合成樹脂疊層體的製作方法

2023-07-28 03:19:06

合成樹脂疊層體的製作方法【專利摘要】本發明的目的在於，提供一種高溫和高溼的環境下的形狀穩定性、表面硬度等優異的合成樹脂疊層體。上述課題能夠通過一種合成樹脂疊層體來解決，該合成樹脂疊層體的特徵在於，其是在含有聚碳酸酯的基材層(B)的一面或兩面疊層含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5～55質量％和聚碳酸酯(D)95～45質量％的樹脂層(A)而成的，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)含有以質量比(c1/c2)計為5～80/20～95的芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(c1)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5,000～30,000，上述聚碳酸酯(D)的質均分子量為21,000～40,000。【專利說明】合成樹脂疊層體【
技術領域：
】[0001]本發明涉及一種合成樹脂疊層體，詳細而言，涉及一種在透明性的基板材料或保護材料中使用的、具有含有聚碳酸酯樹脂的層和含有特定的(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯樹脂的樹脂層、且高溫和高溼的環境下的形狀穩定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性和耐熱性優異的合成樹脂疊層體。【
背景技術：
】[0002]聚碳酸酯樹脂板，透明性、耐衝擊性和耐熱性優異，被利用於防音隔壁或車棚、廣告牌、施釉材料、照明用器具等，但由於表面硬度低，所以，存在容易損傷的缺點，其用途受限制。[0003]在專利文獻I中提出了為了改良該缺點而用紫外線固化樹脂等塗敷表面的方法、以及在將聚碳酸酯樹脂和丙烯酸類樹脂共擠出得到的基板上實施硬塗層的方法。[0004]但是，若是在聚碳酸酯樹脂的表面實施硬塗層，則不能滿足所要求的鉛筆硬度，而在要求表面硬度的用途中無法使用。[0005]另外，在表層實施丙烯酸類樹脂的方法中，由於表面硬度一定程度上提高，所以，在信息顯示設備前面板等中用途拓寬，該方法為不同材料的兩層構成，有時因丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂的吸水特性、或以玻璃化轉變溫度為代表的耐熱性的不同而產生大的翹曲，因此在發生環境變化的用途中會產生不良情況。[0006]在專利文獻2中，作為抑制翹曲的方法，公開有在聚碳酸酯樹脂上疊層吸水率低的樹脂的疊層體，但環境試驗的40°C/90%作為高溫高溼的條件不充分，不能說充分評價了低翹曲性的要求性能。另外，在本文獻中使用的MS樹脂一般認為耐熱性低，有時在後加工時會造成問題。[0007]另外，作為抑制翹曲的方法，有在聚碳酸酯樹脂層的兩面疊層丙烯酸類樹脂層的疊層體，但在該疊層體的一面給予面衝擊時，在其相反面的丙烯酸類樹脂層中容易產生破裂，有時根據使用方法會造成問題。[0008]現有技術文獻[0009]專利文獻[0010]專利文獻1:日本特開2006-103169號公報[0011]專利文獻2:日本特開2010-167659號公報【
發明內容】[0012]發明所要解決的課題[0013]本發明的目的在於，根據如上所述的狀況，提供一種在透明性的基板材料或保護材料中使用的、高溫和高溼的環境下的形狀穩定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性和耐熱性優異的合成樹脂疊層體。[0014]用於解決課題的方法[0015]本發明的發明人為了解決上述的課題反覆進行了潛心研究，結果發現，通過在含有聚碳酸酯樹脂的層的一面疊層含有特定的(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯樹脂的樹脂層，製成合成樹脂疊層體，可得到具備上述特性的合成樹脂疊層體，從而完成了本發明。[0016]S卩，本發明提供以下的合成樹脂疊層體和使用有該合成樹脂疊層體的透明性材料。[0017]一種合成樹脂疊層體，其特徵在於，其是在含有聚碳酸酯的基材層(B)的一面或兩面疊層含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5?55質量％和聚碳酸酯(D)95?45質量％的樹脂層(A)而成的，[0018]上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)含有以質量比(cl/c2)計為5?80/20?95的芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(Cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5，000?30，000，[0019]上述聚碳酸酯(D)的質均分子量為21，000?40，000。[0020]如上述所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層㈧的玻璃化轉變溫度為110?130°C。[0021]如上述或所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層㈧的吸水率為0.03?0.28%。[0022]如上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層(A)的厚度為10?250μm,上述合成樹脂疊層體的總厚度⑴為0.1?2.0mm,(A)/⑴的厚度比為0.01?0.5。[0023]如上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，上述基材層(B)的質均分子量為18，000?40，000。[0024]如上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層(A)和/或上述基材層(B)含有紫外線吸收劑。[0025]如上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，在上述樹脂層(A)上實施了硬塗層處理。[0026]如上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，在上述樹脂層(A)上和上述基材層(B)上實施了硬塗層處理。[0027]如上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，在上述合成樹脂疊層體的一面或兩面實施了防反射處理、防汙處理、耐指紋處理、防靜電處理、耐候性處理和防眩處理中的任一種以上的處理。[0028]一種透明性基板材料，其含有上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體。[0029]一種透明性保護材料，其含有上述?中任一項所述的合成樹脂疊層體。[0030]發明的效果[0031]根據本發明，提供高溫和高溼的環境下的形狀穩定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性和耐熱性優異的合成樹脂疊層體，該合成樹脂疊層體可用作透明性基板材料、透明性保護材料。具體而言，適合用於便攜電話終端、便攜型電子娛樂設備、便攜信息終端、移動PC之類的便攜型的顯示器件、或筆記本型PC、臺式PC液晶監視器、液晶電視機之類的設置型的顯示器件等。【具體實施方式】[0032]以下，例示製造例和實施例等詳細地對本發明進行說明，但本發明並不限定於所例示的製造例和實施例等，只要不大幅脫離本發明的內容的範圍，也能夠變更為任意的方法而進行。[0033]本發明的合成樹脂疊層體，其特徵在於，其是在含有聚碳酸酯的基材層(B)的一面或兩面疊層含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5?55質量％和聚碳酸酯(D)95?45質量％的樹脂層(A)而成的，[0034]上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)含有以質量比(cl/c2)計為5?80/20?95的芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(Cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5，000?30，000，上述聚碳酸酯(D)的質均分子量為21，000?40，000。[0035]本發明的合成樹脂疊層體，為了提高聚碳酸酯樹脂的表面硬度，在含有聚碳酸酯的基材層(B)的一面或兩面疊層含有特定的(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯的樹脂層(A)。通過僅在一面疊層樹脂層(A)，對作為硬結構的樹脂層(A)側給予面衝擊時，其相反面為柔軟結構的基材層(B)，由此緩和衝擊，產生因衝擊導致的破壞的情況少。而且，通過疊層吸水率接近於聚碳酸酯的樹脂層(A)，在疊層吸水率不同的樹脂時產生的翹曲的問題也得以緩解。[0036]進而，在基材層(B)的兩面疊層有樹脂層(A)的疊層體由於樹脂層(A)含有聚碳酸酯，所以耐衝擊性也優異，因此，即使在該疊層體的一面給予面衝擊，其相反面也不易發生因衝擊導致的破壞。而且，由於在兩面側疊層相同的樹脂，所以結構上對稱，翹曲的產生進一步被抑制，因此優選。[0037]本發明的合成樹脂疊層體的形成方法沒有特別限定。例如有:疊層個別地形成的樹脂層㈧和基材層(B)，將兩者進行加熱壓接的方法；疊層個別地形成的樹脂層㈧和基材層(B)，將兩者利用粘接劑粘接的方法；將樹脂層⑷和基材層⑶共擠出成形的方法，使用預先形成的樹脂層(A)，將作為基材層(B)的主要成分的聚碳酸酯樹脂進行模內成形並一體化的方法等各種方法，但從製造成本和生產率的觀點出發，優選共擠出成形的方法。