低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法

2023-07-28 12:09:06 2

專利名稱：低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法
技術領域：
本發明與一種水性聚氨酯膠粘劑的製備方法有關。具體而言，本發明涉及到一種超低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，屬於膠黏劑技術領域。
背景技術：
水性聚氨酯膠黏劑是一類重要的膠黏劑類型，也被人們稱為水基聚氨酯。它的膠膜不僅具有優異的力學性能、耐磨性、柔韌性、附著力、耐化學品性和耐老化性，且無溶齊U，氣味小，不易燃，安全，不汙染環境，是溶劑型聚氨酯的最佳替代材料之一。但水性聚氨酯膠黏劑也有不可忽視的缺點，如自增稠性較差、固含量偏低、膠膜的耐水性和光澤度不佳等。丙烯酸酯樹脂(PA)具有優良的耐水性、耐候性和力學性能，但柔韌性、耐磨性、耐化學品性較差。所以，本發明以此為切入點，運用丙烯酸酯低聚物改性水性聚氨酯，將兩者的優點有機結合，形成優勢互補，使材料的綜合性能得到顯著提高。
通常在自由基引發聚合的丙烯酸酯乳液中，聚合單體並不能完全參加反應，特別是在用丙烯酸酯類單體改性其他聚合物的情況下，轉化率更低。乳液中存在一定的殘留單體，會給產品帶來許多缺點，如單體的刺激性氣味、產品品質的降低、對使用者健康的影響，鑑於以上原因，已有不少學者探索降低殘餘單體含量的方法。CN 101429270採用聚丙烯酸酯聚合物或共聚物乳液，在高速攪拌或其他機械混合條件下，通過將聚丙烯酸酯乳液加入到聚氨酯預聚物中來對聚氨酯預聚物進行分散，並使其擴鏈，得到具有自交聯性的聚丙烯酸酯改性聚氨酯水分散體。但此方法在合成聚丙烯酸酯乳液過程中就很難控制單體殘留，從而影響終產物的環保性。CN 1355267A採用LIPN技術和種子乳液聚合，合成出具有PU/PA聚合物網絡互穿結構的丙烯酸改性聚氨酯粘合劑，其膠乳粒徑分布在20mnT200mm可調控。該方法是先合成出水性聚氨酯乳液，再以該乳液為種子，加入乳化劑，以滴加形式加入引發劑和丙烯酸類單體及交聯劑進行無皂化乳液聚合。此方法需外加乳化劑，且乳液共聚中單體轉化率較低，殘餘單體味大，乳液穩定性差。CN 102212241A通過複合使用水性偶氮類引發劑和氧化還原引發體系後聚合處理丙烯酸酯乳液的方法去除殘餘單體；使用乳液混拼的技術將使用一般聚合方法製得的丙烯酸酯乳液混拼，得到至少用乃至不用成膜助劑也可室溫成膜且綜合性能良好的乳液。它有效除去乳液溶劑及聚合物顆粒兩相中所含殘餘單體以達到淨味的效果。目前此方法只應用於丙烯酸酯乳液，尚未見報導將氧化還原引發體系應用於丙烯酸酯改性水性聚氨酯方面。本發明利用自製的丙烯酸酯低聚物與聚氨酯共聚，合成低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠，並將氧化還原體系引於其中，進一步降低單體殘留量。

發明內容
本發明的目的在於介紹一種低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法。該方法是利用自製的丙烯酸酯低聚物與聚氨酯共聚，使聚氨酯單體與低聚物充分反應、接枝，再通過交聯劑交聯形成網狀結構，並水乳得到丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠，最後通過氧化還原引發體系在常溫下對產品進行後處理，得到超低單體殘留的丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠。本發明的特點是1)採用自製的含羥基的丙烯酸酯類低聚物代替丙烯酸酯類單體改性水性聚氨酯，使丙烯酸酯與聚氨酯發生接枝反應，再通過交聯劑交聯形成網狀結構，與丙烯酸酯類單體改性相比反應更充分，實現單體殘留量低，製備工藝簡單，節能環保的目的；2)採用氧化還原引發體系對產物進行後處理，進一步降低單體殘留量，得到超低單體殘留的綠色I父粘劑廣品。本發明低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，按照下述步驟進行
(1)低聚物製備在反應容器中加入有機溶劑，升溫至55 85°c，在回流狀態下滴加丙烯酸酯類單體、引發劑和有機溶劑的混合物，r2h滴完，保溫3 5h後，加入有機溶劑溶解的引發劑，保溫O. 5^2h,降溫出料；
(2)預聚反應將羥基單體和親水擴鏈劑在9(Tll0°C、0.08 0. 10 Mpa真空度下脫水f 2h，調節預聚溫度至6(T85°C，加入異氰酸酯單體、自製的丙烯酸酯類低聚物和催化劑，反應1·0 3· Oh ；
(3)交聯反應將第一步合成的聚氨酯預聚物在6(T85°C下，加入計量的多羥基交聯齊U，使預聚物形成部分網絡結構，反應I. 0tT4. Oh ；
