反萃後的鈷溶液用330樹脂除鉛，717樹脂除鋅，再用330 樹脂除鎳等一系列離子交換技術進行深度淨化後電解得到電解鈷。
[0016] 重慶冶煉廠的鎳鈷渣用HCl還原溶解，用N235、TBP及溶劑油萃取除鐵，溶液濃縮 後用N235萃取分離鎳鈷，反萃後的鈷溶液H 2S除銅，氯氣氧化除As、Fe，然後加高錳酸鉀除 錳，活性炭吸附有機物，330樹脂除微量鎳，最後電解得到金屬鈷。
[0017] 對於富鈷鋶則採用加壓氧化浸出，然後硫代硫酸鈉除去部分銅，除銅後液用P204 深度除銅，再用P507進行鎳鈷分離，HCl反萃，反萃液氯化鈷用草酸沉澱，得到草酸鈷。草 酸鈷用迴轉窯煅燒得到氧化鈷。
[0018] 我國的鈷冶金工藝與國外的鈷冶金工藝相比，技術水平基本上相當，所採取的工 藝流程相似，僅原料相差比較大。
[0019] 綜合上述鈷生產工藝可知，不論採用何種鈷原料，鈷的生產工藝均可分解為三部 分。
[0020] 1)可溶性鈷的製取。根據原料的不同，採用氧化或還原使鈷成為酸溶性的物質。
[0021] 2)含鈷溶液的化學淨化或萃取淨化。化學淨化是利用Co (III)的氫氧化物具有較 低的溶度積，同時氫氧化鈷（III)可以還原溶解於酸溶液中，這樣反覆可以得到比較純淨 的鈷鹽溶液；萃取除雜是利用不同的萃取劑對不同金屬離子的選擇性溶解而使得鈷溶液得 到淨化。
[0022] 3)淨化得到的鈷鹽溶液可直接生產各類鈷鹽，或草酸沉澱得到草酸鈷，然後煅燒 得到各類氧化物，或不溶陽極電解得到電解鈷，或對得到的氧化鈷還原，然後進行可溶陽極 電解得到電解鈷。淨化後的鈷鹽溶液可根據市場需求的不同有效地調整產品結構以滿足市 場的需求。
[0023] 在鈷液提純的過程中，除鐵是非常重要且比較難實現的一個工序，尤其是酸性磷 酸酯類萃取劑從酸性介質中萃取Fe (III)，其反萃難是眾所周知的。現有生產中除鐵工藝一 般米用黃鈉鐵鞏沉澱法除去尚濃度鐵。該方法需經過氧化 調酸值 陳化 洗絛等 過程，有如下缺點：
[0024] 1)工藝複雜；
[0025] 2)涉及到到生產物料種類多，造成人工和物料成本高；
[0026] 3)在過濾洗滌過程中，因夾帶損失，造成有價金屬的回收利用率低；
[0027] 4)鐵渣中的夾帶物對環境汙染嚴重。
[0028] 另一種溶劑萃取劑萃取除鐵的方法，包括萃取、反萃、沉鐵轉化工序，用有機相萃 取鐵後得到的富鐵有機相直接用反鐵劑反萃鐵使有機相還原，或先用無機酸反萃有色金屬 後再用反鐵劑反萃鐵。所述反鐵劑為鹽酸-氯化物混合溶液，其中Cr的濃度為4?18mol/ L，H+的濃度為0. 2?3. Omol/L ;反萃時富鐵有機相與反鐵劑按體積比0. 3?3 :1進行接 觸反萃，分相後得到含鐵水相和空白有機相；空白有機相用酸水洗滌後，返回萃取工序循環 使用；含鐵水相加入鹼性物質調節PH值至2. 5?8. 5,沉鐵過濾，得到含鐵濾渣和氯化物溶 液；氯化物溶液加鹽酸調H+濃度至0. 2?3mol/L，返回鐵反萃工序循環使用，含鐵濾渣綜合 回收其中的鐵。此方法雖然找到了一種反萃鐵的反萃劑，使鐵的反萃變得容易，但水相在形 成鐵渣的過程中鹼消耗量過大，形成氯化物的結晶多，鹼土金屬氯化物的溶解度隨溫度變 化很大等缺陷，難以實現生產化。
[0029] 除鈣離子和鎂離子是必要工序。傳統的除鈣鎂的技術有兩種：一種是用氟化物沉 澱除鈣鎂，但是氟化物為高毒性物質，不利於車間清潔生產；同時在過濾氟化鈣和氟化鎂沉 澱時鈷會因夾帶而減少收率。另一種是用P204和P507聯合萃取除鈣鎂，首先，應用P204在 pH值為3. 5左右時優先萃取錳，而形成對鈷等金屬高萃取解析度的特性，萃取去除錳、鈣、 鐵等易萃金屬而達到除鈣的目的；除鈣後溶液接下來應用P507在pH值為4. 5左右時優先 萃取鈷，而對鎂、鎳等金屬的具有萃取率低的特性，使鎂和鎳留在萃餘液中，達到除鎂的效 果。某公司早在2007年實際生產上應用P204和P507兩段萃取法實現了萃取除鈣鎂，但是 這套工藝去除鈣鎂的效果並不高，鈣離子能降到0. Olg/L左右，鎂離子只能降到0. lg/L左 右，達不到製備高純鈷液的技術要求。而且該工藝對浸出段影響較小，對鈷冶煉行業的發展 影響有限。


【發明內容】

[0030] 本發明提供了一種含鈷原料中提取鈷的方法，以解決傳統含鈷原料中提取鈷的方 法得到的鈷液中除鈣鎂難的技術問題。
[0031] 為實現上述目的，本發明採用的技術方案如下：
[0032] 一種含鈷原料中提取鈷的方法，包括：
[0033] 步驟1)，利用第一有機相對鈷料酸浸液進行萃取，得到第一萃餘液和第一負載有 機相，第一有機相包括體積比為（0. 5?5) : (0?4) : (5?9. 5)的KZUl 18、260#煤油和磷 酸三丁酯。