[0038]本發明中的基材層(B)所使用的聚碳酸酯和樹脂層(A)所使用的聚碳酸酯(D)只要包含在分子主鏈中含有碳酸酯鍵的-[0-R-0C0]-單元(R為含有脂肪族基團、芳香族基團、或脂肪族基團和芳香族基團兩者的基團、進而具有直鏈結構或支鏈結構的基團)，就沒有特別限定。[0039]本發明中的基材層(B)所使用的聚碳酸酯和樹脂層(A)所使用的聚碳酸酯(D)的製造方法為公知的碳醯氯法(界面聚合法)、酯交換法(熔融法)等，可以根據使用的單體而適當選擇。[0040]本發明中使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)包含芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)。予以說明，本發明中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。[0041]構成芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(Cl)的芳香族(甲基)丙烯酸酯是指在酯部分具有芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯。作為芳香族(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等。這些物質可以使用I種或組合2種以上而使用。其中，優選為甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯，更優選為甲基丙烯酸苯酯。通過具有芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(Cl)，能夠使與芳香族聚碳酸酯樹脂混合的成形體的透明性提聞O[0042]構成甲基丙烯酸甲酯單元(c2)的單體為甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯單元(c2)具有與聚碳酸酯類樹脂良好分散的效果，由於向成形體表面轉移，所以能夠使成形體的表面硬度提高。[0043](甲基)丙烯酸酯共聚物(C)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(Cl)5?80質量％和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)20?95質量％(其中，(Cl)和(c2)的合計為100質量％)。如果(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)中的芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(Cl)的含有率為5質量％以上，則可在(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的高添加區域中維持透明性，如果其為80質量％以下，則與芳香族聚碳酸酯的相容性不會過高，向成形體表面的轉移性不降低，因此，表面硬度不會降低。[0044](甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5，000?30，000，優選為10，000?25，000。質均分子量為5，000?30，000時，與芳香族聚碳酸酯的相容性良好，表面硬度的提高效果優異。予以說明，(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量(Mw)、數均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)能夠採用使用THF或氯仿作為溶劑的凝膠滲透色譜進行測定。[0045]在本發明中，樹脂層(A)的製造方法沒有特別限制，可以應用:將需要的成分使用例如轉筒或亨舍爾混合機、超高速混合機等混合機預先混合，然後用班伯裡混合機、輥、布拉本德(Brabender)混合機、單螺杆擠出機、雙螺杆擠出機、加壓捏合機等機械進行熔融混煉等公知的方法。[0046]在本發明中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯(D)的組成比為:相對於(C)成分5?55質量⑶成分為95?45質量％。優選相對於(C)成分20?50質量(D)成分為80?50質量％。進一步優選相對於(C)成分30?50質量％，⑶成分為70?50質量％。通過設在該組成比內，成為維持透明性、並且取得了表面硬度與耐衝擊性及吸水率這樣的各種物性的平衡的樹脂層(A)。[0047]在本發明中，聚碳酸酯(D)的質均分子量由與(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的混合(分散)的容易程度以及樹脂層(A)的製造的容易程度決定。即，如果聚碳酸酯(D)的質均分子量過大，則(D)成分和(C)成分的熔融粘度差過大，因此，兩者的混合(分散)變差而引起樹脂層(A)的透明性變差、或不能繼續穩定的熔融混煉的不良情況。相反，如果聚碳酸酯(D)的質均分子量過小，則樹脂層(A)的強度降低，因此會產生合成樹脂疊層板的耐衝擊性降低等問題。聚碳酸酯(D)的質均分子量優選為21，000?40，000的範圍。更優選為24，000?38，000的範圍。進一步優選為27，000?36，000的範圍。[0048]在本發明中，樹脂層(A)的玻璃化轉變溫度對合成樹脂疊層體的耐熱性有影響。即，玻璃化轉變溫度過低時，合成樹脂疊層板的耐熱性降低而不優選。玻璃化轉變溫度過高時，在疊層樹脂層(A)時，有時需要過量的熱源而不優選。樹脂層(A)的玻璃化轉變溫度優選為110?130°C。更優選為115?130°C。進一步優選為118?125°C。[0049]在本發明中，樹脂層(A)的吸水率對合成樹脂疊層體的高溫高溼暴露時的變形量(翹曲量)產生影響。即，吸水率過高時，變形量(g)變大而不優選。吸水率過小時，基材層(B)的吸水率的大小關係逆轉，因此，有時會產生與上述變形相反方向的變形量(h)，因此不優選。樹脂層(A)的吸水率優選為0.03?0.28%。更優選為0.05?0.2%。進一步優選為0.1?0.17%。[0050]在本發明中，樹脂層(A)的厚度對合成樹脂疊層體的表面硬度、耐衝擊性有影響。即，樹脂層(A)的厚度過薄時，表面硬度變低而不優選。樹脂層(A)的厚度過厚時，耐衝擊性變差而不優選。樹脂層(A)的厚度優選為10?250μm。更優選為30?200μm。進一步優選為60?100μm。[0051]在本發明中，合成樹脂疊層體的總(total)厚度對合成樹脂疊層體的高溫高溼暴露時的變形量(翹曲量)和耐衝擊性有影響。即，總厚度過薄時，高溫高溼暴露時的變形量(翹曲量)變大，耐衝擊性降低。總厚度厚時，高溫高溼暴露時的變形量(翹曲量)變小，雖然確保了耐衝擊性，但在厚至需要以上厚度的情況下，在聚碳酸酯(D)中過量地使用原料而不經濟。合成樹脂疊層體的總厚度優選為0.1?2.0mm。更優選為0.3?2.0mm。進一步優選為0.5?1.5_。[0052]樹脂層(A)的厚度與合成樹脂疊層體的總厚度⑴之比(㈧/(X))對合成樹脂疊層體的表面硬度、耐衝擊性有影響。即，厚度比過小時，表面硬度變低而不優選。厚度比過高時，耐衝擊性變差而不優選。厚度比優選為0.01?0.5。更優選為0.015?0.4。進一步優選為0.02?0.3。[0053]在本發明中，基材層(B)的質均分子量對合成樹脂疊層體的耐衝擊性和成形條件有影響。即，質均分子量過小時，合成樹脂疊層體的耐衝擊性降低，因此不優選。質均分子量過高時，在疊層樹脂層(A)時，有時需要過量的熱源而不優選。另外，根據成形法會需要高的溫度，因此，樹脂層(A)被暴露於高溫，有時會對其熱穩定性產生不良影響。基材層(B)的質均分子量優選為18，000?40，000。更優選為23，000?38，000。進一步優選為27，000?36，000。[0054]在本發明中，可以在樹脂層㈧和/或基材層⑶中混合紫外線吸收劑而使用。含量過少時，耐光性不足，含量過多時，根據成形法，過量的紫外線吸收劑會因施加高溫而飛散、汙染成形環境，因此有時會引起不良情況。其含有比例為O?5質量％，優選為O?3質量％，進一步優選為O?I質量％。作為紫外線吸收劑，可列舉例如:2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2，2』-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2』-二羥基-4，4』-二甲氧基二苯甲酮、2，2』，4，4』-四羥基二苯甲酮等二苯甲酮類紫外線吸收劑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)苯並三唑、(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等苯並三唑類紫外線吸收劑、水楊酸苯酯、2，4-二-叔丁基苯基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類紫外線吸收劑、雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等受阻胺類紫外線吸收劑、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧基苯基)_1，3，5-二嚷、2，4-_■苯基-(2-輕基-4-丁氧基苯基)1，3，5-二嚷、2，4-_.苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-苄氧基苯基)-1，3，5-三嗪等三嗪類紫外線吸收劑等。