(4)中和成鹽，在步驟(2)反應基礎上，降溫至4(T50°C，加入成鹽劑中和成鹽O. 5 I. Oh ；
(5)乳化然後在高速攪拌下根據具體固體含量計算加入適量水乳化O.5^1. Oh,得到丙烯酸酯類低聚物改性聚氨酯分散液；
(6)擴鏈在分散液中加入擴鏈劑反應O.5^2. 0h，最後得到丙烯酸酯類低聚物改性水性聚氨酯壓敏膠乳液；
(7)氧化還原後處理在上述產品中加入佔所加低聚物中丙烯酸酯單體總質量的
O.0Γ0. 5%的氧化還原引發劑，密封常溫保存O. 5-3個月；得到產品。其中步驟(I)中所述的丙烯酸酯單體包括軟單體、硬單體或功能單體，其中軟單體有丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸甲酯等，優選於丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯的一種或混合；硬單體有甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯等，優選於甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯的一種或混合；功能單體有丙烯酸、丙烯醯胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等，優選於丙烯酸和丙烯酸羥乙酯的一種或混合；
其中步驟(I)中所述的有機溶劑為丁酮、丙酮、甲基丁酮、甲基異丁酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、DMF等；優選於乙酸乙酯、丙酮、丁酮、DMF的一種或幾種混合，其質量為丙烯酸酯單體總質量的Γ2倍；
其中步驟(I)中所述的引發劑包括偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈和偶氮二異丁酸二甲酯、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲醯叔丁酯、過氧化甲乙酮等；優選於偶氮二異丁腈和過氧化苯甲醯，其質量為丙烯酸酯單體總質量的O. 5^5% ；其中步驟(2)中所述的低聚物的粘度範圍在5(Tl500mpa · s (25°C )，其用量佔總固體質量的O. 5 15. 0% ；
其中步驟(2)中所述的羥基單體為分子量為500-3000的聚醚多元醇、聚酯多元醇或上述聚酯和聚醚混合多元醇，如聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4- 丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇、聚己二酸蓖麻油酯多元醇、聚ε-己內酯二醇、聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚碳酸酯-1，6-己二醇酯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚丁二烯二醇、聚氧化丙烯三醇、丙烯酸酯多元醇等；優選於聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇的一種或幾種混合，其佔總固體質量的2(Γ80% ；
其中步驟(2)中所述的親水擴鏈劑包括含有羧基、磺酸基的小分子多元醇；優選於2，2- 二羥甲基丙酸(DMPA)、胺基酸、二氨基苯甲酸、乙二胺基乙磺酸鈉、1 ，4- 丁二醇-2-磺酸鈉及其衍生物，其佔總固體質量的I. (Γ5. 0% ；
其中步驟(2)中所述的異氰酸酯單體包括芳香族二異氰酸酯、脂肪族或脂環族二異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4丨一二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(ΙΗΠ)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)等，優選於異佛爾酮二異氰酸酯(II3DI)或甲苯二異氰酸酯(TDI)，其質量佔總固體質量的5. (Γ30. 0% ；
其中步驟(2)中所述的催化劑包括叔胺類和有機金屬類，如二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、羧酸鉍、三亞乙基二胺、三乙胺、N, N-二甲基苄胺、三乙烯二胺、氮乙基嗎啉、三乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺、乙醇胺、吡啶或N，N』_ 二甲基吡啶等；優選於二月桂酸二丁基錫和三乙烯二胺，催化劑用量佔總固體質量的O. 05、. 3% ；