[0034] 步驟2)，利用第二有機相對第一萃餘液進行萃取，得到第二萃餘液和含鈷有機相， 第二有機相包括體積比為（0. 5?5) : (0?4) : (5?9. 5)的KZUl 18、260#煤油和磷酸三丁 酯，第一有機相與第二有機相的組成相同或不同。
[0035] 步驟3)，利用反鈷酸溶液對含鈷有機相進行反萃，得到鈷液。
[0036] 進一步地，步驟1)包括：將第一有機相的皂化率調節至60?75%，將鈷料酸浸液 的pH值調節為2. 0?2. 5後，採用第一有機相進行10?15級萃取，並採用0. 5?I. 5N的 第一洗滌酸溶液進行3?6級洗滌，調節第一有機相、鈷料酸浸液和第一洗滌酸溶液的相比 為（2?6) : (1?3) : (I. 0?3. 0)，得到第一萃餘液和第一負載有機相。
[0037] 進一步地，步驟2)包括：將第二有機相的皂化率調節至30?75%，將第一萃餘液 的pH值調節為3. 0?4. 5後，採用第二有機相進行5?8級萃取，並採用0. 5?I. 5N的第 二洗滌酸溶液進行10?15級洗滌，調節第一有機相、第一萃餘液和第二洗滌酸溶液的相比 為（2?6) : (1?3) : (I. 0?3. 0)，得到含鈷有機相。
[0038] 進一步地，步驟3)包括：採用2. 5?3. 5N的反鈷酸溶液對含鈷有機相進行5?10 級反萃得到鈷液和第二負載有機相，第二有機相、鈷料酸浸液和反鈷酸溶液的相比為（2? 6) : (1 ?3) : (I. 0 ?3. 0) : (I. 0 ?3. 0) 〇
[0039] 進一步地，含鈷原料中提取鈷的方法還包括鈷料酸浸液的製備過程，製備過程包 括將礦料置於還原酸溶液或氧化酸溶液中酸浸，萃取除銅，得到鈷料酸浸液，鈷料酸浸液的 鈷含量為30?50g/L，pH值為0· 5?L 0。
[0040] 進一步地，步驟1)中還包括採用2. 0?4. ON的鹼液對第一負載有機相進行5? 10級反萃，得到鹼性有機液和鹼餘液。
[0041] 進一步地，含鈷原料中提取鈷的方法還包括對鹼餘液過濾，得到濾渣和濾液，並將 濾液的鹼度調至2. 0?4N，得到鹼液。
[0042] 進一步地，步驟3)中還包括對第二負載有機相採用4. 5?6. 5N的反雜酸溶液進 行2?4級反雜，得到酸性有機相和反雜餘液，反雜餘液用於製備鈷料酸浸液。
[0043] 進一步地，將酸性有機相水洗得到酸性有機液，合併酸性有機液和鹼性有機液，並 調節至第一有機相的組成或第二有機相的組成。
[0044] 進一步地，含鈷原料中提取鈷的方法還包括對第一有機相和第二有機相進行皂化 的過程，在皂化的過程中，每0. 5小時測量一次pH值，每1小時測一次皂化率並根據測量值 採用20?30 %鹽酸溶液或25?40 %氫氧化鈉溶液調節皂化率。
[0045] 進一步地，在步驟1)中，第一有機相中KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯的體積比 為3:2:5,第一有機相的皂化率為65%，萃取級數為12級，洗滌級數為4級，反萃級數為6 級。
[0046] 進一步地，在步驟2)中，第一有機相中KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯的體積比 為3:2:5,第二有機相的皂化率為70%，萃取級數為6級，洗滌級數為12級；第二洗滌酸溶 液為IN的無機酸溶液。
[0047] 在步驟3)中，反萃級數為6級，反雜級數為3級，反鈷酸溶液為3N的無機酸溶液， 反雜酸為6N的無機酸溶液。
[0048] 本發明具有以下有益效果：採用KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯為有機相，對鈷 料酸浸液萃取，並進行洗滌得到萃餘液。萃餘液進行萃取、洗滌和反萃得到鈷液，再脫油得 到鈷液。上述含鈷原料中提取鈷的方法中未使用氟化物，對環境友好，並且鈣鎂鈷分離效果 好，製得鈷液中的鈣鎂離子濃度低，鈷液純度高。
[0049] 除了上面所描述的目的、特徵和優點之外，本發明還有其它的目的、特徵和優點。 下面將參照圖，對本發明作進一步詳細的說明。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0050] 構成本申請的一部分的附圖用來提供對本發明的進一步理解，本發明的示意性實 施例及其說明用於解釋本發明，並不構成對本發明的不當限定。在附圖中：
[0051] 圖1是本發明優選實施例的含鈷原料中提取鈷的方法流程圖；
[0052] 圖2是本發明另一優選實施例的含鈷原料中提取鈷的方法流程圖。

【具體實施方式】