混合的方法沒有特別限定，可以使用全量混合的方法、將母料進行幹摻合的方法、全量幹摻合的方法等。[0055]在本發明中，可以在樹脂層㈧和/或基材層⑶中混合各種添加劑而使用。作為添加劑，可列舉例如:抗氧化劑或抗著色劑、抗靜電劑、脫模劑、潤滑劑、染料、顏料、增塑劑、阻燃劑、樹脂改性劑、相溶化劑、有機填料或無機填料之類的強化材料等。混合的方法沒有特別限定，可以使用全量混合的方法、將母料幹摻合的方法、全量幹摻合的方法等。[0056]在本發明中，硬塗層處理通過使用利用熱能量和/或光能量使其固化的硬塗層塗料而形成硬塗層。作為利用熱能量使其固化的硬塗層塗料，可列舉例如:聚有機矽氧烷類、交聯型丙烯酸類等熱固化性樹脂組合物。另外，作為利用光能量使其固化的硬塗層塗料，可列舉例如在由作為I官能和/或多官能的丙烯酸酯單體和/或低聚物構成的樹脂組合物中加入有光聚合弓I發劑的光固化性樹脂組合物等。[0057]在本發明中，作為利用施加於樹脂層(A)上的熱能量使其固化的硬塗層塗料，可列舉例如在由有機三烷氧基矽烷(all)100重量份和含有粒徑為4?20nm的膠體二氧化矽10?50重量％的膠體二氧化矽溶液(al2)50?200重量份構成的樹脂組合物100重量份中，添加有羧酸胺和/或羧酸季銨(al3)I?5重量份的熱固化性樹脂組合物等。[0058]在本發明中，作為利用施加於樹脂層(A)上的光能量使其固化的硬塗層塗料，可列舉例如在由三(丙烯氧基乙基)異氰脲酸酯(a21)40?80重量％和能夠與(a21)共聚的2官能和/或3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(a22)20?40重量％構成的樹脂組合物100重量份中，添加有光聚合引發劑(a23)I?10重量份的光固化性樹脂組合物等。[0059]作為利用施加於本發明中的基材層(B)上的光能量使其固化的硬塗層塗料，可列舉例如在由1，9_壬二醇二丙烯酸酯(bl)20?60重量％和能夠與(bl)共聚的2官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯單體以及2官能以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能以上的多官能環氧(甲基)丙烯酸酯低聚物構成的化合物(b2)40?80重量％的樹脂組合物的100重量份中，添加有光聚合引發劑(b3)I?10重量份的光固化性樹脂組合物等。[0060]塗布本發明中的硬塗層塗料的方法沒有特別限定，可以使用公知的方法。可列舉例如:旋塗法、浸潰法、噴霧法、坡流塗布(slidecoat)法、棒塗法、輥塗法、照相凹版塗布法、液面塗布(meniscuscoat)法、柔性版印刷法、絲網印刷法、拍塗(匕一卜2—卜)法、流塗法(捌K法)等。[0061]有時以提高硬塗層的密合性的目的在硬塗塗布之前進行塗布面的前處理。作為處理例，可列舉:噴砂法、溶劑處理法、電暈放電處理法、鉻酸處理法、火焰處理法、熱風處理法、臭氧處理法、紫外線處理法、利用樹脂組合物的底塗處理法等公知的方法。[0062]本發明中的樹脂層(A)、基材層(B)、硬塗層的各材料優選通過過濾器處理來過濾精製。通過過濾器生成或疊層，由此能夠得到異物或缺點等外觀不良少的合成樹脂疊層體。對過濾方法沒有特別限制，可以使用熔融過濾、溶液過濾或其組合等。[0063]對使用的過濾器沒有特別限制，可以使用公知的過濾器，根據各材料的使用溫度、粘度、過濾精度而適當選擇。作為過濾器的濾材，沒有特別限定，聚丙烯、棉、聚酯、粘膠絲或玻璃纖維的無紡布或粗紗卷、酚醛樹脂含浸纖維素、金屬纖維無紡布燒結體、金屬粉末燒結體、濾膠板或它們的組合等均可以使用。特別是考慮耐熱性或耐久性、耐壓力性時，優選將金屬纖維無紡布燒結得到的類型。[0064]就過濾精度而言，關於樹脂層㈧和基材層(B)，為50μm以下，優選為30μm以下，進一步優選為10μm以下。另外，從塗布於合成樹脂疊層板的最表層的方面考慮，硬塗劑的過濾精度為20μm以下，優選為10μm以下，進一步優選為5μm以下。[0065]關於樹脂層(A)和基材層(B)的過濾，優選使用例如用於熱塑性樹脂熔融過濾的聚合物過濾器。聚合物過濾器根據其結構分類為葉片盤式過濾器、燭式過濾器、填充盤式過濾器、圓筒型過濾器等，特別優選為有效過濾面積大的葉片盤式過濾器。[0066]本發明的合成樹脂疊層體可以在其一面或兩面實施防反射處理、防汙處理、防靜電處理、耐候性處理和防眩處理中的任一種以上處理。防反射處理、防汙處理、防靜電處理、耐候性處理和防眩處理的方法沒有特別限定，可以使用公知的方法。可列舉例如:塗布反射降低塗料的方法、蒸鍍電介質薄膜的方法、塗布防靜電塗料的方法等。[0067]實施例[0068]以下，利用實施例，對本發明具體地進行說明。但是，本發明不受這些實施例任何限制。[0069]製造例中得到的疊層樹脂的物性測定以及實施例和比較例中得到的合成樹脂疊層體的評價如下進行。[0070][0071]以預先使標準聚苯乙烯溶解於氯仿而用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的標準曲線為基準，同樣地用GPC測定(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯樹脂。通過兩者的比較，算出各自的質均分子量。GPC的裝置構成如下所述。[0072]裝置:Wates2690[0073]柱:ShodexGPCKF-805L8ΦX300mm2連結[0074]展開溶劑:氯仿[0075]流速:lml/min[0076]溫度:30°C[0077]檢測器:UV...486nm聚碳酸酯[0078]RI...特種丙烯酸酯[0079][0080]按照JIS-K7209，在平皿中以厚度不超過5毫米的方式薄且廣地放入各材料粒料，放入溫度80°C的烘箱中使其乾燥一夜。然後，投入設定為溫度23°C、相對溼度50%的環境試驗機中24小時。對進行了狀態調整的粒料用三菱化學株式會社制的微量水分測定裝置CA-200在氮氣流下測定吸水率[%]。[0081][0082]按照JIS-K7121，將各材料粒料適量設置於BRUKER制的熱分析裝置TG-DTA2000SA之後，在氮氣氛下以20°C/分鐘的速度升溫，測定玻璃化轉變溫度Tg[°C]。[0083][0084]將試驗片切成10X6cm見方。將試驗片設置於2點支撐型的支架(holder)，投入設定為溫度23°C、相對溼度50%的環境試驗機中24小時以上進行狀態調整之後，測定翹曲。(處理前)接著，將試驗片設置在支架上，投入設定為溫度85°C、相對溼度85%的環境試驗機中，在該狀態下保持120小時。進一步在設定為溫度23°C、相對溼度50%的環境試驗機中連支架一起移動，在該狀態下保持4小時後，再次測定翹曲。(處理後)就翹曲的測定而言，將取出的試驗片，使用具備電動載臺的3維形狀測定機，試驗片以向上凸的狀態水平靜置，以I毫米間隔掃描，測量中央部的隆起作為翹曲。將(處理後翹曲量)一(處理前翹曲量)作為形狀穩定性進行評價。就厚度Imm的試驗片而言，關於無塗裝品和兩面塗裝品，將變化量300μ以下設為合格，關於一面塗裝品，將變化量低於1000μ設為合格。就厚度0.5mm的試驗片而言，關於無塗裝品和兩面塗裝品，將變化量600μ以下設為合格，關於一面塗裝品，將變化量1900μ以下設為合格。予以說明，該測定機的測定極限為2000μ，其以上翹曲的試驗片視為不能測定。[0085][0086]按照JISK5600-5-4，以相對於表面的角度為45度、負荷750g，在基材層⑶的表面逐漸增加硬度來按壓鉛筆，將不產生傷痕的最硬的鉛筆的硬度作為鉛筆硬度進行評價。關於硬塗層未處理的試驗片，將鉛筆硬度HB以上設為合格，關於硬塗層處理的試驗片，將鉛筆硬度H以上設為合格。[0087][0088]將試驗片切成80mm見方。在溫度23°C、相對溼度50%的環境下放置24小時以上進行狀態調整之後，在直徑50mm的圓形凸緣使基材層(B)為上而固定，在基材層(B)上使前端半徑2.5mm的金屬制錘以錘的前端部分碰撞的方式落下。逐漸地將錘的重量由40g增重至160g，或使錘落下的高度增加，使施加的落下能量增加。將不產生破壞的最高的落下能量[J]作為耐衝擊性進行評價。關於厚度Imm的硬塗層未處理和硬塗層一面處理及硬塗層兩面處理的試驗片，將落下能量低於0.9J且不產生破壞的情況設為合格，關於厚度0.5mm的硬塗層未處理、硬塗層單面處理及硬塗層兩面處理的試驗片，將落下能量低於0.3J且不產生破壞的情況設為合格。[0089]〈耐光性試驗〉[0090]本試驗對於塗布有硬塗層(a2)的試驗片實施。將試驗片切成8X5cm。在溫度23°C、相對溼度50%的環境下放置24小時以上進行狀態調整之後，使樹脂層(A)側為上偵牝用鋁製粘合帶以中央部曝光的方式貼附於鐵板。將其設置於安裝有輸出19mW的UVB燈(280?360nm)的黑箱，照射72小時。測定UVB照射前後的?，將ΛYI為I以下設為合格。[0091][0092]本試驗對於將表層側進彳了硬塗後的試驗片實施。將試驗片切成10X20cm，在外周的內側Icm全周用切割機以直線狀刻痕。將其在升溫至規定溫度的乾燥機中以夾著一角而懸掛的方式設置。放置30分鐘後，從乾燥機中取出，將在施加有刻痕的框內沒有裂縫時的溫度為120°C以上的情況設為合格。[0093]製造例I[疊層樹脂(All)用粒料的製造][0094]將作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的MetablenH-880(三菱RAYON公司制、質均分子量:14，000、cl/c2=33/66)30質量％和作為聚碳酸酯(D)的IupilonE-2000(三菱工程塑料株式會社制、質均分子量:36，000)70質量％用進料攪拌器混合30分鐘後，使用螺杆直徑26mm的雙螺杆擠出機(東芝機械制、TEM-26SS.L/D^40)，以機筒溫度240°C進行熔融混煉，以股線狀擠出，用造粒機進行粒料化。