密封表面的方法
2023-07-14 12:36:31 2
專利名稱：密封表面的方法
技術領域：
本發明涉及一種採用單組分、溼固化塗料組合物(one-component， moisture-curing coating composition)密封表面的方法，該組合物是無異氰酸酯的和無浙青的。本發明更具體而言涉及密封外部和內部建築物表面、屋頂等的方法。
背景技術：
對於密封有機和無機建築材料如在建築物內外或屋頂的混凝土或木材防止水滲透，以便於防止隨時間推移發生的這些材料損壞，是非常重要的。具有大量精心設計的複雜屋頂上，在過去經常使用的許多密封材料，如浙青板，幾乎完全消失，因為這非常難以密封角和邊。這個問題隨後通過使用熔融浙青解決，但是這只不過是通過有毒蒸氣和採用非常熱的液體工作而以工作人員的其它危險為代價的。VOC限制和毒理學因素已經使人們在以前的應用，如溶劑基浙青系統中通過不同的技術代替而尋求其它解決方案。現在，主要使用水基塗料材料如丙烯酸酯改性或聚合物改性浙青乳液，儘管例如單組分和雙組分聚氨酯系統在屋頂密封方面繼續扮演著重要角色。水性乳液的一大缺點是該材料的物理乾燥，這尤其是在15°C的溫度以下非常緩慢。另一方面，在超過25°C時表面上乾燥較快，這就存在內部包水的相關可能性，而隨後產生氣泡。在這種方式下，塗層中就會形成弱點，並導致滲漏。單組分聚氨酯基密封系統通常包含大量的溶劑以便將粘度降低至屋頂區域刷塗應用或輥塗應用的可接受水平。雙組分聚氨酯系統相比而言是非常昂貴的而必需複雜的塗施技術。所有的聚氨酯密封系統包括異氰酸酯化合物，這是高度毒性的而其應用實際上是所有家用，並且也應用於許多專業應用中，是受極度關注的。RTV-I矽酮塗料製劑如乙酸酯系統或肟系統在固化過程中放出的消去產物，具有很差的氣味或甚至對健康有害，如例如乙酸或肟。這種材料的其它缺點是對於大量的建築材料附著力差，可重塗性差，且耐候穩定性不足。基於MS聚合物(通過特定工藝方法製備的矽烷-封端的聚醚)的單組分溼固化塗料組合物以應用於結構節段中的密封材料形式由EP 1695989A、WO 2007/093382和WO 2008/077510是已知的。對於所有MS聚合物配方的共同之處是需要大量的錫催化劑持續合理的癒合時間和完成可接受的透徹固化。在製備MS聚合物的操作最後階段，矽烷基端基通過氫化矽烷化反應的方式引入，如例如描述於EP 1695989A中。正如由EP 1036807A已知， 這種在製備過程中的端部封端是相對較差的，對於傳統的商業可獲得的MS聚合物，還不到 85%。最後，然而，所有並未封端的端基是無反應活性的，而形成「死鏈端」。因此，基於MS 聚合物的固化塗料製劑總是具有巨大的殘餘粘性，導致迅速玷汙並因此變得令人生厭-尤其是在屋頂區域應用的情況下。另外，為了實現可接受的機械性質，MS聚合物基製劑必須包含按重量計大於25%的MS聚合物，這是一個相對昂貴的配方成分，如W02007/093382已知的。
發明內容
本發明的目的是提供一種採用單組分、溼固化的、無異氰酸酯和無浙青且不再具有上述缺點的塗料組合物密封表面，尤其是用於密封內外建築物表面、屋頂等的方法。該目的更具體而言是提供一種抗水或水蒸氣滲透的密封表面的方法。該塗料組合物優選僅包含非常少量的含金屬催化劑，如含錫催化劑，而更更特別的是根本沒有含金屬催化劑，並且與相當少量的可交聯聚合物作用(work)，並會固化成無粘性塗層。這個目的通過本發明可以實現。本發明提供了一種採用單組分(one-component)、溼固化塗料組合物(C)密封表面的方法，該組合物(C)包含按重量計5%至75%的一種或多種具有結構式(I)端基的矽烷封端聚合物(P) O-C( = 0) -NH-A-Si (OR1) XR23_X (I)，其中A是具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，R1是具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈的可選滷代的烷基，R2是具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈的可選滷代的烷基，而χ為1、2或3，按重量計至80%的一種或多種填料(F)，按重量計0. 