[0053] 以下結合附圖對本發明的實施例進行詳細說明，但是本發明可以由權利要求限定 和覆蓋的多種不同方式實施。
[0054] 參照圖1，本發明的優選實施例提供了一種含鈷原料中提取鈷的方法，包括：
[0055] 步驟S01，利用第一有機相對鈷料酸浸液進行萃取，得到第一萃餘液和第一負載有 機相，第一有機相包括體積比為（0. 5?5) : (0?4) : (5?9. 5)的KZUl 18、260#煤油和磷 酸三丁酯。
[0056] 步驟S02,利用第二有機相對第一萃餘液進行萃取，得到第二萃餘液和含鈷有機 相，第二有機相包括體積比為（〇. 5?5) : (0?4) : (5?9. 5)的KZUl 18、260#煤油和磷酸 三丁酯，第一有機相與第二有機相的組成相同或不同。
[0057] 步驟S03,利用反鈷酸溶液對含鈷有機相進行反萃，得到鈷液。
[0058] KZUl 18為天津聚德科技有限公司生產的酸性磷類萃取劑，與P204、P507、 cyanex272同屬一類，其萃取順序一般為Fe>Zn>Al>Cu>Mn>Co>Ca>Mg>Ni劑，260#為有機溶 劑，可以是普通煤油、磺化煤油或航空煤油；TBP為協調劑，起協同萃取作用。
[0059] 採用KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯為有機相，對鈷料酸浸液萃取，並進行洗滌 得到萃餘液。萃餘液進行萃取、洗滌和反萃得到鈷液，再脫油得到鈷液。上述含鈷原料中 提取鈷的方法中未使用氟化物，對環境友好，並且製得鈷液中的鈣鎂離子濃度低，鈷液純度 尚。
[0060] 優選地，步驟SOl包括：將第一有機相的皂化率調節至60?75%，將鈷料酸浸液 的pH值調節為2. 0?2. 5後，採用第一有機相進行10?15級萃取，並採用0. 5?I. 5N的 第一洗滌酸溶液進行3?6級洗滌，調節第一有機相、鈷料酸浸液和第一洗滌酸溶液的相比 為（2?6) : (1?3) : (I. 0?3. 0)，得到第一萃餘液和第一負載有機相。
[0061] 以KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯為原料配製第一有機相，其中三者的體積比為 (0. 5?5) : (0?4) : (5?9. 5)。第一有機相進行皂化主要是將酸性磷類萃取劑的H+用Na + 替代，使得萃取過程中與金屬離子交換的是鈉離子，使得萃取體系中PH值能在允許範圍變 化，保證萃取率。皂化劑可以是氫氧化鈉或氨水或其他行業通用的皂化劑。當皂化率過高 時，影響造成萃取體系乳化，有機相和水相不容易分離，影響萃取效果。當皂化率過低時，有 機相的萃取容量較小，萃取效率低，造成試劑浪費。
[0062] 將鈷料酸浸液的pH值調節為2. 0?2. 5後，便於萃取。當第一有機相調節至所需 皂化率時，將鈷料酸浸液和有機相分別從萃取段兩端流入萃取段中，鈷料酸浸液採用有機 相進行10?15級萃取。通過控制有機相和鈷料酸浸液的流量來調節Ο/A相比，調節第一 有機相、鈷料酸浸液和第一洗滌酸溶液的相比為（2?6) : (1?3) : (I. 0?3. 0)。使Co2+、 Ni2+、Ca2+、Mg2+等離子留在水相中，Fe( III)、Fe( II )、Cu、Mn、Zn等雜質金屬進入有機相，形 成第一負載有機相。用〇. 5N酸溶液作為第一洗滌液，並調節其流量洗滌水相，進行3?6級 洗滌，獲得萃餘液。在本申請文件中，N表示當量濃度，酸的當量=酸的分子量/酸分子中被 金屬置換的氫原子數，即IN酸液=lmol/L H+。鹼的當量=鹼的分子量/鹼分子中所含氫 氧根數，即IN鹼液=lmol/L 0H-。萃餘液中總鐵量（Fe(III)和Fe( II )) <0.001g/L，Cu、 Mn、Zn等雜質金屬含量小於0· 002g/L，pH值為3· 5?4· 5,第一負載有機相中Co < I. Og/ L0
[0063] 優選地，步驟S02包括：將第二有機相的皂化率調節至30?75%，將第一萃餘液 的pH值調節為3. 0?4. 5後，採用第二有機相進行5?8級萃取，並採用0. 5?I. 5N的第 二洗滌酸溶液進行10?15級洗滌，調節第一有機相、第一萃餘液和第二洗滌酸溶液的相比 為（2?6) : (1?3) : (I. 0?3. 0)，得到含鈷有機相。
[0064] 同樣的，將萃餘液採用第二有機相進行5?8級萃取，並採用0. 5?I. 5N的洗滌 酸溶液進行10?15級洗滌和採用2. 5?3. 5N的反鈷酸溶液進行5?10級反萃，調節第 二有機相、第一萃餘液和第二洗滌酸溶液的相比為（2?6) : (1?3) : (I. 0?3. 0)。萃取 是將第一萃餘液中的鈷萃入有機相，鎳鈣鎂保留在水相中，但不可避免地一部分鎳鈣鎂同 時萃入了有機相。淋洗劑濃度可控制H+0. 5?I. 5N之間，一般選用IN鹽酸，通過低酸度的 淋洗，將萃取段一同萃取了的鎳鈣鎂從有機相中洗滌進入水相，實現與鈷的分離。