粒料化廬足，能夠製造。[0095]製造例2[疊層樹脂(A12)用粒料的製造][0096]除將(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯⑶的進料比率設為40:60之外，與製造例I同樣地進行粒料化。粒料化穩定，能夠製造。[0097]製造例3[疊層樹脂(A13)用粒料的製造][0098]除將(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯⑶的進料比率設為50:50之外，與製造例I同樣地進行粒料化。粒料化雖然有些不穩定，但能夠製造。[0099]製造例4[疊層樹脂(A14)用粒料的製造][0100]除將(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯⑶的進料比率設為60:40之外，與製造例I同樣地進行粒料化。粒料化不穩定，不能製造。[0101]製造例5[疊層樹脂(A15)用粒料的製造][0102]除將(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯⑶的進料比率設為20:80之外，與製造例I同樣地進行粒料化。粒料化穩定，能夠製造。[0103]製造例6[疊層樹脂(A21)用粒料的製造][0104]將作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的MetablenH-880(三菱RAYON公司制、質均分子量:14，000)30質量％和作為聚碳酸酯(D)的IupilonS-3000(三菱工程塑料株式會社制、質均分子量:27，000)70質量％用進料攪拌器混合30分鐘後，使用螺杆直徑26mm的雙螺杆擠出機(東芝機械制、TEM-26SS、L/DN40)，以機筒溫度240°C進行熔融混煉，以股線狀擠出，用造粒機進行粒料化。粒料化穩定地進行。[0105]製造例7[疊層樹脂(A22)用粒料的製造][0106]除將(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯⑶的進料比率設為40:60之外，與製造例6同樣地進行粒料化。粒料化穩定地進行。[0107]製造例8[包覆於樹脂層㈧的熱固化性樹脂組合物(al)的製造][0108]在具備攪拌葉片和滴加裝置的混合槽中加入甲基三甲氧基矽烷100質量份和乙酸I質量份並混合，在冰水浴中冷卻，一邊保持在O?10°C，一邊攪拌。接著，滴加平均粒徑10?20nm的膠體二氧化矽30重量％溶液(日產化學工業株式會社制、商品名:SN0WTEX30)84質量份，一邊保持在10°C，一邊攪拌4小時。進一步滴加平均粒徑10?20nm的膠體二氧化矽25?26重量％溶液(日產化學工業株式會社制、商品名:SN0WTEXIBA_ST)84質量份,一邊保持在20°C，一邊攪拌50小時。將由乙酸溶纖劑45質量份、異丁醇50質量份和聚氧化亞烷基二醇二甲基矽氧烷共聚物(信越化學工業株式會社制、商品名:KP-341)0.02質量份構成的混合物一邊保持在25°C，一邊用I小時滴加混合，相對於樹脂成分100質量份，添加2，4-二羥基二苯甲酮10質量份，得到熱固化性樹脂組合物(al)。[0109]製造例9[包覆於樹脂層㈧的光固化性樹脂組合物(a2)的製造][0110]向具備攪拌葉片的混合槽中導入由三(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(Aldrich公司制)60質量份、新戊二醇低聚丙烯酸酯(大阪有機化學工業株式會社制、商品名:2150)40質量份、2，4，6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(汽巴日本公司制、商品名:DAR0⑶RΤΡ0)I質量份、1-羥基環己基苯基酮(Aldrich公司制)0.3質量份和2_(2H_苯並三唑-2-基)-4，6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴日本公司制、商品名:TINUVIN234)I質量份構成的組合物，一邊保持在40°C，一邊攪拌I小時，得到光固化性樹脂組合物(a2)。[0111]製造例10[包覆於基材層⑶的光固化性樹脂組合物(b)的製造][0112]向具備攪拌葉片的混合槽中導入由1，9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有機化學工業株式會制、商品名:Viscoat#260)40質量份、6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化學工業株式會社制、商品名:U-6HA)40質量份、琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸的摩爾比1/2/4縮合物20質量份、2，4，6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(汽巴日本公司制、商品名:DARO⑶RΤΡ0)2.8質量份、二苯甲酮(Aldrich公司制)I質量份和2-(2H-苯並三唑-2-基)-4，6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴日本公司制、商品名:TINUVIN234)I質量份構成的組合物，一邊保持在40°C，一邊攪拌I小時，得到光固化性樹脂組合物(b)。[0113]實施例1[0114]使用具有軸徑為32mm的單螺杆擠出機、軸徑為65mm的單螺杆擠出機、與所有擠出機連接的進料塊(feedblock)和與進料塊連接的T模頭的多層擠出裝置，使合成樹脂疊層體成形。向軸徑為32_的單螺杆擠出機中連續地導入製造例I中得到的疊層樹脂(All)，以機筒溫度240°C、排出速度2.lkg/h的條件擠出。另外，向軸徑為65mm的單螺杆擠出機中連續地導入聚碳酸酯樹脂(BI)(三菱工程塑料株式會社制、商品名:IupilonS-3000、質均分子量:27，000)，以機筒溫度270°C、排出速度30.0kg/h擠出。與所有擠出機連接的進料塊具備2種2層的分配杆(pin)，溫度設為270°C，導入(All)和(BI)進行疊層。用與其前端連接的溫度270°C的T模頭擠出為片狀，用從上遊側設為溫度130°C、140°C、180°C的3根鏡面加工輥，邊進行鏡面轉印邊進行冷卻，得到(All)與(BI)的疊層體(El)。得到的疊層體的厚度為1.0mm,(All)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為2.5μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F為合格，耐衝擊性試驗的結果為2.3J以上為合格，綜合判斷為合格。[0115]實施例2[0116]將實施例1中使用的疊層樹脂(All)的排出速度設為3.0kg/h，將聚碳酸酯樹脂(BI)的排出速度設為20kg/h，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(All)與(BI)的疊層體(E2)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(All)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為9.8μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F為合格，耐衝擊性試驗的結果為2.3J以上為合格，綜合判斷為合格。[0117]實施例3[0118]在實施例1中得到的疊層體(El)的(All)層上，以固化後的塗膜厚度為3?8μπι的方式使用棒塗機塗布製造例8中得到的熱固化性樹脂組合物(al)，在25°C乾燥15分鐘後，在設定為130°C的熱風循環乾燥機中固化I小時，得到在(All)層具備硬塗層(al)的疊層體(Fl)。高溫高溼暴露試驗的結果為13μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H為合格，耐衝擊性試驗的結果為2.3J為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0119]實施例4[0120]在實施例1中得到的疊層體(El)的(All)層上，以固化後的塗膜厚度為3?8μπι的方式使用棒塗機塗布製造例9中得到的光固化性樹脂組合物(a2)，用PET膜覆蓋並壓接，用具備光源距離12cm、輸出80W/cm的高壓水銀燈的傳送帶在線速度1.5m/分鐘的條件下，照射紫外線使其固化並剝離PET膜，得到在(All)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F2)。高溫高溼暴露試驗的結果為10μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為2.3J為合格,耐光性為0.4為合格,耐熱性為130°C為合格,綜合判斷為合格。[0121]實施例5[0122]在實施例1中得到的疊層體(El)的(All)層上，以固化後的塗膜厚度為3?8μm的方式使用棒塗機塗布製造例9中得到的光固化性樹脂組合物(a2)，用PET膜覆蓋並壓接，另外，在(BI)層上以固化後的塗膜厚度為3?8μm的方式使用棒塗機塗布製造例10中得到的光固化性樹脂組合物(b)，用PET膜覆蓋並壓接，用具備光源距離12cm、輸出80W/cm的高壓水銀燈的傳送帶在線速度1.5m/分鐘的條件下，照射紫外線使其固化並剝離PET膜，得到在(All)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F3)。