至10%的一種或多種水清除劑(water scavenger) (W)，按重量計0. 01%至5%的一種或多種固化催化劑⑷，按重量計0. 01%至10%的一種或多種增粘劑(adhesion promoter) (A)，和可選的在溼固化塗料組合物中常規的其它物質，優選增塑劑、流變添加劑、穩定劑、殺真菌劑、顏料、阻燃劑或溶劑，重量含量加起來達到100 %。A優選是亞丙基或亞甲基。由於對應聚合物(P)的高溼反應性，亞甲基是尤其優選的。包含其中A是亞甲基的聚合物(P)的製劑具有的優點是它們能夠優選在無金屬催化劑下而尤其是無含錫催化劑下發生固化。烷基基團R1和R2的實例，在每種情況下相互獨立地，是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基基團、己基基團，如正己基基團， 庚基基團，如正庚基基團，辛基基團，如正辛基基團和異辛基基團，如2，2，4_三甲基戊基基團，壬基基團，如正壬基基團，和癸基基團，如正癸基基團。滷代烷基基團R1和R2的實例，在每種情況下相互獨立地，是3，3，3-三氟正丙基基團、2，2，2，2' ,2' ,2'-六氟異丙基基團，和七氟異丙基基團。R1優選是甲基或乙基基團。R2優選是甲基基團。χ優選是2或3。應該理解，也可以使用兩種或多種具有其中A、R1、R2和χ具有不同定義的結構式 ⑴端基的聚合物⑵的混合物，實例是其中R1是甲基和乙基基團和/或A是亞丙基和亞甲基的聚合物⑵。包含結構式⑴端基的聚合物⑵的實例優選聚酯、聚醚、聚烯烴(polyalkylene) 或聚丙烯酸酯。尤其優選的是直鏈聚醚如聚環氧丙烷。聚合物(P)的平均分子量Mn優選為2000 至 25000g/mol，更優選 4000 至 20000g/mol，而非常優選 10000 至 19000g/mol。聚合物(P)的粘度在20°C下優選至少0. 2Pa. s,而在20°C下更優選至少IPa. s,非常優選在20°C 下為至少5Pa. s,而優選在20°C不超過lOOPa. s,更優選在20°C不超過40Pa. s。聚合物(P) 優選通過WO 2006/136261, EP 1535940A1或WO 2007/131986中描述的方法製備。作為本發明塗料組合物的基礎物優選具有不同粘度含有結構式(I)的二甲氧基甲基矽烷基、三甲氧基矽烷基、二乙氧基甲基矽烷基或三乙氧基矽烷基端基的矽烷封端的聚醚。令人驚訝的是，本發明的塗料製劑(C)，基於矽烷封端聚合物(P)，固化成完全無粘性塗層並由此顯著不同於本技術領域內描述所有矽烷交聯密封系統的類型。另外發現，令人驚訝的是，本發明的塗料製劑(C)，基於矽烷封端聚合物(P)，展示出良好的相當低水平聚合物⑵的透徹固化(through-curing)，並且固化的塗層具有足夠的機械性能。塗料組合物(C)包含優選不超過25%，更優選不超過20%，而非常優選不超過15%的聚合物(P)，而優選至少按重量計5%的聚合物(P)。本發明的塗料組合物(C)的另一優點在於這樣一個事實，為了實現充分的固化速率，它們要求用量非常少，或根本沒有含金屬催化劑，更特別是含錫催化劑。填料(F)的實例有碳酸鈣、硫酸鋇、滑石、雲母、高嶺土、二氧化矽、石英、重晶石和碳黑。一種尤其優選的填料(F)是碳酸鈣。優選的碳酸鈣類型是磨碎或沉澱的並可選地用脂肪酸如硬脂酸或其鹽進行表面處理。組合物(C)包含優選至少按重量計10%，更優選至少按重量計20 %，而優選不超過按重量計75 %，更優選不超過按重量計70 %，而非常優選不超過按重量計65%的碳酸鈣。另外優選的填料(F)類型具有高縱橫比(high aspect ratio) >2:1的片狀結構，實例就是某些類型的滑石和雲母。組合物(C)包含優選至少按重量計10%，更優選至少按重量計20 %，而優選不超過按重量計75 %，更優選不超過按重量計70 %，而非常優選不超過按重量計65%的這種類型的填料(F)。