[0065] 優選地，步驟S03包括：採用2. 5?3. 5N的反鈷酸溶液對含鈷有機相進行5?10 級反萃得到鈷液和第二負載有機相，第二有機相、鈷料酸浸液和反鈷酸溶液的相比為（2? 6) : (1 ?3) : (I. 0 ?3. 0) : (I. 0 ?3. 0) 〇
[0066] 反萃劑濃度可控制H+2. 5?3. 5N之間，更優地，選用3N鹽酸或硫酸等其他無機酸， 根據所需鈷鹽類別選擇不同的反鈷酸，如最終產品為氯化鈷，則選用鹽酸。反鈷酸將鈷反入 水相，得到鈷液和第二負載有機相。
[0067] 鈷液可經脫油工序後泵入儲槽，形成合格的鈷液，再經結晶濃縮之後得到產品，如 氯化鈷。
[0068] 優選地，含鈷原料中提取鈷的方法還包括鈷料酸浸液的製備過程，製備過程包括 將礦料置於還原酸溶液或氧化酸溶液中酸浸，萃取除銅，得到鈷料酸浸液，鈷料酸浸液的鈷 含量為30?50g/L，pH值為0· 5?L 0。
[0069] 可將礦料放置在耐腐蝕的IOm3反應釜中攪拌酸浸，酸性介質為還原酸溶液或氧化 酸溶液。礦料可以為鈷精礦、鈷土礦、硫化銅鎳冶煉過程中的轉爐渣、鋅冶煉鈷渣中的一種。 根據礦料中鈷鎳存在的價態及物相選擇還原酸溶液或氧化酸溶液，氧化原生礦類型的一般 用還原酸浸出，如硫酸+亞硫酸鈉、鹽酸；砷鈷礦類還原原生礦一般用氧化酸浸出，有硫酸+ 氯酸鈉、硝酸+硫酸。一般酸浸液中鈷的含量控制為30?50g/L，最終pH值控制在0. 5? 1. 0。pH值控制0. 5?1. 0,可使得在此PH值範圍內，浸出液比較好澄清。鈷的含量濃度太 高鈷鹽容易結晶，堵塞管道；濃度太低，雜質比較高，而且不利於萃取。浸取液經銅萃取系統 收銅後，不除鈣鎂和鐵，直接進入萃取段除雜質金屬。其中銅萃取系統作為本工藝的一個附 屬生產系統，在這裡不做敘述。更優地，氧化原生礦以鹽酸作為酸性介質能避免在萃取除鈣 鎂的過程中的硫酸鹽沉澱問題，但也不排除使用硫酸體系。
[0070] 優選地，步驟SOl中還包括採用2. 0?4. ON的鹼液對第一負載有機相進行5?10 級反萃，得到鹼性有機液和鹼餘液。
[0071] 為達到環境友好、降低成本的目的，可對第一負載有機相做進一步處理，將其轉化 成空白有機相重複使用，以及提取第一負載有機相中的金屬離子。可在第一負載有機相中 加入2. 0?4N的鹼液對第一負載有機相進行5?10級反萃，除掉第一負載有機相中的金 屬離子，得到鹼性有機液和鹼餘液。鹼性有機液可經油水分離後直接返回第一有機相或調 節組分與第二有機相一致後返回第二有機相，或者暫時儲存，待後續工藝之後再處理。
[0072] 優選地，含鈷原料中提取鈷的方法還包括對鹼餘液過濾，得到濾渣和濾液，並將濾 液的鹼度調至2. 0?4N，得到鹼液。
[0073] 鹼餘液中含有固體懸浮物，保留剩餘鹼度為0.5N左右將其過濾脫渣後，鹼度調回 2. 0?4N，得到鹼液可重複使用。該段工藝可在串級萃取箱中進行，也可在其他裝置中進 行。得到的濾渣為鐵、銅、錳、鋅等金屬的碳酸鹽或氫氧化物，可集中堆放處理，進行回收。
[0074] 優選地，步驟S03中還包括對第二負載有機相採用4. 5?6. 5N的反雜酸溶液進行 2?4級反雜，得到酸性有機相和反雜餘液，反雜餘液用於製備鈷料酸浸液。。
[0075] 第二負載有機相採用4. 5?6. 5N的反雜酸溶液進行2?4級反雜，得到酸性有機 相和反雜餘液，以實現試劑的重複利用。反雜餘液可用於製備鈷料酸浸液。反雜主要是反 萃第二負載有機相中較鈷更易萃組分，如殘留的Fe等金屬雜質，使得有機相負載歸零。反 雜酸濃度可控制H+4. 5?6. 5N之間，一般選用6N鹽酸或硫酸等其他無機酸。酸性有機相 水洗去除其中的無機雜酸，得到酸性有機液。酸性有機液可經油水分離後直接返回第二有 機相，或調節組分與第一有機相一致後返回第一有機相。
[0076] 優選地，將酸性有機相水洗得到酸性有機液，合併酸性有機液和鹼性有機液，並調 節至第一有機相的組成或第二有機相的組成。
[0077] 酸性有機液和鹼性有機液，攪拌混合，酸鹼中和，經兩級澄清級油水分離後進入有 機儲槽，再進入第一有機相或第二有機相的皂化調節階段重複利用。更優地，第一有機相或 第二有機相的組成相同，使得鹼性有機相的組成和酸性有機相混合後，組分與第一有機相 或第二有機相組成一致，無需調節組分配比，萃取工藝參數穩定。
[0078] 優選地，含鈷原料中提取鈷的方法還包括對第一有機相和第二有機相進行皂化的 過程，在皂化的過程中，每0. 5小時測量一次pH值，每1小時測一次皂化率並根據測量值採 用20?30%鹽酸溶液或25?40%氫氧化鈉溶液調節皂化率。使得皂化率穩定，以利於後 續萃取。
