鈉鈣矽玻璃組合物的製作方法
2023-07-14 03:39:16
專利名稱：鈉鈣矽玻璃組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於製備製品、特別是中空玻璃製品或者平板玻璃片形式的製品的鈉鈣矽玻璃(verre silico-sodo-calcique)組合物，所述組合物賦予這些所述製品以下性質低紫外輻射透過率、高可見光輻射透過率和中性顏色。
儘管本發明不限於這樣的應用，但是其將參照在中空玻璃製品領域的應用(例如瓶、燒瓶或罐)進行更具體地描述。
紫外輻射(UV)、特別是陽光輻射可以與許多液體相互作用和有時降低它們的品質。例如在某些消費品液體(包括某些葡萄酒、酒精、啤酒或者橄欖油)的情況下，它們的顏色和味道可能受到損害，或者它們的特定香味、風味可能被改變。因此在農業食品行業和化妝品行業都存在著對能夠吸收大部分紫外輻射的玻璃容器的實際需要。
滿足這一限制的玻璃容器是極其普遍的，但是通常它們被強烈著色。例如，葡萄酒和啤酒常常裝在棕色或者綠色瓶中，這樣的色調通過添加顏料例如氧化鉻或者過渡元素的硫化物(例如硫化鐵)獲得。但是，這些帶色彩的容器具有掩蓋了液體所含的色調的缺陷。
在某些情況下，主要是為了美觀，能夠完全欣賞到內容物的著色和因此同時具有高透光率和中性色調的容器可能是期望的。
用於解決這一技術問題的解決方案已有描述，這些解決方案通常在於添加優先吸收紫外輻射的玻璃組合物氧化物，例如氧化鈰或者氧化釩。
公開文獻US 6407021這樣公開了由玻璃製備的容器，其組成包括0.2-1wt％的以CeO2形式表示的氧化鈰和0.01-0.08wt％的以MnO2形式表示的氧化錳。添加了後一種氧化物以抵消由於在組合物中以至少0.01％的含量所含的氧化鐵的黃綠色色調。
申請JP 11-278863也公開了質量含量為0.1-1％氧化鈰的使用，還有鈷和任選的氧化硒，後兩種化合物也具有使玻璃「脫色」的效果，也就是說抵消由鈰提供的黃色色調。
氧化鈰的主要缺陷在於其在吸收紫外輻射中的相對低效率，這意味著其常常必需以高於0.5wt％的用量使用。此外，本領域技術人員已知鈰(單獨或者與某些化合物例如氧化釩組合使用)賦予玻璃「曝曬」性質，該術語意味著當玻璃暴露於高能輻射，例如紫外輻射下時，該玻璃產生色調改變。
氧化釩是氧化鈰的有用替代物，這是因為其對於UV輻射的吸收性遠遠大於氧化鈰的吸收性。然而，其可顯示出不可接收的綠色色調，這意味著添加「脫色」氧化物。
申請WO 00/35819公開了氧化釩和氧化磷，氧化釩含量以重量百分比表示小於0.3％。
申請WO 02/066388公開了含有少量釩和錳氧化物的組合物，其含量分別為0.04-0.10％和0.04-0.13％，V2O5/MnO比率為0.6-1.7。但是，儘管氧化錳被描述為用作漂白劑，特別是通過Mn3+離子進行，在該文獻中例舉的玻璃具有通常約560-570nm的主波長，顯示出微黃色或者琥珀色的色調。在實施例中公開的玻璃紫外吸收的特徵在於在330nm波長處1-7％的透過率。
申請JP-A-52-47812中也公開了含有少量氧化釩和氧化錳的玻璃，但是該文獻認為添加氧化鈰(以至少0.15％的量)和氧化硒(至少0.004％，即40ppm，對於該著色化合物而言是高含量)的必需的。
本發明的目的在於提出能夠用於形成中空玻璃製品的鈉鈣矽玻璃組合物，該組合物具有低紫外光透過率、高可見光波長透過率和中性色調，使得它們的內容物外觀可被極佳地觀察，同時仍然保護所述內容物的器官感覺特性。