另一優選的填料(F)是二氧化矽，更尤其是氣相法二氧化矽。非常特別優選該組合物(C)不僅包含二氧化矽，更特別是氣相法二氧化矽，而且含有其它填料(F)，碳酸鈣是優選的。在這種情況下組合物(C)包含二氧化矽，更特別是氣相法氧化矽的量，基於塗料組合物(C)的總重量，為優選至少按重量計0. 1%，更優選至少按重量計0.4%，而優選不超過按重量計10%，更優選不超過按重量計5%，而以上所示用量的碳酸鈣，連同填料(F)的用量一起不超過按重量計80 %。另一優選的組合物(C)是透明的並排他地包含二氧化矽、更特別是氣相法二氧化矽作為填料(F)，用量優選為按重量計5%至50%。水清除劑(W)的實例有矽烷如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、0-甲基氨基甲酸根合甲基甲基二甲氧基矽烷(O-methylcarbamatom ethylmethyldimethoxysilane)、0-甲基氨基甲酸根合甲基三甲氧基矽烷、0-乙基氨基甲酸
根合甲基甲基二乙氧基矽烷、0-乙基氨基甲酸根合甲基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基甲基二甲氧基矽烷、丙烯醯基甲基三乙氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基甲基二乙氧基矽烷、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、環己基氨基甲基三乙氧基矽烷、環己基氨基甲基甲基二乙氧基矽烷、 環己基氨基甲基三乙氧基矽烷、3-環己基氨基甲基三甲氧基矽烷、環己基氨基甲基三甲氧基矽烷、環己基氨基甲基甲基二甲氧基矽烷和原酸酯，如1，1，1-三甲氧基乙烷、1，1，1-三乙氧基乙烷、三甲氧基甲烷、三乙氧基甲烷，和相關化合物。組合物(C)包含優選至少按重量計0. 1 %，更優選至少按重量計0. 5%，而優選不超過按重量計10 %，更優選不超過按重量計5 %，而非常優選不超過按重量計4 %的一種或多種水清除劑(W)。含金屬固化催化劑(K)的實例是鈦酸的酯，如鈦酸四丁酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯和四乙醯丙酮根合鈦；錫化合物，如二月矽酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙醯丙酮二丁基錫、二丁基錫氧化物和相應的二辛基錫化合物。無金屬固化催化劑(K)的實例有鹼性化合物，如氨基矽烷，實例有3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、環己基氨基甲基三乙氧基矽烷、環己基氨基甲基甲基二乙氧基矽烷、環己基氨基甲基三乙氧基矽烷、3-環己基氨基甲基三甲氧基矽烷、環己基氨基甲基三甲氧基矽烷、環己基氨基甲基甲基二甲氧基矽烷，及其它有機胺，如三乙胺、三丁胺、1，4-二氮雜雙環[2. 2. 2]辛烷、1，5-二氮雜二環[4. 3. 0]-壬_5_烯、1，8_ 二氮雜雙環 [5.4.0] i^一 -7-烯、N，N-二(N，N-二甲基-2-氨基乙基)甲胺、N，N-二甲基環己胺、N， N-二甲基苯胺和N-乙基嗎啉；酸化合物，如磷酸及其酯、甲苯磺酸，和無機酸，如硫酸和硝酸。優選的固化催化劑(K)是單獨的或與二烷基錫化合物組合的氨基矽烷。塗料組合物(C)包含優選一種或多種的固化催化劑(K)，優選無金屬固化催化劑， 用量為優選至少按重量計0. 01 %，更優選至少按重量計0. 05%，而優選不超過按重量計 5 %，更優選不超過按重量計3 %。塗料組合物(C)可以進一步包含一種或多種含錫固化催化劑(K)，基於塗料組合物(C)的總重量，用量為優選至少按重量計0.01%，更優選至少按重量計0. 02%，而優選不超過按重量計0.5%，更優選不超過按重量計0.2%，非常優選不超過按重量計0. 1 %，固化催化劑的總共用量，不超過按重量計5%。然而，尤其優選本發明的塗料組合物(C)完全無錫。無錫的塗料組合物(C)優選通過採用具有其中A是亞甲基的結構式(I)的端基的聚合物(P)實現。採用基於這些聚合物的無錫塗料組合物(C)因此構成了本發明的一個特別優選的實施方式。固化催化劑⑷以其純淨形式或混合物兩種都可以使用。