[0079] 優選地，在步驟SOl中，第一有機相中KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯的體積比為 3:2:5，第一有機相的皂化率為65 %，萃取級數為12級，洗滌級數為4級，反萃級數為6級。
[0080] 優選地，在步驟S02中，第一有機相中KZU118、260#煤油和磷酸三丁酯的體積比為 3:2:5,第二有機相的皂化率為70%，萃取級數為6級，洗滌級數為12級；第二洗滌酸溶液 為IN的無機酸溶液。在步驟3)中，反萃級數為6級，反雜級數為3級，反鈷酸溶液為3N的 無機酸溶液，反雜酸為6N的無機酸溶液。
[0081] 如圖2所示，一種含鈷原料中提取鈷的方法可選的實施方式，分三段進行。第一段 中，有機相調節皂化率為65%，圖2中的料液即為鈷料酸浸液，經12級萃取和4級洗滌後 得到萃餘液和第一負載有機相。萃餘液進入第二段，第一負載有機相加入鹼液除掉金屬離 子得到鹼性有機液和鹼餘液。鹼餘液過濾後，濾液調回所需鹼度得到鹼液，鹼液得以重複利 用。鹼性有機液進入第三段。
[0082] 第二段中，有機相的皂化率調節至70%，萃餘液經6級萃取，12級洗滌，6級反萃後 得到鈷液和第二負載有機相。第二負載有機相經反雜後，得到酸性有機相和反雜餘液。反 雜餘液可用於鈷料酸浸液的製備。酸性有機相經水洗後，得到酸性有機液。酸性有機液進 入第二段。
[0083] 第三段中，鹼性有機液和酸性有機液攪拌混合後，形成一定皂化率的空白有機相， 取樣分析皂化率，通過添加酸鹼來控制皂化率。經兩級澄清級油水分離後進入有機儲槽，再 進入第一段或是第二段的皂化級循環重複利用。
[0084] 實施例1
[0085] 浸出段：剛果進口鈷精礦放置在耐腐蝕的10m3反應釜中攪拌酸浸，酸性介質為鹽 酸溶液。酸浸液萃取除銅後，得到鈷料酸浸液，其中鈷的含量控制為45g/L，最終pH值為 0. 5〇
[0086] 第一段：以KZU118、260#磺化煤油和磷酸三丁酯為原料配製有機相，其中三者的 體積比為3 :2 :5。將有機相調節至皂化率為65%，將鈷料酸浸液的pH值調節為2. 0後，採 用有機相進行12級萃取，並採用0. 5mol/L的鹽酸溶液進行6級洗滌，通過調節流量調節第 一有機相、鈷料酸浸液和第一洗滌酸溶液的相比為2 :3 :3,得到第一萃餘液和第一負載有 機相。採用3mol/L的氫氧化鈉對第一負載有機相進行6級反萃，得到鹼性有機液和鹼餘液。 鹼餘液過濾後，濾液調回所需鹼度得到鹼液，鹼液得以重複利用。鹼性有機液進入第二段。
[0087] 第二段：有機相的配比與第二段的有機相相同，將有機相調節至皂化率為65%， 將第一萃餘液的PH值調節為4,採用有機相進行6級萃取，並採用lmol/L的鹽酸溶液進行 12級洗滌後，得到第二萃餘液和含鈷有機相，含鈷有機相採用3mol/L的鹽酸溶液進行6級 反萃得到鈷液和第二負載有機相。第二負載有機相採用6mol/L的鹽酸溶液進行3級反雜， 得到酸性有機相和反雜餘液，酸性有機相水洗得到酸性有機液，反雜餘液用於製備鈷料酸 浸液。通過調節流量比來調節第二有機相、第一萃餘液、第二洗滌酸溶液和反鈷酸溶液的相 比為 2 :3 :1· 5 :1。
[0088] 第三段：鹼性有機液和酸性有機液攪拌混合後，形成一定皂化率的空白有機相，取 樣分析皂化率，通過添加酸鹼來控制皂化率。經兩級澄清級油水分離後進入有機儲槽，再進 入第一段皂化級循環重複利用。
[0089] 反萃鈷液經脫油工序後泵入儲槽，形成合格的鈷液產品，溶液結晶濃縮之後得到 氯化鈷，其中 Fe/Co〈0. 00002, Ca/Co <0· 00002, Mg/Co <0· 00002, Ni/Co <0· 00002, Na/ Co < 0· 00002,符合GB/T26525-2011標準要求。鈷回收率為99. 12%。
[0090] 測量實施例1的鈷回收率，具體方法如下：
[0091] 1、取樣分析鈷料酸浸液的鈷濃度C1，測量料液體積VI，總鈷量Ml = C1*V1
[0092] 2、取第二段中V2體積的鈷液，分析其鈷濃度為C2,得到的總鈷量M2 = C2*V2
[0093] 3、鈷收率=M2/M1*100%
[0094] 實施例2
[0095] 浸出段：鎳鈷精礦放置在耐腐蝕的IOm3反應釜中攪拌酸浸，酸性介質為硫酸溶液。 酸浸液萃取除銅後，得到鈷料酸浸液，其中鈷的含量控制為30g/L，最終pH值為1. 0。