其中步驟(3)中所述的交聯劑為多羥基的小分子化合物及其衍生物；優先於三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三乙醇胺、三異丙醇胺、丙三醇、丙烯酸、縮水甘油醚、氮丙啶等，更優選於三羥甲基丙烷和丙三醇，其佔總固體質量的O. 05 3% ；
其中步驟(4)中所述的成鹽劑為三乙胺、三丙胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、甲胺、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀等；優選於三乙胺和氫氧化鉀，成鹽劑用量是根據中和度為I :0. 9^1. 3加入(中和度是指中和劑與親水擴鏈劑的摩爾量之比)，;
其中步驟(6)中所述的擴鏈劑包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、1，4-環己二醇、氫化雙酚A、二亞甲基苯基二醇、二乙醇胺、乙二胺、二乙烯三胺等；優選於乙二胺和1，4-丁二醇；
其中步驟(7)中所述的氧化還原體系中，合適的氧化劑有無機過氧類引發劑和氫過氧類引發劑，如過硫酸銨、過硫酸鉀、過硼酸鹽、過乙酸鹽、過碳酸鹽、過氧化氫、過氧化氫叔烷基等，優選於過硫酸銨和過硫酸鉀；合適的還原劑有抗壞血酸、帶有硫醇的有機化合物、含硫的酸鹼金屬鹽及銨鹽，如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鹽、連二硫酸鈉、亞磺酸及其鹽等，優選於硫代硫酸鈉和亞硫酸氫鹽，其中氧化還原劑用量佔所加低聚物中總固體量量的
O.01-0. 5%。本發明的優點是1)以水為溶劑，總揮發性有機化合物含量低於HJ/T 220-2005(中華人民共和國環境保護行業標準);2)丙烯酸酯類單體以低聚物形式加入反應，降低了產物中的單體殘留量；3)在反應出料後加入氧化還原引發劑，進一步降低了丙烯酸酯類單體殘留，得到超低單體殘留的綠色環保粘合劑；4)合成的產品穩定性良好，力學性能優異，無論是初粘還是持粘均高於單純丙烯酸酯乳液和丙烯酸酯單體改性水性聚氨酯，可作為壓敏膠廣泛與生產、生活等各個方面。
具體實施例方式下列實施例用於說明本發明，但決不限制本發明的範圍。對比例I :將20gN210 (聚氧化丙烯二醇-1000，二官能度)、IOOg 330N (聚氧化丙烯三醇-3000，三官能度)和6g 二羥基丙酸(DMPA)加入反應器，90°C水浴，在真空度為-O. OlMpa下抽真空脫水I. Oh。降溫至80°C，加入2gHEA、20gBA、6gMMA、33gIPDI和適量二月桂酸二丁基錫，反應一段時間後，直至體系中的NC0/0H的值基本達到理論值時得預聚物，加入3g三羥甲基丙烷(TMP)反應O. 5h;降溫至45°C，先用適量丙酮降粘，然後加入5g三乙胺進行中和成鹽O. 5h ;在攪拌下緩慢加入440g水高速乳化O. 5h,隨後緩慢加入2g乙
二胺，進一步後擴鏈乳化反應O. 5h ;升溫至85°C，Ih內均勻滴加20g水溶解的過硫酸鉀溶液，保溫lh。最後得到半透明帶藍光的乳液(理論固含量為30%)。對比例2 :將 16gVAC、120gBA、100gH20、lg0P-10、3gSDS 高速攪拌 lh，製成預乳液。將3gKPS溶於30g水中，製成溶液I。在反應器中加入lgSDS、lg0P-10、6gNaHC0dP110gH20，開始升溫；溫度升至45°C時，滴加1/10預乳液；溫度升至65°C時，加入1/3溶液I入三口燒瓶，1/3 I溶液與預乳液混合；當溫度升至85°C出現藍光後，開始滴加預乳液，Ih滴加完剩餘預乳液的2/3，在剩下的預乳液中加入4g丙烯酸，Ih滴完；保溫2h ;加入1/3 I溶液，保溫O. 5h。最後得到乳白帶藍光的乳液(理論固含量為40%)。實施例I:將40g N210 (聚氧化丙烯二醇-1000，二官能度)、200g 330N (聚氧化丙烯三醇-3000，三官能度)和15g 二羥基丙酸(DMPA)加入反應器中混合攪拌，放入90°C水浴中，待固體顆粒完全溶解後，在真空度為-O. IMpa下抽真空脫水I. Oh。降溫至80°C，力口入20gl-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、58gIPDI、20g丙烯酸酯低聚物(粘度IOOOmpa · s)和適量二月桂酸二丁基錫，反應2h，加入15gNMP溶解的3g三羥甲基丙烷(TMP)，反應Ih ;降溫至50°C，先用適量丙酮降粘，然後加入13g三乙胺進行中和成鹽O. 5h;在攪拌下緩慢加入856g水高速乳化O. 5h，再加入Ig乙二胺擴鏈O. 5h，最後得到無色透明的乳液(理論固含量為 30%)ο實施例2 :在實施例I操作條件下，將N210和330N替換成199g聚己二酸_1，4_ 丁二醇酯二醇(聚酯-1000)，將15g 二羥基丙酸(DMPA)替換成8g，按理論固含調節加水量，最後得到透明帶藍光的乳液(理論固含量為30%)。