增粘劑(A)的實例有氨基矽烷，如3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、環己基氨基甲基三乙氧基矽烷、環己基氨基甲基甲基二乙氧基矽烷、環己基氨基甲基三乙氧基矽烷、3-環己基氨基甲基三甲氧基矽烷、環己基氨基甲基三甲氧基矽烷和環己基氨基甲基甲基二甲氧基矽烷，環氧矽烷，如縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基矽烷或縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基矽烷。其它還具有有機官能團的矽烷，如，例如，2-(3-三乙氧基矽烷基丙基)馬來酸酐、 N-(3-三甲氧基矽烷基丙基)脲、N-(3-三乙氧基矽烷基丙基)脲、N-(三甲氧基矽烷基甲基)脲、N-(甲基二甲氧基矽烷基甲基)脲、N-(3-三乙氧基矽烷基甲基)脲、N-(3-甲基二乙氧基矽烷基甲基)脲、0-甲基氨基甲酸根合甲基甲基二甲氧基矽烷、0-甲基氨基甲酸根合甲基三甲氧基矽烷、0-乙基氨基甲酸根合甲基甲基二乙氧基矽烷、0-乙基氨基甲酸根合甲基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基甲基二甲氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷和丙烯醯氧基甲基甲基二乙氧基矽烷，都可以用作增粘劑。塗料組合物(C)包含一種或多種增粘劑 (A)，用量為優選至少按重量計0. 01%，更優選至少按重量計0. 5%和優選不超過按重量計 10 %，更優選不超過按重量計5 %。在氨基矽烷用作固化催化劑(K)的情況下，它們同時也優選用作增粘劑(H)。本發明塗料組合物中的氨基矽烷的用量優選至少按重量計0.01%，更優選至少按重量計 0.5%,而優選不超過按重量計5 %，更優選不超過按重量計3 %。在本發明一個尤其優選的實施方式中，本發明的塗料組合物(C)也包含結構通式 (II)的矽烷(S)R3R4N-CH2-Si (OR1)XR23_X (II)，其中R3是氫或具有1至10個碳原子的直鏈、環狀或支鏈的可選取代的烷基，R4是具有1至10個碳原子的直鏈、環狀或支鏈的可選取代的烷基或烯基或具有6 至10個碳原子的可選取代的芳基或芳烷基，而R1、R2和χ具有結構式(I)所示的定義。R3本文中優選氫，同時R4優選是具有1至10個碳原子的直鏈、支鏈的或環狀烷基或具有6至10個碳原子的芳基或芳烷基。尤其優選的矽烷(S)具有結構式(III)的結構環己基-HN-CH2-Si(OR1)XR23_X (III)，其中R1、R2和χ具有結構式(I)所示的定義。組合物(C)包含優選至少按重量計0. 1%，更優選至少按重量計0. 5%，而優選不超過按重量計10 %，更優選不超過按重量計5 %，而非常優選不超過按重量計4 %的一種或多種矽烷⑶。
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與結構式(II)或(III) 一致的矽烷(S)本文中用於降低組合物(C)的粘度。因此加入這種組分導致粘度比加入其它相當摩爾質量的單體大幅度地顯著降低。不知道這種顯著並完全出人意料的效果的原因。但是，這種效果是極度所需的，因為這顯著改進了混合物塗施的方便性，其通常是採用輥塗或噴塗完成的。而且，矽烷(S)也可以用作固化催化劑、增塑劑和/或增粘劑。該塗料組合物可以包含用於溼固化塗料組合物的常規其它物質。