[0096] 第一段：以KZU118、260#航空煤油和磷酸三丁酯為原料配製有機相，其中三者的 體積比為0. 5 :4 :6。將有機相調節至皂化率為60%，將鈷料酸浸液的pH值調節為2. 3後，採 用有機相進行10級萃取，並採用lmol/L的鹽酸溶液進行3級洗滌，調節第一有機相、鈷料 酸浸液和第一洗滌酸溶液的相比為6 :1 :1，得到第一萃餘液和第一負載有機相。採用2mol/ L的氫氧化鈉對第一負載有機相進行5級反萃，得到鹼性有機液和鹼餘液。鹼餘液過濾後， 濾液調回所需鹼度得到鹼液，鹼液得以重複利用。鹼性有機液進入第二段。
[0097] 第二段：有機相的配比與第二段的有機相相同，將有機相調節至皂化率為30%， 將第一萃餘液的PH值調節為3,採用有機相進行5級萃取，並採用0. 5mol/L的鹽酸溶液進 行10級洗滌後，得到第二萃餘液和含鈷有機相，含鈷有機相採用採用3. 5mol/L的硫酸溶液 進行5級反萃，得到鈷液和第二負載有機相。第二負載有機相採用5mol/L的反雜酸溶液進 行2級反雜，得到酸性有機相和反雜餘液，反雜餘液用於製備鈷料酸浸液。酸性有機相水洗 得到酸性有機液。通過調節流量比來調節第二有機相、第一萃餘液和第二洗滌酸溶液的相 比為 4 :2 :3 :1〇
[0098] 第三段：鹼性有機液和酸性有機液攪拌混合後，形成一定皂化率的空白有機相，取 樣分析皂化率，通過添加酸鹼來控制皂化率。經兩級澄清級油水分離後進入有機儲槽，再進 入第一段皂化級循環重複利用。
[0099] 鈷液經脫油工序後泵入儲槽，形成合格的鈷液產品，溶液結晶濃縮之後得到硫酸 鈷，其中 Fe/Co〈0. 00002, Ca/Co <0· 00002, Mg/Co <0· 00002, Ni/Co <0· 00002, Na/Co < 0. 00002，符合GB/T26525-2011標準要求。鈷回收率為99. 02 %。
[0100] 實施例3
[0101] 浸出段：剛果進口鈷精礦放置在耐腐蝕的l〇m3反應釜中攪拌酸浸，酸性介質為鹽 酸溶液。酸浸液萃取除銅後，得到鈷料酸浸液，其中鈷的含量控制為50g/L，最終pH值為 0.7。
[0102] 第一段：以KZU118、260#普通煤油和磷酸三丁酯為原料配製有機相，其中三者的 體積比為5 :4 :9. 5。將有機相調節至皂化率為75%，將鈷料酸浸液的pH值調節為2. 5後， 採用有機相進行15級萃取，並採用I. 5mol/L的鹽酸溶液進行6級洗滌，調節第一有機相、 鈷料酸浸液和第一洗滌酸溶液的相比為4 :2 :1，得到第一萃餘液和第一負載有機相。採用 3mol/L的純鹼溶液對第一負載有機相進行10級反萃，得到鹼性有機液和鹼餘液。鹼餘液過 濾後，濾液調回所需鹼度得到鹼液，鹼液得以重複利用。鹼性有機液進入第二段。
[0103] 第二段：有機相的配比與第二段的有機相相同，將有機相調節至皂化率為60%， 將第一萃餘液的PH值調節為4. 5,採用有機相進行8級萃取，並採用lmol/L的鹽酸溶液進 行15級洗滌後，得到第二萃餘液和含鈷有機相，含鈷有機相採用採用3mol/L的硝酸酸溶液 進行10級反萃，第二負載有機相採用6. 5mol/L的反雜酸溶液進行4級反雜，得到酸性有機 相和反雜餘液，反雜餘液用於製備鈷料酸浸液。酸性有機相水洗得到酸性有機液。通過調 節流量比來調節第二有機相、第一萃餘液、第二洗滌酸溶液和反鈷酸溶液的相比為1 :1 :3 : 3〇
[0104] 第三段：鹼性有機液和酸性有機液攪拌混合後，形成一定皂化率的空白有機相，取 樣分析皂化率，通過添加酸鹼來控制皂化率。經兩級澄清級油水分離後進入有機儲槽，再進 入第一段皂化級循環重複利用。
[0105] 鈷液經脫油工序後泵入儲槽，形成合格的鈷液產品，溶液結晶濃縮之後得到硫酸 鈷，其中 Fe/c〇〈0. 00002, Ca/Co <0· 00002, Mg/Co <0· 00002, Ni/Co <0· 00002, Na/Co < 0. 00002，符合GB/T26525-2011標準要求。鈷回收率為98. 93 %。
[0106] 對比例1
[0107] 剛果進口鈷精礦酸浸液通過萃取和通過鹽酸-氯化物混合溶液反萃除鐵後，將酸 浸液用氫氧化鈉調節其pH值3. 5至4. 0,第一有機相包括P204和煤油，其中P204的體積比 為15%，煤油為85%，皂化率為68%，有機相和酸浸液=1 : (2-3)，9級萃取後，使鈣轉入 萃餘液而鈷、鎳、鎂保存於水相之中，再用I. 2N濃度的稀硫酸對萃餘液進行7級洗滌，使鈷、 鎳、鎂進入水相，萃餘液經3N濃度的鹽酸5級反萃，使萃餘液中的媽反萃出來，最後經6N濃 度的鹽酸4級反鐵，將有機相中剩餘的鐵反萃出來，得到反萃液。