實施例3 :在實施例I操作條件下，將N210和330N替換成IlOg N210，將15g 二羥基丙酸(DMPA)替換成4g，按理論固含調節加水量，最後得到透明帶藍光的乳液(理論固含量為30%)。實施例4 :在實施例I操作條件下，將N210和330N替換成314g 330N,將3g三羥甲基丙烷(TMP)替換成2g丙三醇，按理論固含調節加水量，最後得到透明帶藍光的乳液(理論固含量為30%)。實施例5 :在實施例I操作條件下，將58gIPDI替換成45g TDI，將Ig乙二胺替換成lgl，4-丁二醇，按理論固含調節加水量，最後得到透明帶藍光的乳液(理論固含量為30%)。實施例6 :在實施例I操作條件下，將丙烯酸酯類低聚物的粘度由IOOOmpa · s替換成IOOmpa · s，丙烯酸酯類低聚物的量由20g替換成50g，按理論固含調節加水量，最後得到透明帶藍光的乳液(理論固含量為30%)，在產物乳液中加入O. OOlg硫代硫酸鈉和O. 002g過硫酸銨，密封室溫保存I個月。實施例7 :在實施例I操作條件下，將丙烯酸酯類低聚物的粘度由IOOOmpa · s替換成1500mpa *s，丙烯酸酯類低聚物的量由20g替換成5g，按理論固含調節加水量，最後得到透明帶藍光的乳液(理論固含量為30%)，在產物乳液中加入O. 04g亞硫酸氫鈉和O. 06g過硫酸鉀，密封室溫保存3個月。測試方法
黏度按GB/T 2794 一 1995測試，測試溫度為25±0· 5°C。力學性能初粘性按GB/T 4852-2002測試；持粘性按GB/T 4851-1998方法制膜，放置24h，將粘在試驗板(鋁板)上的試樣膜一端懸掛規定重量(800 g)的砝碼，測定試樣位 移2 cm所需的時間。單體殘留量按GB/T20623-2006，用頂空氣相色譜法測試。上述對比例和實施例所得產品主要性能列於下表
權利要求
1.低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，其特徵在於按照下述步驟進行 (I)低聚物製備在反應容器中加入有機溶劑，升溫至55 85°C，在回流狀態下滴加丙烯酸酯類單體、引發劑和有機溶劑的混合物，r2h滴完，保溫3 5h後，加入有機溶劑溶解的引發劑，保溫0. 5^2h,降溫出料； (2)預聚反應將羥基單體和親水擴鏈劑在9(Tll0°C、0. 08、. 10 Mpa真空度下脫水f2h，調節預聚溫度至6(T85°C，加入異氰酸酯單體、低聚物和催化劑，反應I. (T3. Oh ； (3)交聯反應將第一步合成的聚氨酯預聚物在6(T85°C下，加入計量的多羥基交聯齊U，使預聚物形成部分網絡結構，反應I. 0h 4. Oh ； (4)中和成鹽，在步驟(2)反應基礎上，降溫至4(T50°C，加入成鹽劑中和成鹽·0.5 I. Oh ； (5)乳化然後在高速攪拌下根據具體固體含量計算加入適量水乳化0.5^1. Oh,得到丙烯酸酯類低聚物改性聚氨酯分散液； (6)擴鏈在分散液中加入擴鏈劑反應0.5^2. 0h，最後得到丙烯酸酯類低聚物改性水性聚氨酯壓敏膠乳液； (7)氧化還原後處理在上述產品中加入佔所加低聚物中丙烯酸酯單體總質量的·0.oro. 5%的氧化還原引發劑，密封常溫保存0. 5-3個月；得到產品。
2.根據權利要求I所述的丙烯酸酯單體為軟單體、硬單體或功能單體，其中軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸甲酯一種或混合；硬單體為甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯一種或混合；功能單體為丙烯酸、丙烯醯胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯一種或混合； 其中步驟(I)中所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，其特徵在於其中步驟(I)中所述的有機溶劑為丁酮、丙酮、甲基丁酮、甲基異丁酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、DMF的一種或幾種混合，其質量為丙烯酸酯單體總質量的f 2倍； 其中步驟(I)中所述的引發劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈或偶氮二異丁酸二甲酯、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲醯叔丁酯、過氧化甲乙酮，其質量為丙烯酸酯單體總質量的·0.5 5%。