本發明的塗料組合物(C)可以包含一種或多種增塑劑如鄰苯二甲酸酯(例如，鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二(十一碳)酯)、己二酸酯(例如，己二酸二辛酯)、苯甲酸酯、二醇酯(glycol ester)、飽和烷二醇的酯(例如，單異丁酸2，2， 4-三甲基-1，3-戊二醇酯、二異丁酸2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇酯)、磷酸酯、磺酸酯、聚酯、聚醚、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚異丁烯、高分子量的鏈烷烴(paraffinic hydrocarbon)和支鏈的烴。存在於組合物(C)中的所有增塑劑總量優選至少按重量計5%，更優選至少按重量計10 %，而優選不超過按重量計60 %，更優選不超過按重量計55 %，而非常優選不超過按重量計40%。本發明的塗料製劑(C)可以包含一種或多種流變添加劑，如，例如，親水性氣相法二氧化矽、塗覆的疏水氣相法二氧化矽、沉澱二氧化矽、聚醯胺蠟、氫化蓖麻油、硬脂酸酯和沉澱碳酸鈣，這些添加劑用量為優選至少按重量計0. 1 %，更優選至少按重量計0. 5 %，而優選不超過按重量計10 %，更優選不超過按重量計5 %。本發明的塗料製劑(C)可以另外包含穩定劑、如光穩定劑(例如，HALS化合物)、 殺真菌劑、阻燃劑、顏料、溶劑，或其它用於單組分矽烷交聯體系的典型添加劑。以下塗料組合物(C)是優選的
按量計5 %至25 %，優選5 %至20 %的矽烷封端聚合物(P)，
按量計10%至70%的碳酸鈣、雲母或滑石，
按量計0. 5%至4%的水清除劑(W)，
按量計0. 05%至3%的固化催化劑(K)，更特別是無錫固化催化劑，
按量計0. 至5%的增粘劑(A)，
按量計0至55%的增塑劑，
按量計0至5%的流變添加劑，
按量計0至5%的穩定劑和顏料，
按量計0至30%的阻燃劑，
按量計0至20%的溶劑，
總量加起來達到按重量計100%。
該塗料組合物可以通過常規類型生產溼固化塗料組合物的各種技術和混合方法而製備。
本發明的方法適用於密封表面而防止水滲透。其適用於外部建築物表面、內部建
築區域(例如，在溼屋內，其中塗覆的表面也可以隨後另外覆蓋磚或其它裝飾材料)、屋頂等的表面密封。本發明的方法也可以用於採用防水蒸氣擴散的阻隔層裝配所受關注的表面。類似地，其可以用於提供由此用隔音材料處理的區域。本發明的塗料組合物可以因此也適用於作為減振隔音的材料。
採用本發明的方法，塗料組合物(C)優選通過刷子、輥子、刮刀或商業噴塗設備如無空氣噴塗設備進行塗施。本發明的塗料組合物優選塗施的膜厚度為0. 1至5mm。本發明塗料組合物可以塗施的表面實例有礦物性建築材料、金屬、屋頂油氈、塑料、紡織纖維織物、玻璃或陶瓷。本發明的塗料組合物呈現出觸變性行為並可以塗施於水平和垂直區域。本發明的塗料組合物優選塗施於待塗表面，並導致固化。固化優選在0至50°C，更優選10至40°C並在環境壓力(大約1020hPa)下進行。然而，固化也可以在較高或較低的壓力下進行。在固化之後獲得的塗層在優異彈性、高耐候穩定性和良好的可重塗性方面是顯著的。以上結構式中的所有上述符號在各自情況下都相互獨立地具有其定義。在所有結構式中矽原子為四價。以下實施例用於舉例說明本發明而非限制本發明。除非另外指出，所有的用量和百分數都是重量計的，所有壓力都是0. IOMPa(絕對壓力)，而所有溫度都是20°C。表達式 「按重量計％」無一例外都是指整個塗料組合物(C)。
具體實施例方式實施例1 將IOOg (按重量計10% ) GENIOSIL STP-E10 (具有其中A =亞甲基基團，R1 =甲基，R2 =甲基而χ = 2的結構式(1)的端基的聚丙二醇；可從Wacker Chemie AG商購獲得)，500g(按重量計50%)的鄰苯二甲酸二異癸酯和20g(按重量計2%)的乙烯基三甲氧基矽烷(GENIOSIL XL 10，Wacker Chemie AG)引入到行星式混合機(LabMax， PC-Laborsystem)中並以^OrmirT1且在室溫和大氣壓下混合anin。隨後加入330g(按重量計33% )的粉化碳酸鈣(BLR3，0MYA)並以eOOrmirT1而在大氣壓下^iin內引入。