一種精惡唑禾草靈農藥生產廢水預處理方法
2023-07-17 00:31:56 2
專利名稱：一種精惡唑禾草靈農藥生產廢水預處理方法
技術領域：
本發明屬於農藥生產廢水處理領域，具體涉及一種精惡唑禾草靈生產廢水預處理 方法。
背景技術：
精惡唑禾草靈(化學名2-4-(6-氯-13-苯並惡唑_2_基氧)苯氧基丙酸乙酯) 屬苯氧羧酸類除草劑。生產過程中產生含有高濃度的對苯二酚廢水。酚類屬高毒性汙染 物。國內研究較多的是超臨界水氧化法和芬頓試劑氧化法。前者是在24. 5MPa和400°C以 上的溫度下，有機物、空氣(或氧)和水均相混合，經一定的反應時間，有機物被氧化分解成 為H20、C02、N2和其他小分子。該方法需要在高溫高壓條件下進行，對設備材質要求高，腐蝕 較嚴重，投資大，難於工業化應用，且處理成本高。後者是通過Fe2+和H2O2作用，產生羥基自 由基，由羥基自由基直接作用於對苯二酚。該法缺點是，氧化劑用量大，因而處理成本高，每 噸廢水處理費用為300-400元；由於不能徹底氧化有機物，使COD去除率僅為20%。上述 兩種方法均是使有機物分解，沒有將其回收。
發明內容
本發明的目的在於提供一種精惡唑禾草靈生產廢水預處理方法，能夠有效從廢水 中回收對苯二酚，達到廢水無毒、資源化利用的效果。為了克服現有處理技術存在的不足，本發明提出了一種精惡唑禾草靈生產廢水預 處理方法。本發明的技術方案如下一種精惡唑禾草靈生產廢水預處理方法，採用液膜分離技術處理生產廢水、同時 回收其中的對苯二酚，主要包括以下步驟1)製備乳化液；2)液膜萃取；3)破乳。本發明的技術方案按照如下具體操作步驟進行1)製備乳化液將表面活性劑、膜增強劑、膜溶劑按設定比例配製成油相，送入制 乳器，按比例加入質量分數為15-18% NaOH水溶液為水相，在2000-3000轉/分高速剪切下 攪拌20-30分鐘，製成穩定的W/0型(即油包水型)乳化液。配製油相時，表面活性劑、膜增強劑、膜溶劑的體積比為 (2-6) (4-10) (84-94)；製備乳化液時，油相加入量以體積計為水相的1-2倍。所述的表面活性劑可以選自酯類或聚胺類表面活性劑，例如Span-80、L-113A、 L-113B中一種或幾種混合物；所述的膜增強劑可以選自液體石蠟、丙三醇、聚丁二烯中一 種或幾種混合物，所述的膜溶劑可以選自航空煤油、磺化煤油、加氫煤油、二甲苯中一種或 幾種混合物。當選用混合物時，其比例可以是任意的。2)液膜萃取將製得的乳化液與精惡唑禾草靈廢水攪拌混合，乳化液加入量以體 積計為廢水的15-20%，在100-150轉/分攪拌下萃取30-60分鐘，靜置分層。下層水相為 預處理後廢水，送至生化處理裝置；上層為萃取相，送至靜電破乳裝置。
3)破乳靜電破乳裝置中的萃取相，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩相，上 層為油相，循環套用製備乳化液；下層為含有對苯二酚鈉鹽的水相(亦稱回收相)，用於精 惡唑禾草靈縮合工序。破乳步驟所採用的靜電破乳器是定型設備。例如瀋陽惠宇環保有限公司生產的型 號為FL206A的破乳器，其操作方法是本領域的技術人員所熟悉的。本發明首次利用液膜分離技術處理精惡唑禾草靈生產廢水，不但取得了滿意的處 理效果，而且可以同時回收廢水中的原料並直接套用於生產工序。處理後的廢水進入常規 生化處理裝置，處理後穩定達標排放。與現有技術相比，本發明的廢水預處理方法具有如下優點1.有毒汙染物對苯二酚去除率大於99%，COD去除率大於90%，使廢水無毒化、具 有可生化性，可確保廢水穩定達標排放。2.回收相中對苯二酚鈉鹽濃度為30-40%，可直接用於製備精惡唑禾草靈，使原 料成本降低10000元/噸。3.液膜油相水溶性低，周期損耗小於0. 1%，配製乳化液所加入的鹼恰好回用於 縮合工序，省去了縮合反應工序中的調鹼操作和用料，處理費用低。將節省的原料成本與處理廢水的費用支出相比，本方法是盈利的。因此，本發明的 精惡唑禾草靈生產廢水預處理方法具有明顯的環境效益和經濟效益。
圖1是本發明的工藝流程圖。其中處理的精惡唑禾草靈生產廢水簡稱禾草靈廢 水。
具體實施例方式以下具體實例用來進一步詳細說明本發明的技術方案。廢水取自國內精惡唑禾草 靈生產廠，水質情況如下C0D63200mg/L，對苯二酚濃度為25300mg/L。實施例1 1)製備乳化液取航空煤油672L、L_113A48L、液體石蠟80L，將三者進行混合配成 油相，然後加入400L質量分數為15%氫氧化鈉溶液，在3000轉/分的轉速下攪拌30分鐘， 製得穩定的W/0型乳化液。2)液膜萃取將上述乳液1000L分散於5000L廢水中，在100轉/分攪拌下萃取 30分鐘，靜置分層，上層為萃取相，體積約1060L，送至靜電破乳裝置；下層水相為處理後廢 水，進入生化處理裝置。3)破乳萃取相在靜電破乳裝置中，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩層，上 層為油相，體積約為700L，用於重新製備乳化液；下層為回收相，體積約為360L，其中對苯 二酚含量為351380mg/L(折合質量分數為35. 1 ，可作為生產原料用於合成精惡唑禾草靈。檢測處理後的廢水，對苯二酚濃度為15mg/L，COD為5000mg/L，使廢水具有可生化 性，經A/0生化處理後各項指標可達到《汙水綜合排放標準》(GB8978-96) —級。實施例2