高溫高溼暴露試驗的結果為3μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.88J為合格，耐光性為0.4為合格,耐熱性為130°C為合格,綜合判斷為合格。[0123]實施例6[0124]使用實施例2中得到的疊層體(E2)取代實施例3中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例3同樣地操作，得到在(All)層具備硬塗層(al)的疊層體(F4)。高溫高溼暴露試驗的結果為49μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H為合格，耐衝擊性試驗的結果為2J為合格,耐熱性為130°C為合格,綜合判斷為合格。[0125]實施例7[0126]使用實施例2中得到的疊層體(E2)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(All)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F5)。高溫高溼暴露試驗的結果為39μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為2J為合格,耐光性為0.4為合格,耐熱性為130°C為合格,綜合判斷為合格。[0127]實施例8[0128]使用實施例2中得到的疊層體(E2)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(All)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F6)。高溫高溼暴露試驗的結果為12μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.8J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0129]實施例9[0130]使用製造例2中得到的疊層樹脂(A12)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A12)與(BI)的疊層體(E3)。得到的疊層體的厚度為1.0mm,(Al2)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為17μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.7J為合格，綜合判斷為合格。[0131]實施例10[0132]使用製造例2中得到的疊層樹脂(A12)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A12)與(BI)的疊層體(E4)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(A12)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為50μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.47J為合格，綜合判斷為合格。[0133]實施例11[0134]使用實施例9中得到的疊層體(E3)取代實施例3中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例3同樣地操作，得到在(A12)層具備硬塗層(al)的疊層體(F7)。高溫高溼暴露試驗的結果為85μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.3J為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0135]實施例12[0136]使用實施例9中得到的疊層體(E3)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A12)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F8)。高溫高溼暴露試驗的結果為70μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.3J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0137]實施例13[0138]使用實施例9中得到的疊層體(E3)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(A12)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F9)。高溫高溼暴露試驗的結果為20μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為IJ為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0139]實施例14[0140]使用實施例10中得到的疊層體(E4)取代實施例3中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例3同樣地操作，得到在(A12)層具備硬塗層(al)的疊層體(FlO)。高溫高溼暴露試驗的結果為250μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.38J為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0141]實施例15[0142]使用實施例10中得到的疊層體(E4)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A12)層具備硬塗層(a2)的疊層體(Fll)。高溫高溼暴露試驗的結果為200μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.38J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0143]實施例16[0144]使用實施例10中得到的疊層體(E4)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(A12)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F12)。高溫高溼暴露試驗的結果為55μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.33J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為130°C為合格，綜合判斷為合格。[0145]實施例17[0146]使用製造例3中得到的疊層樹脂(A13)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A13)與(BI)的疊層體(E5)。得到的疊層體的厚度為1.0mm,(Al3)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為95μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.2J為合格，綜合判斷為合格。[0147]實施例18[0148]使用製造例3中得到的疊層樹脂(A13)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A13)與(BI)的疊層體(E6)。得到的疊層體的厚度為0.5mm，(A13)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為300μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.46J為合格，綜合判斷為合格。[0149]實施例19[0150]使用實施例17中得到的疊層體(E5)取代實施例3中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例3同樣地操作，得到在(A13)層具備硬塗層(al)的疊層體(F13)。高溫高溼暴露試驗的結果為450μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.9J為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0151]實施例20[0152]使用實施例17中得到的疊層體(E5)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A13)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F14)。高溫高溼暴露試驗的結果為400μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格,耐衝擊性試驗的結果為0.9J為合格,耐光性為0.4為合格,耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0153]實施例21[0154]使用實施例17中得到的疊層體(E5)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(A13)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F15)。