此後， 將20g (按重量計2%)的疏水氣相法二氧化矽(HDK H18，Wacker Chemie AG)放置於混合機中，接著以ZOOrmirT1和大氣壓下混合2min並隨後以BOOrmirT1和IOOmbar混合2min。 最後，向混合物中加入30g(按重量計3%)的3-氨基丙基三甲氧基矽烷( GENIOSIL GF 96，Wacker ChemieAG)，並以 BOOrmirT1 禾Π IOOmbar 混合 3min。製劑分配到 310mL 的桶中並儲存M小時。實施例2:將190g(按重量計19% ) GENIOSIL STP_E30(具有其中A =亞甲基基團，R1 =甲基，R2 =甲基而χ = 2的結構式(1)的端基的聚丙二醇；可從Wacker Chemie AG商購獲得)，180g (按重量計18% ) 二異丁酸2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯(TXIB，Eastman), 15g(按重量計1. 5% )乙烯基三甲氧基矽烷(GENIOSIL XL 10，Wacker Chemie AG)和 5g(按重量計0.5% )0-甲基氨基甲酸根合甲基甲基二甲氧基矽烷(GENIOSIL XL 65， Wacker Chemie AG)引入到行星式混合機(LabMax，PC-Laborsystem)中並以^OrmirT1 且在室溫和大氣壓下混合anin。隨後加入600g (按重量計60%)的粉化碳酸鈣(ImerSeal 50， Imerys)並以eOOrmirT1而在大氣壓下^iin內引入。此後，將5g(按重量計0. 5% )的疏水氣相法二氧化矽(HDK N20，Wacker Chemie AG)放置於混合機中，接著以ZOOrmirT1和大氣壓下混合anin並隨後以eOOrmirT1和IOOmbar混合aiiin。最後，向混合物中加入5g(按重量計0.5% )的3-氨基丙基三甲氧基矽烷(GENIOSIL GF 96，Wacker Chemie AG), 並以eOOrmirT1和IOOmbar混合!Bmin。製劑分配到3IOmL的桶中並儲存24h。實施例3 將150g(按重量計15% ) GENIOSIL STP-E;35(具有其中A =亞甲基，R1 =甲基，R2 =甲基而χ = 3的結構式(1)的端基的聚丙二醇；可從Wacker Chemie AG商購獲得) (GENIOSIL STP-E35, Wacker Chemie AG)，230g (按重量計 23% )鄰苯二甲酸二異癸基酯和20g(按重量計2% )乙烯基三甲氧基矽烷(GENIOSIL XL 10,Wacker Chemie AG) 引入到行星式混合機(LabMax，PC-Laborsystem)中並以^Ormin—1且在室溫和大氣壓下混合anin。隨後加入559. 5g(按重量計55. 95%)的粉化碳酸鈣(ImerSeal 50, Imerys)並以 eOOrmirT1而在大氣壓下;3min內引入。此後，將IOg(按重量計)的疏水氣相法二氧化矽 (HDK H18, Wacker Chemie AG)放置於混合機中，接著以ZOOrmirT1和大氣壓下混合^iin 並隨後以eOOrmirT1和IOOmbar混合anin。最後，向混合物中加入30g(按重量計30% )的 3-氨基丙基三甲氧基矽烷(GENIOSIL GF 96, Wacker Chemie AG)和0. 5g(按重量計 0. 05% ) 二月桂酸二丁基錫二月桂酸二丁基錫，並以eOOrmirT1和IOOmbar混合;3min。製劑分配到3IOmL的桶中並儲存24h。實施例4 塗覆有本發明組合物的磚吸水性測試對於該測試，來自Schlagmann實心格式的磚5X11. 5X7cm)用壓縮空氣除塵，採用2mm厚和1. 5cm寬的的玻璃帶，在每種情況下將模版(stencil)放置於其上。將實施例1至3的塗料組合物引入到這些模板中並均勻鋪展而採用製圖刮刀或罐裝刀下引。完成測試的樣品隨後在25°C和50%的相對溼度下儲存14天。在該儲存之後，除去模版並檢測塗層發生的任何損壞。