[0108] 將反萃液採用第二有機相進行萃取，第二有機相包括P507和煤油構成，P507的體 積比為25%、煤油為75%，第二有機相皂化率為65%，流比0/Α=1 : 1。反萃液進行7級 萃取，使鈷轉入有機相，而鎳、鎂轉入水相中，再用I. 2N濃度的稀硫酸對負載有機相進行5 級洗滌，分離出有機相中鎳、鎂，然後再用3N濃度的稀硫酸將有機相中的鈷反萃出來，最後 經6N濃度的鹽酸4級反鐵，將有機相中的鐵反萃出來，得到鈷液。鈷液中的鈷含量為98. 7g/ L，鎳含量為 0. 001g/L，Ca 含量為 0. 002g/L，Mg 含量為 0. 03g/L。
[0109] 對比例2
[0110] 1)剛果進口鈷精礦酸浸，得到鈷酸浸液
[0111] ⑴球磨：把鈷礦料球磨成100?120目顆粒。
[0112] ⑵漿化：把球磨好的礦料按一定的固含比調成礦漿。
[0113] ⑶加料：向10立方浸出槽加含3000?3500kg礦料的礦漿，慢慢添加還原劑硫代 硫酸鈉（Na 2S2〇5)，控制 Co :Na2S205jM量比為 1 :1· 4 ?1. 8 ;
[0114] ⑷加酸：邊攪拌邊加入濃硫酸，要求緩慢加入，使鈷礦料完全浸出，控制酸浸液中 酸度PH為L 0?L 5。
[0115] (5)調濃度：調節浸出液中的鈷濃度，使鈷含量20?40g/L左右。
[0116] (6)過濾：當酸溶槽中固體殘渣中鈷浸出後，用壓濾機過濾，得到清澈的鈷液。
[0117] 2)氧化除鐵，得到除鐵後液
[0118] ⑴進料：泵入一定體積的鈷酸浸液至除鐵槽內；
[0119] ⑵添加氧化劑：升溫到85°C後邊攪拌邊緩慢均勻向槽內加入總Fe量0. 4?0. 5倍 的NaClO3;加完氧化劑後，升溫至90°C攪拌反應I. Oh ;
[0120] ⑶黃鈉鐵礬沉鐵：緩慢均勻加入純鹼調節鈷液的pH值，期間保證溫度多90°C，不 時檢測PH值變化，當達到3. 5?4. 0後停止加純鹼，充分反應後過濾，得到除鐵後液。
[0121] 3)氟化物除鈣鎂，得到除鈣鎂後液
[0122] ⑴泵一定量的除鐵後液至除鈣鎂槽內；
[0123] ⑵啟動攪拌開蒸氣升溫至80°C，根據鈷液中鈣鎂的含量緩慢加入氟化鈉，質量比 為NaF: (Ca+Mg) = 5?7 :1，加完NaF後充分反應1. 5?2h ;
[0124] ⑶鈷液中媽鎂含量達標後過濾，濾液為P204萃取前液。
[0125] 4)P204萃取線除雜，鈷鎳與其它金屬離子分離
[0126] ⑴萃前液準備：鈷液中各物質濃度為Co: 15-30g/L，Ca〈0. 005g/L Mg < 0· 005g/L， Fe 彡 0· 01g/L，pH 值 2· 5 ?3· 0。
[0127] ⑵有機相組成：20% Ρ204+80%煤油，皂化率：68?75%，相比為1:1。
[0128] ⑶級數安排：1級皂化，9級萃取，7級洗滌，4級反萃雜質金屬，3級反萃鐵液。用 I. ON H+作為洗滌酸液；用3. ON H+作為反雜酸；6N H+作為反鐵酸。
[0129] ⑷反鐵段水相出口 H+濃度不小於4 5mol/L。
[0130] 5)P507萃取線鈷鎳分離，得到純鈷液
[0131] ⑴ P204 萃餘液指標：Co 12 ?28g/L，Cu、Mn、Zn 彡 0· 001g/L，Fe 彡 0· 001g/L， Ca 彡 0· 0011g/L，pH 值 3· 5 ?4· 0。
[0132] ⑵有機相組成：20% Ρ507+80 %煤油，有機相皂化率：60?65%。
[0133] ⑶級數安排：1級皂化，7級萃取，5級洗滌，6級反萃鈷，4級反萃雜質。用1.2N H+ 作為洗滌酸液；用3. ON H+作為反鈷酸；6N H+作為反雜酸。反鈷液為純鈷液，也是該工藝 的廣品。
[0134] ⑷反雜段水相出口 H+離子不小於4. 5mol/L。
[0135] 純鈷液裡面組分含量為：
[0136]

【權利要求】
1. 一種含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，包括： 步驟1)，利用第一有機相對鈷料酸浸液進行萃取，得到第一萃餘液和第一負載有機相， 所述第一有機相包括體積比為（〇. 5?5) : (0?4) : (5?9. 5)的KZU118、260#煤油和磷酸 三丁酯； 步驟2)，利用第二有機相對所述第一萃餘液進行萃取，得到第二萃餘液和含鈷有機相， 所述第二有機相包括體積比為（〇. 5?5) : (0?4) : (5?9. 5)的KZU118、260#煤油和磷酸 三丁酯，所述第一有機相與所述第二有機相的組成相同或不同； 步驟3)，利用反鈷酸溶液對所述含鈷有機相進行反萃，得到鈷液。