高溫高溼暴露試驗的結果為105μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.8J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0155]實施例22[0156]使用實施例18中得到的疊層體(E6)取代實施例3中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例3同樣地操作，得到在(A13)層具備硬塗層(al)的疊層體(F16)。高溫高溼暴露試驗的結果為1500μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.37J為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0157]實施例23[0158]使用實施例18中得到的疊層體(E6)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A13)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F17)。高溫高溼暴露試驗的結果為1200μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.37J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0159]實施例24[0160]使用實施例18中得到的疊層體(E6)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(A13)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F18)。高溫高溼暴露試驗的結果為350μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.32J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0161]實施例25[0162]使用製造例3中得到的疊層樹脂(A13)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，將其排出速度設為1.lkg/h，將聚碳酸酯樹脂(BI)的排出速度設為31kg/h，除此之外，與實施例I同樣地操作，得到(A13)與(BI)的疊層體(E7)。得到的疊層體的厚度為1.0mm,(A13)層的厚度在中央附近為30μm。高溫高溼暴露試驗的結果為80μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.5J為合格，綜合判斷為合格。[0163]實施例26[0164]在實施例25中，將疊層樹脂(A13)的排出速度設為1.5kg/h，將聚碳酸酯樹脂(BI)的排出速度設為21kg/h，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A13)與(BI)的疊層體(E8)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(A13)層的厚度在中央附近為30μm。高溫高溼暴露試驗的結果為270μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.5J為合格，綜合判斷為合格。[0165]實施例27[0166]使用實施例25中得到的疊層體(E7)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A13)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F19)。高溫高溼暴露試驗的結果為320μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為2H為合格,耐衝擊性試驗的結果為1.2J為合格,耐光性為0.4為合格,耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0167]實施例28[0168]使用實施例26中得到的疊層體(E8)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A13)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F20)。高溫高溼暴露試驗的結果為IlOOym為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為2H為合格,耐衝擊性試驗的結果為0.4J為合格,耐光性為0.4為合格,耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0169]實施例29[0170]使用實施例26中得到的疊層體(E8)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(A13)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F21)。高溫高溼暴露試驗的結果為300μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為2H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.35J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0171]實施例30[0172]使用製造例5中得到的疊層樹脂(A15)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，將其排出速度設為7.0kg/h，將聚碳酸酯樹脂(BI)的排出速度設為25kg/h，除此之外，與實施例I同樣地操作，得到(A15)與(BI)的疊層體(E9)。得到的疊層體的厚度為1.0mm,(A15)層的厚度在中央附近為200μm。高溫高溼暴露試驗的結果為130μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為HB為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.3J為合格，綜合判斷為合格。[0173]實施例31[0174]在實施例30中，將疊層樹脂(A15)的排出速度設為10kg/h，將聚碳酸酯樹脂(BI)的排出速度設為13kg/h，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A15)與(BI)的疊層體(ElO)。得到的疊層體的厚度為0.5mm，(A15)層的厚度在中央附近為200μm。高溫高溼暴露試驗的結果為400μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為HB為合格，耐衝擊性試驗的結果為IJ為合格，綜合判斷為合格。[0175]實施例32[0176]使用實施例30中得到的疊層體(E9)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A15)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F22)。高溫高溼暴露試驗的結果為520μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為2H為合格，耐衝擊性試驗的結果為IJ為合格，耐光性為0.4為合格,耐熱性為135°C為合格,綜合判斷為合格。[0177]實施例33[0178]使用實施例31中得到的疊層體(ElO)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例I中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A15)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F23)。高溫高溼暴露試驗的結果為1600μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為2H為合格,耐衝擊性試驗的結果為0.8J為合格,耐光性為0.4為合格,耐熱性為135°C為合格，綜合判斷為合格。[0179]實施例34[0180]使用實施例31中得到的疊層體(ElO)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例I中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(A15)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F24)。高溫高溼暴露試驗的結果為500μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為2H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.7J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為135°C為合格，綜合判斷為合格。[0181]實施例35[0182]使用製造例3中得到的疊層樹脂(A13)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，使用聚碳酸酯樹脂(B2)(三菱工程塑料株式會社制、商品名=IupilonH-3000、質均分子量:19,000)取代聚碳酸酯樹脂(BI)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A13)與(B2)的疊層體(E11)。