這些目的根據本發明由包括下列光吸收劑的玻璃組合物得以實現，所述光吸收劑的用量在下面重量限度範圍內變化Fe2O3(總鐵)0.01-0.15％；V2O50.11-0.40％；MnO 0.05-0.40％，具有所述組成的玻璃被進一步表徵為在3mm厚度下紫外光透過率(TUV)小於40％和由色度坐標a*和b*限定的中性顏色，其中每一種為-3至+3。
V2O5和MnO各自代表了氧化釩和氧化錳的總量。
根據本發明玻璃的紫外透過率(TUV)基於所測得的實驗光譜，使用Parry Moon定義的太陽光譜分布(J.Franklin Institute，第230卷，第583-617頁，1940)對氣團2和在295-380nm波長範圍內針對3mm厚度進行計算。
根據本發明的玻璃的TUV優選小於或等於30％，特別是小於或等於25％，或者甚至20％。
落入本發明範圍內的玻璃是中性色調的玻璃，也就是說其具有幾乎不隨可見光波長改變的透射率曲線。
在CIE(Commission Internationale de l』Eclairage)體系中，理想的中性(或者灰色)物體不具有主波長和它們的激發純度為零。延伸開來說，如果物體曲線在可見光範圍內相對平坦但是卻具有允許主波長和低(但是非零的)純度的待定義弱吸收帶，那麼該物體通常公認為灰色。
根據本發明的玻璃在後文中以「CIE 1931」參比觀測器和標準光源C(兩者都由CIE定義)作為參比由3mm厚度的玻璃樣品實驗光譜計算出來的玻璃色度坐標L*、a*和b*限定。使用該符號，具有中性色調的物體的特徵在於接近於(0，0)的一對參數(a*，b*)。根據本發明的玻璃被定義為符合以下條件a*在-3至+3變化b*在-3至+3變化。
優選地，具有甚至更大中性程度的玻璃特徵在於優選在-2至+2、特別是-1至+1的a*值，和b*值優選為0至+3。稍微正的b*值對應於實際上呈微黃色調的玻璃，這確保了比特徵在於負的b*值的淡藍色顏色更好的顏色表現。
在本發明限值範圍內使用上述光吸收劑使得能夠賦予玻璃理想的性質和還使得其光學和能量性質最優化。
分別採用的吸收劑的作用在文獻中已被一般性地充分記載。
在玻璃組合物中鐵的存在可以來自原材料，作為雜質或者來自為了使玻璃著色而故意添加。已知在玻璃結構中鐵以三價鐵離子(Fe3+)和二價鐵離子(Fe2+)形式存在。Fe3+離子的存在給玻璃帶來淡黃色色調和允許紫外輻射被吸收。Fe2+的存在給玻璃帶來更為顯著的藍綠顏色和導致紅外輻射被吸收。增加兩種形式的鐵含量都增加在可見光光譜末端的輻射吸收，發生這一效應損害了透光率。
在本發明中，在組合物中總鐵含量為0.01-0.15％，優選0.02-0.10％。低於0.01％的鐵含量意味著該原材料必須具有高純度，這會導致用於瓶或燒瓶的玻璃成本過高。鐵高於0.15％時，該玻璃組合物在可見光範圍內具有過低的透過率和過於明顯的綠色調。
在玻璃中氧化釩以三種氧化態存在。V5+導致紫外吸收，而V4+和V3+帶來不理想的綠顏色。在本發明範圍內，和為了獲得理想的UV透射率值，以V2O5表示的總氧化釩含量必需大於或等於0.11％，優選大於或等於0.13％，或者甚至0.15或者0.16％，特別是大於或等於0.20％，和甚至更優選大於或等於0.25％。由於氧化釩的顯著高成本，後者的含量優選低於0.40％，特別是低於0.30％和甚至低於0.28％。0.11-0.17％的氧化釩含量通常可得到約20-40％的TUV的玻璃，而通常需要高於或者等於0.17％、甚至0.19％的氧化釩含量以確保低於20％的TUV。0.19-0.22％的氧化釩含量在這種情況下是特別合適的。