2. 根據權利要求1所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述步驟1)包括： 將所述第一有機相的皂化率調節至60?75%，將鈷料酸浸液的pH值調節為2. 0?2. 5 後，採用所述第一有機相進行10?15級萃取，並採用0. 5?1. 5N的第一洗滌酸溶液進行 3?6級洗滌，調節所述第一有機相、所述鈷料酸浸液和所述第一洗滌酸溶液的相比為（2? 6) : (1?3) : (1. 0?3. 0)，得到第一萃餘液和第一負載有機相。
3. 根據權利要求2所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述步驟2)包括： 將所述第二有機相的皂化率調節至30?75%，將所述第一萃餘液的pH值調節為3. 0? 4. 5後，採用所述第二有機相進行5?8級萃取，並採用0. 5?1. 5N的第二洗滌酸溶液進 行10?15級洗滌，調節所述第一有機相、所述第一萃餘液和所述第二洗滌酸溶液的相比為 (2?6) : (1?3) : (1. 0?3. 0)，得到所述含鈷有機相。
4. 根據權利要求1所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述步驟3)包括： 採用2. 5?3. 5N的反鈷酸溶液對所述含鈷有機相進行5?10級反萃得到所述鈷液和第二 負載有機相，所述第二有機相、所述鈷料酸浸液和所述反鈷酸溶液的相比為（2?6) : (1? 3) : (1. 0 ?3. 0) : (1. 0 ?3. 0) 〇
5. 根據權利要求1所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述含鈷原料中提 取鈷的方法還包括所述鈷料酸浸液的製備過程，所述製備過程包括將礦料置於還原酸溶液 或氧化酸溶液中酸浸，萃取除銅，得到鈷料酸浸液，所述鈷料酸浸液的鈷含量為30?50g/ L，pH 值為 0.5 ?1.0。
6. 根據權利要求4所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述步驟1)中還包 括採用2. 0?4. 0N的鹼液對所述第一負載有機相進行5?10級反萃，得到鹼性有機液和 鹼餘液。
7. 根據權利要求6所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述含鈷原料中提 取鈷的方法還包括對所述鹼餘液過濾，得到濾渣和濾液，並將所述濾液的鹼度調至2. 0? 4N，得到所述喊液。
8. 根據權利要求6所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述步驟3)中還包 括對所述第二負載有機相採用4. 5?6. 5N的反雜酸溶液進行2?4級反雜，得到酸性有機 相和反雜餘液，所述反雜餘液用於製備鈷料酸浸液。
9. 根據權利要求8所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，將所述酸性有機相 水洗得到酸性有機液，合併所述酸性有機液和所述鹼性有機液，並調節至所述第一有機相 的組成或所述第二有機相的組成。
10. 根據權利要求1所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，所述含鈷原料中提 取鈷的方法還包括對所述第一有機相和所述第二有機相進行皂化的過程，在所述皂化的過 程中，每0. 5小時測量一次pH值，每1小時測一次皂化率並根據測量值採用20?30%鹽酸 溶液或25?40 %氫氧化鈉溶液調節皂化率。
11. 根據權利要求6所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，在所述步驟1)中， 所述第一有機相中所述KZU118、所述260#煤油和所述磷酸三丁酯的體積比為3:2:5,所述 第一有機相的皂化率為65 %，萃取級數為12級，洗滌級數為4級，反萃級數為6級。
12. 根據權利要求8所述的含鈷原料中提取鈷的方法，其特徵在於，在所述步驟2)中， 所述第一有機相中所述KZU118、所述260#煤油和所述磷酸三丁酯的體積比為3:2:5,所述 第二有機相的皂化率為70 %，萃取級數為6級，洗滌級數為12級；所述第二洗滌酸溶液為 1N的無機酸溶液； 在所述步驟3)中，反萃級數為6級，反雜級數為3級，所述反鈷酸溶液為3N的無機酸 溶液，所述反雜酸為6N的無機酸溶液。
【文檔編號】C22B3/38GK104480325SQ201410796555
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月18日 優先權日:2014年12月18日
【發明者】劉宇暉, 歐陽宇平, 王志堅, 蘇正夫 申請人:湖南稀土金屬材料研究院