3.根據權利要求I所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，其特徵在於其中步驟(I)中所述的低聚物的25°C粘度範圍在5(Tl500mpa s，其用量佔固體總質量的0. 5 15. 0% ； 其中步驟(2)中所述的羥基單體為聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4- 丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇、聚己二酸蓖麻油酯多元醇、聚e -己內酯二醇、聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚碳酸酯-1，6-己二醇酯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚丁二烯二醇、聚氧化丙烯三醇、丙烯酸酯多元醇，其佔反應總固體質量的2(T80% ； 其中步驟(2)中所述的親水擴鏈劑為2，2_ 二羥甲基丙酸(DMPA)、胺基酸、二氨基苯甲酸、乙二胺基乙磺酸鈉、1，4_ 丁二醇-2-磺酸鈉及其衍生物，其佔總固體質量的I. (T5. 0% ； 其中步驟(2)中所述的異氰酸酯單體為甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4丨一二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IH)I)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)，其質量佔總固體質量的5. (T30. 0% ； 其中步驟(2)中所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、羧酸鉍、三亞乙基二胺、三乙胺、N，N-二甲基苄胺、三乙烯二胺、氮乙基嗎啉、三乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺、乙醇胺、吡啶或N，N』 - 二甲基吡唆，催化劑用量佔總固體質量的0. 05、. 3%。
4.根據權利要求I所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，其特徵在於其中步驟(3)中所述的交聯劑為三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三乙醇胺、三異丙醇胺、丙三醇、丙烯酸、縮水甘油醚、氮丙啶，其佔總固體質量的0. 05 3%。
5.根據權利要求I所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，其特徵在於其中步驟(4)中所述的成鹽劑為三乙胺、三丙胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、甲胺、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀，成鹽劑用量是根據中和度為I :0.擴1.3加入。
6.根據權利要求I所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，其特徵在於其中步驟(6)中所述的擴鏈劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、1，4-環己二醇、氫化雙酚A、二亞甲基苯基二醇、二乙醇胺、乙二胺、二乙烯三胺。
7.根據權利要求I所述的低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，其特徵在於其中步驟(7)中所述的氧化還原體系中，合適的氧化劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、過硼酸鹽、過乙酸鹽、過碳酸鹽、過氧化氫、過氧化氫叔烷基，其中氧化還原劑用量佔佔低聚物總量的 0. 01-0. 5%。
全文摘要
本發明低單體殘留丙烯酸酯改性水性聚氨酯壓敏膠的製備方法，屬於膠黏劑技術領域。1)採用自製的含羥基的丙烯酸酯類低聚物代替丙烯酸酯類單體改性水性聚氨酯，使丙烯酸酯與聚氨酯發生接枝反應，再通過交聯劑交聯形成網狀結構，與丙烯酸酯類單體改性相比反應更充分，實現單體殘留量低，製備工藝簡單，節能環保的目的；2)採用氧化還原引發體系對產物進行後處理，進一步降低單體殘留量，得到超低單體殘留的綠色膠粘劑產品；3)合成的產品穩定性良好，力學性能優異，無論是初粘還是持粘均高於單純丙烯酸酯乳液和丙烯酸酯單體改性水性聚氨酯，可作為壓敏膠廣泛用於生產、生活等各領域。
文檔編號C08G18/62GK102703015SQ201210165229
公開日2012年10月3日 申請日期2012年5月25日 優先權日2012年5月25日
發明者任筱芳, 杜郢, 蔡小燕, 高曉新 申請人:常州大學