1)製備乳化液取磺化煤油630L、L-113A 15L、Span_8030L、聚丁二烯75L混配成 油相，然後加入500L質量分數為15%氫氧化鈉溶液，在3000轉/分的轉速下攪拌30分鐘， 製得穩定的W/0型乳化液。2)液膜萃取將上述乳液900L分散於5000L廢水中，在100轉/分低速攪拌下萃 取30分鐘，靜置分層，上層為萃取相，體積約910L，送至靜電破乳裝置；下層水相為處理後 廢水，進入生化處理裝置。3)破乳萃取相在靜電破乳裝置中，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩層，上 層為油相，體積約為540L，用於重新製備乳化液；下層為回收相，體積約為370L，其中對苯 二酚含量為345400mg/L(折合質量分數為34. 5% )，可作為生產原料用於合成精惡唑禾草靈。檢測處理後的廢水，對苯二酚濃度為25mg/L，COD為5020mg/L，使廢水具有可生化 性，經A/0生化處理後各項指標可達到《汙水綜合排放標準》(GB8978-96) —級。實施例3 1)製備乳化液取二甲苯630L，Span-8045L，液體石蠟75L，將三者進行混合配成 油相，然後再加入375L質量分數為15%氫氧化鈉溶液，在3000轉/分的轉速下攪拌30分 鍾，製得穩定的W/0型乳化液。2)液膜萃取將上述乳液1000L分散於5000L廢水中，在100轉/分低速攪拌下 萃取30分鐘，靜置分層，上層為萃取相，體積約1060L，送至靜電破乳裝置；下層水相為處理 後廢水，進入生化處理裝置。3)破乳萃取相在靜電破乳裝置中，在高壓靜電場作用下破乳分為油、水兩層，上 層為油相，體積約為700L，用於重新製備乳化液；下層為回收相，體積約為360L，其中對苯 二酚含量為351200mg/L (折合質量分數為35. 1 ，可作為生產原料用於合成精惡唑禾草靈。檢測處理後的廢水，對苯二酚濃度為23mg/L，COD為5016mg/L，使廢水具有可生化 性，經A/0生化處理後各項指標可達到《汙水綜合排放標準》(GB8978-96) —級。
權利要求
1.一種精惡唑禾草靈生產廢水預處理方法，採用液膜分離技術處理生產廢水、同時回 收其中的對苯二酚，主要包括以下步驟1)製備乳化液；2)液膜萃取；3)破乳。
2.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於製備乳化液操作步驟如下將表面活性劑、 膜增強劑、膜溶劑按照2-6 4-10 84-94體積比配製成油相，送入制乳器；再加入質量分 數為15-18% NaOH水溶液作為水相，在2000-3000轉/分高速剪切下攪拌20-30分鐘，製成 穩定的W/0型乳化液；油相加入量以體積計為水相的1-2倍。
3.按照權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的表面活性劑選自Span-80、L-113A、 L-113B中一種或幾種混合物；所述的膜增強劑選自液體石蠟、丙三醇、聚丁二烯中一種或 幾種混合物；所述的膜溶劑選自航空煤油、磺化煤油、加氫煤油、二甲苯中一種或幾種混合 物。
4.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於液膜萃取操作中將製得的乳化液與精惡 唑禾草靈廢水攪拌混合，乳化液加入量以體積計為廢水的15-20%，在100-150轉/分攪 拌下萃取30-60分鐘，靜置分層；下層水相送至生化處理裝置；上層萃取相送至靜電破乳裝置。
5.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於通過靜電破乳裝置將液膜萃取操作中得 到的萃取相破乳分為油、水兩相，上層油相循環套用製備乳化液，下層水相回收套用於精惡 唑禾草靈縮合工序。
全文摘要
本發明屬於農藥生產廢水處理領域，公開了一種精惡唑禾草靈農藥生產廢水預處理方法。本發明採用液膜分離技術處理精惡唑禾草靈生產廢水，主要包括以下步驟1)製備乳化液；2)液膜萃取；3)破乳。採用本發明的預處理方法，廢水中酚去除率大於99％，COD去除率大於90％，具有可生化性。經過常規生化處理後穩定達標排放。同時，廢水中的對苯二酚被回收用於精惡唑禾草靈縮合工序，實現資源的有效利用，具有明顯的環境效益、經濟效益和社會效益。
文檔編號C02F1/26GK102115224SQ201110020078
公開日2011年7月6日 申請日期2011年1月18日 優先權日2011年1月18日
發明者嶽進山, 程迪, 許淑娟 申請人:中國中化股份有限公司, 瀋陽化工研究院有限公司, 瀋陽化工研究院設計工程有限公司