得到的疊層體的厚度為0.5mm，(A13)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為100μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.43J為合格，綜合判斷為合格。[0183]實施例36[0184]使用實施例35中得到的疊層體(Ell)取代實施例4中使用的疊層體(El)(實施例I中得到的疊層體)，除此之外，與實施例4同樣地操作，得到在(A13)層具備硬塗層(a2)的疊層體(F25)。高溫高溼暴露試驗的結果為500μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.34J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0185]實施例37[0186]使用實施例35中得到的疊層體(Ell)取代實施例5中使用的疊層體(El)(實施例I中得到的疊層體)，除此之外，與實施例5同樣地操作，得到在(A13)層和(B2)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F26)。高溫高溼暴露試驗的結果為120μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.3J為合格，耐光性為0.4為合格，耐熱性為125°C為合格，綜合判斷為合格。[0187]實施例38[0188]使用製造例6中得到的疊層樹脂(A21)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A21)與(BI)的疊層體(E12)。得到的疊層體的厚度為1.0mm,(A21)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為2.5μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F為合格，耐衝擊性試驗的結果為2.3J以上為合格，綜合判斷為合格。[0189]實施例39[0190]使用製造例6中得到的疊層樹脂(A21)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A21)與(BI)的疊層體(E13)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(A21)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為10μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F為合格，耐衝擊性試驗的結果為2.3J以上為合格，綜合判斷為合格。[0191]實施例40[0192]使用製造例6中得到的疊層樹脂(A21)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，使用聚碳酸酯樹脂(B2)取代聚碳酸酯樹脂(BI)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A21)與(B2)的疊層體(E14)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(A21)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高溼暴露試驗的結果為10μm為合格,鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F為合格，耐衝擊性試驗的結果為2J為合格，綜合判斷為合格。[0193]實施例41[0194]使用製造例7中得到的疊層樹脂(A22)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A22)與(BI)的疊層體(E15)。得到的疊層體的厚度為1.0mm,(A22)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為17μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為1.7J為合格，綜合判斷為合格。[0195]實施例42[0196]使用製造例7中得到的疊層樹脂(A22)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A22)與(BI)的疊層體(E16)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(A22)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為50μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.47J為合格，綜合判斷為合格。[0197]實施例43[0198]使用製造例7中得到的疊層樹脂(A22)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，使用聚碳酸酯樹脂(B2)取代聚碳酸酯樹脂(BI)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A22)與(B2)的疊層體(E17)。得到的疊層體的厚度為0.5_，(A22)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為50μm為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為H為合格，耐衝擊性試驗的結果為0.43J為合格，綜合判斷為合格。[0199]比較例I[0200]使用MS樹脂(A3)(新日鐵化學制MS樹脂。商品名:MS600)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，將軸徑為32_的單螺杆擠出機的機筒溫度設為220°C，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A3)與(BI)的疊層體(E18)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，(A3)層的厚度在中央附近為60μm。進而，與實施例5同樣地操作，得到在疊層體(E18)的(A3)層和(BI)層分別具備硬塗層(a2)和(b)的疊層體(F27)。高溫高溼暴露試驗的結果為400μm為不合格,耐衝擊試驗為0.7J為不合格,進而,耐熱性為95°C為不合格,綜合判斷為不合格。[0201]比較例2[0202]使用MS樹脂(A3)(新日鐵化學制MS樹脂。商品名:MS600)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，將軸徑為32_的單螺杆擠出機的機筒溫度設為220°C，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A3)與(BI)的疊層體(E19)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(A3)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為1000μm為不合格,而且,耐衝擊性為0.19J為不合格，綜合判斷為不合格。[0203]比較例3[0204]使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(A4)(ARKEMA公司制、商品名:ALTUGLASV020)取代實施例1中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到(A4)與(BI)的疊層體(E20)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，(A4)層的厚度在中央附近為60μm。進而，與實施例5同樣地操作，得到在疊層體(E20)的(A4)層及(BI)層分別具備硬塗層(a2)及(b)的疊層體(F28)。高溫高溼暴露試驗的結果為1200μm為不合格，耐衝擊試驗為0.4J為不合格，進而，耐熱性為110°C為不合格，綜合判斷為不合格。[0205]比較例4[0206]使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(A4)(ARKEMA公司制、商品名:ALTUGLASV020)取代實施例2中使用的疊層樹脂(All)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得到(A4)與(BI)的疊層體(E21)。得到的疊層體的厚度為0.5mm,(A4)層的厚度在中央附近為60μm。高溫高溼暴露試驗的結果為不能測定，為不合格，進而，耐衝擊性為0.15J為不合格，綜合判斷為不合格。[0207]比較例5[0208]使用聚碳酸酯樹脂(A5)(三菱工程塑料株式會社制、商品名:IupilonH-3000、質均分子量:19，000)取代實施例2中使用的疊層樹脂(AU)，除此之外，與實施例2同樣地操作，得至IJ(A5)與(BI)的疊層體(E22)。得到的疊層體的厚度為0.5mm，(A5)層難以與(BI)加以區別，(A5)層的厚度不清楚。進而，與實施例3同樣地操作，得到在疊層體(E22)的(A5)層具備硬塗層(al)的疊層體(F29)。高溫高溼暴露試驗的結果為20μm為合格，但鉛筆劃痕硬度試驗的結果為HB為不合格，綜合判斷為不合格。[0209][表I][0210]第I表[0211]~—W—IMiMiI—咼福―物cscgjjsipitt1-f-~麗碩n.