磚的其餘空白地區隨後塗上特定密封膠(ELASTOSIL E10，Wacker Chemie AG)以防止水分滲透到未塗區域。這種專業密封膠也在整個磚邊沿塗施(至約Icm的高度)，並依據廠家說明書促使乾燥。隨後，磚塊稱重測定起始值。測試樣品，塗覆的區域向下，隨後放置於玻璃棒上放入槽中，水槽用完全去離子水填充直至磚塊被水包圍至約0. 5cm的高度。在預定的時間間隔內，將樣品從槽中取出，採用紙織物擦掉塗層上的附著水，而隨後稱重。未塗覆的磚(空白值)在Ih內達到13. 5%的最大吸水。塗上本發明實施例1至3 的製劑的磚表明，甚至經過水儲存4星期之後，重量沒有增加，而因此給出的吸水值為0%。對照實驗1:將150g(按重量計 15% )MS 聚合物(S303H，商購獲自 Kaneka Corporation), 230g(按重量計23% )of鄰苯二甲酸二異癸酯和20g(按重量計2% )的乙烯基三甲氧基矽烷(GENIOSIL XL 10，Wacker Chemie AG)引入到行星式混合機(LabMax， PC-Laborsystem)中並以^OrmirT1且在室溫和大氣壓下混合anin。隨後加入552. 5g(按重量計55. 25 %)的粉化碳酸鈣amerkal 50，Imerys)並以eOOrmirT1而在大氣壓下 3min內引入。此後，將IOg(按重量計)的疏水氣相法二氧化矽(HDK H18，Wacker
11Chemie AG)放置於混合機中，接著以ZOOrmirT1和大氣壓下混合^iin並隨後以eOOrmirT1和 IOOmbar混合aiiin。最後，向混合物中加入30g(按重量計30% )的3-氨基丙基三甲氧基矽烷(GENIOSIL GF 96,Wacker Chemie AG)和 7. 5g(按重量計 0· 75% )的二月矽酸二丁基錫，並以eOOrmirT1和IOOmbar混合!Bmin。製劑分配到3IOmL的桶中並儲存Mh。對照實驗2:250g(按重量計 25 % )的 MS 聚合物(S303H，Kaneka Corporation)，200g (按重量計20% )的鄰苯二甲酸二異癸基酯和20g(按重量計2% )乙烯基三甲氧基矽烷 (GENIOSIL XL 10,Wacker Chemie AG)引入到行星式混合機(LabMax，PC-Laborsystem) 中並以^OrmirT1且在室溫和大氣壓下混合anin。隨後加入489. 5g(按重量計48. 95% ) 的粉化碳酸鈣(ImerSeal 50，Imerys)並以eOOrmirT1而在大氣壓下!Bmin內引入。此後，將 IOg (按重量計1%)的疏水氣相法二氧化矽(HDK H18，Wacker Chemie AG)放置於混合機中，接著以ZOOrmirT1和大氣壓下混合^iin並隨後以eOOrmirT1和IOOmbar混合2min。最後，向混合物中加入30g(按重量計30%)的3-氨基丙基三甲氧基矽烷(GENIOSIL GF 96，Wacker Chemie AG)和 0. 5g(按重量計 0. 05% )的二月矽酸二丁基錫，並以 600rmin_1 和IOOmbar混合!Bmin。製劑分配到3IOmL的桶中並儲存Mh。對照實驗3:分析了基於MS聚合物的商購密封製劑(Bostik Aqua Blocker，購買於Baumarkt Hornbach) 0通過熱重分析和核磁共振譜該聚合物的含量為約按重量計25%。錫含量通過元素分析測定為按重量計0. 14%，對應於按重量計約0. 75%的算術二月矽酸二丁基錫含量。對於本發明實施例1至3的塗料組合物和對於對照實驗1至3的非本發明塗料組合物，表面結膜時間、機械性能、粘性和耐水蒸氣擴散性都進行了測定。結果編撰於表中。表
權利要求