__g_y__υ--?:%ιIMiHi—[%].........................re—…————制a例IAlIMH?We,,H-8801-2000^^^^制*例2Al2H^88QE^200Q123—^制赫13Al3--?WenH-880E-2000QJ118能?_6-例4Al4"ft?blc?H^880e^OOO未麗定細定不能製造例5AISMelahlenH-880E-|°000.1130能夠制&W8?I^^"-?al?h.?,H-880S-3000^^^^—--M7—-"UriMrnH-B80S-3000^120...............................能夠—w...—.#^11Γ品名'?/Κ4!IMIII_—睃度—…餐暫詞1A3MS樹JH:MSi100.190riiff品參者例2A4聚甲ft丙烯酸甲酷W脂；V0200.3105illH品參:考-例3AS摩_酸tt樹驗sH30000.01145[0212][表2-1][0213]第2表[0214]……''…S…―T……'''"'mmm",I—=￥1—Imm……I—ml:—{—|設￥1翼11翼靈￥1Γ爾IMll■……m^hn………?……WnM……t111—I…___—..................TIm)lg!lZ—mftm..π^^—':=mm…~…….為Fitn……..……….Δν?".^￥哥.^一..一.…t:1iWlAU/S3000?0/940?€Elqq_^JU±_嫌qAlI/S20mBG/mQk,K.^8jjm^以上_.....。..:靡例3A11/S3W觸/940?IkF1呂_^3j_:..0?C歲例nA1I/S300060/940?2尤PZ芑舞^3j_qQ實施例5A11/S30Q060/940a2bF3qH_^88j_CQ實掩例6A11/S30Q0m/4ma1tF4qHCQ-m.myΜ?/smm_40錢2imgWmgrc0-mtmAII/S3iMXlm/440m2bΡβ運;mqHq0COtmrnQMtmm%mma.tbz^_^sj--0Φ.剛10ai^/sic1gm/4m￡eeaQiimq^7j--0變關11AJ2/S300060/340a,AlFlQ^mqH_^_-g0t:Q:4-SfefWJ12A12/SJOOOm/MBm2AFB7^β￥η^O■mm3A12/S300060/940?2bFS^_^_—^°°C0文掩例14A12/S3Q0Q80/440a1X:F1qH__—^°°°Of:/_S為I2/S3000§0/440b2€PT!芑0_『^38jq°°C0*4;_mA12/S3000m/m?2bna^^0*#;_例I?爽I3/S3000fi0/940尤-1ESQllmqqJ一—Otmm-1BAI3/S3000B0/440XXE6君0^_--O實_9Anmm$mm?1a:fisg°tfmqMq9J—0實1!例2?α.3/Β3000m/momz*F14^^^rc0實_21A13/S3000€0/940e2bFl5^5liqH^苦5t:Ot.議例22A13/S3000€0/440aitF16容^_q7J-fgOtftM23A13/S3000?0/440n2MFI?這^_p3?J^Oi—滅例24AI3/S300060/440?2bF18m^2j_^_^5°0Q富ft例25AI3/S300030/97044E7QQj~—O:4:1iWESfr!3/S3W030/470Ai￡BB^——Q?_?A13/S30003_?.2tFiQg0|#mgS"GOAI3/S300030/470a2€F20g_m^4j^Q微例29AI3/S300030/470a2bF21qHq35J_^Q實_i|30A1S/S3000200/800fSiESqS^3j--Ot-mnrnjm/srno200/3004,tειο^--o1-dfrl32A15/S3000200/800#24:f22^0pm^^Qt-mmzAI5/S30CM)200/300k.f23Q00^m^_QjQ4_q5°CoAI5/S3000^00/300?2bF24^_t^0OΛ鱗sAi3/_som/4miie」i^ixmqtQ^_--O**_meAl3/H300080/440?24,F25Q0^m^_^4ti^_—O^mmrnhn/mm雜/4德成bp^63H_mjm_meD[0215]〇為合格，X為不合格，-為非測定該項目[0216][表2-2][0217]第2表(續)[0218]IZiZl_________________________—______Iiyst_________________I______________函_____________|mil—j—M棒涵涵[WM￥f…爾衝忐性?___________?______________Μ.涵_________[綜會觀__—_J?M....................歷___.鹽.盤鐘......函[:J111111111111111-TyT--.........—...........................................................實癱例測A21/S3CM?10/940^..JtE12t^ikm^--Q實_麴3§?I/S300010/440無:cBlSq--QMtmmm_/_[[E14q^--o實錄釋〗41A22/S300080/940-尤CElS^βΤηq^7s1——OMimmQ6Q/m§克無eis^^47j--ο實織例43Α22/Μ300?Β0/440'￡￡ElT^_Q43j-—Omm?ms/33000eomom2bEiaiFzi4^0pm^χVsX.-C1》ΙΜ4例2MS/S300060/440*.1Ε1βq?,9J--χΙΜ_3PMMA/S300060/940a2bΕ20,F2Sl^00llm^_^4j"^4χ1:1；--4PMMA/S3M060/440LtΕ21?,5J_-χ比較#15H3000/S300060/440β1*Ε22—?QJU±~Q0^χ[0219]〇為合格，X為不合格，-為非測定該項目[0220]MS:MS樹脂[0221]PMMA--聚甲基丙烯酸甲酯樹脂[0222]由表I和2可知:本發明的合成樹脂疊層體在高溫和高溼的環境下的形狀穩定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性和耐熱性優異。[0223]工業上的可利用性[0224]本發明的合成樹脂疊層體具有高溫和高溼的環境下的形狀穩定性、表面硬度、耐衝擊性、耐候性和耐熱性優異的特徵，適合作為透明性基板材料、透明性保護材料等使用，特別適合作為OA設備、便攜電子設備的顯示部前面板或觸摸面板基板、進而熱彎曲加工用片材使用。【權利要求】1.一種合成樹脂疊層體，其特徵在於:其是在含有聚碳酸酯的基材層(B)的一面或兩面疊層含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)5?55質量％和聚碳酸酯⑶95?45質量％的樹脂層㈧而成的，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)含有以質量比(cl/c2)計為5?80/20?95的芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(Cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5，000?30，000，所述聚碳酸酯(D)的質均分子量為21，000?40，000。2.如權利要求1所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:所述樹脂層(A)的玻璃化轉變溫度為110?130°C。3.如權利要求1或2所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:所述樹脂層(A)的吸水率為0.03?0.28%。4.如權利要求1?3中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:所述樹脂層㈧的厚度為10?250μm，所述合成樹脂疊層體的總厚度(X)為0.1?2.0mm,(A)/(X)的厚度比為0.01?0.5。5.如權利要求1?4中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:所述基材層(B)的質均分子量為18，000?40，000。6.如權利要求1?5中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:所述樹脂層㈧和/或所述基材層(B)含有紫外線吸收劑。7.如權利要求1?6中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:在所述樹脂層(A)上實施了硬塗層處理。8.如權利要求1?6中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:在所述樹脂層(A)上和所述基材層(B)上實施了硬塗層處理。9.如權利要求1?8中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特徵在於:在所述合成樹脂疊層體的一面或兩面實施了防反射處理、防汙處理、耐指紋處理、防靜電處理、耐候性處理和防眩處理中的任一種以上的處理。10.一種透明性基板材料，其特徵在於:其含有權利要求1?9中任一項所述的合成樹脂疊層體。11.一種透明性保護材料，其特徵在於:其含有權利要求1?9中任一項所述的合成樹脂疊層體。【文檔編號】B32B27/30GK104169086SQ201380009493【公開日】2014年11月26日申請日期:2013年2月19日優先權日:2012年2月22日【發明者】青木俊成,大西猛史,日野浩靖申請人:三菱瓦斯化學株式會社,Mgc菲爾須特股份有限公司