1.一種採用單組分、溼固化塗料組合物(C)密封表面的方法，該組合物包含 按重量計5%至75%的一種或多種具有結構式(I)端基的矽烷封端聚合物(P) O-C ( = 0) -NH-A-Si (OR1) XR23_X (I)其中A是具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基基團， R1是具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈的可選滷代的烷基基團， R2是具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈的可選滷代的烷基基團，以及 χ為1、2或3，按重量計至80%的一種或多種填料(F)， 按重量計0. 至10%的一種或多種水清除劑(W)， 按重量計0. 01%至5%的一種或多種固化催化劑(K)， 按重量計0. 01%至10%的一種或多種增粘劑(A)，和可選的溼固化塗料組合物中常規的其它物質，重量含量加起來達到100%。
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，結構式(I)中的A是亞甲基基團。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特徵在於，所述塗料組合物排他地包含無錫固化催化劑作為固化催化劑(K)。
4.根據權利要求1或2所述的方法，其特徵在於，所述塗料組合物排他地包含無金屬固化催化劑作為固化催化劑(K)。
5.根據權利要求1至4任一項所述的方法，其特徵在於，氨基矽烷用作無金屬固化催化劑⑷。
6.根據權利要求1至5任一項所述的方法，其特徵在於，所述塗料組合物中存在的聚合物(P)的含量按重量計為5%至25%，優選5%至20%，更優選5%至15%。
7.根據權利要求1至6任一項所述的方法，其特徵在於，碳酸鈣、雲母或滑石或其混合物用作填料(F)。
8.根據權利要求1至7任一項所述的方法，其特徵在於，所述塗料組合物的粘度採用按重量計0. 至10%的以下結構通式的矽烷⑶進行降低R3R4N-CH2-Si (OR1)XR23_X (II)， 優選環己基-HN-CH2-Si (OR1)xR23_x (III)， 其中R3是氫或具有1至10個碳原子的直鏈、環狀或支鏈的可選取代的烷基基團， R4是具有1至10個碳原子的直鏈、環狀或支鏈的可選取代的烷基或烯基基團或具有6 至10個碳原子的可選取代的芳基或芳烷基，而 R1、R2和χ具有其在權利要求1中所示的定義。
9.根據權利要求1至8任一項所述的方法，其特徵在於，所述塗料組合物中所用的其它物質包括增塑劑、流變添加劑、穩定劑、顏料、阻燃劑或溶劑。
10.根據權利要求1至9任一項所述的方法，其特徵在於，塗覆的表面是建築物表面或屋頂。
11.根據權利要求1至10任一項所述的方法，其特徵在於，塗覆的表面是隔音的和/或密封的抗水或水蒸氣滲透的。
12. 一種密封表面的方法，其特徵在於，根據權利要求1至9任一項所述的塗料組合物塗施於待塗覆表面上，並促使其發生固化。
全文摘要
本發明涉及一種採用單組分、溼固化塗料組合物(C)密封表面的方法，該組合物包含5wt％至75wt％的一種或多種具有結構式(I)-O-C(＝O)-NH-A-Si(OR1)xR23-x(I)的端基的矽烷封端聚合物(P)，其中A代表具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，R1代表具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈的可選滷代烷基，R2代表具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈的可選滷代烷基，而x為1、2或3，1％至80wt％的一種或多種填料(F)，0.1wt％至10wt％的一種或多種水清除劑(W)，0.01wt％至5wt％的一種或多種固化催化劑(K)，0.01wt％至10wt％的一種或多種增粘劑(A)，和可選的溼固化塗料組合物中常規的其它物質，其中重量含量總計為100％。
文檔編號C09D201/10GK102216362SQ200980145804
公開日2011年10月12日 申請日期2009年11月9日 優先權日2008年11月18日
發明者安德烈亞斯·鮑爾, 福爾克爾·斯坦耶克 申請人:瓦克化學股份公司