氧化錳在玻璃中以氧化形式(Mn3+)和還原形式(Mn2+)存在。相對於還原形式僅產生非常微弱的顏色，Mn3+離子賦予含有其的玻璃以強烈的粉色或者紫色色調。正如本領域技術人員所公知的，這一形式對於抵消歸功於氧化鐵和在本發明情況下歸功於氧化釩的綠色色調特別有用。儘管如此，本發明人指出，當氧化錳與氧化釩組合使用時，其對於紫外光透過率具有額外的和出人意料的有利效果。已經發現，添加氧化錳使得可以降低用於取得特定的含有給定量氧化釩玻璃的TUV，或者甚至降低含有給定量氧化釩玻璃的TUV的所需氧化釩含量。因此，根據本發明的玻璃具有大於或等於0.05％、優選大於或等於0.09％或者甚至0.10％和甚至更優選大於或等於0.13％的MnO含量(對於氧化錳的總含量)。處於以上原因，MnO量有時有利地高於0.15％，特別是高於0.18％和甚至高於0.20％。為了避免出現不理想的粉色或者紫色顏色，保持MnO量為小於或等於0.40％，優選小於或等於0.25％，或者甚至0.22％。
本發明人還發現為實現中性顏色，待摻入的MnO相對於氧化釩的量的最佳比例根據添加光吸收劑的方法，和特別是根據進行該方法的溫度而變化。當在熔爐中通常於1400℃-1500℃溫度使用「釜著色(coloration en bassin)」方法進行釩和錳氧化物的添加或者單獨進行錳氧化物的添加時，比率R1(定義為氧化錳的重量含量相對於氧化釩的重量含量)優選選定為1.2-1.8，和特別是大於或等於1.5。當在用於從熔爐輸送玻璃到成型裝置的進料器(canal)中通常於約1200℃-1300℃溫度進行這些氧化物的添加或者單獨進行氧化錳的添加時，比率R1優選選定為大於或等於0.5，或者甚至0.8，但是小於或等於1.2，或者甚至1.0。特別是在進料器添加錳和釩的氧化物或者單獨添加氧化錳的情況下，在0.19-0.22％的氧化釩用量和0.13-0.18％的氧化錳用量的結合是特別優選的。通常，無論以何種方式摻入錳和釩的氧化物，如果玻璃具有過低的a*值，比率R1必須增大，和如果玻璃具有過高的a*值，比率R1必須減小。
氧化鈷產生強烈的藍顏色和因此降低透光率。其在本發明中的作用是抵消由於過量的Mn3+離子量引起的任何黃色成分。因此，該量必須優選被調節以使得透光性和顏色與玻璃的預計用途相適應。根據本發明，氧化鈷含量優選小於或等於0.0025％，優選小於或等於0.0020％，或者小於或等於0.0015％，甚至小於或等於0.0010％。這是因為高於0.0025％時，玻璃的透光率變得太低，和色調變得太藍。
在本發明範圍內，特別是當將釩和錳氧化物引入釜中時，特別優選的組成包括其含量在下面重量限值內變化的下列光吸收劑Fe2O30.02-0.08％V2O50.16-0.25％MnO 0.20-0.30％CoO 0-0.0020％特別是當在進料器中添加釩和錳氧化物或者單獨添加氧化錳時，另一優選實施方案在於選定下面的組成範圍Fe2O30.02-0.08％V2O50.19-0.22％MnO 0.13-0.18％CoO 0-0.0010％作為普遍原則，當玻璃含有幾種光吸收劑時難於預測其光學和能量性質。這是因為這些性質源自各種吸收劑之間的複雜相互作用，其表現還進一步取決於它們的氧化態。這在含有以多種價態存在的至少三種氧化物的根據本發明的組合物的情況下尤其如此。
在本發明中，選擇光吸收劑、它們的含量和它們的氧化還原態是獲得所需的光學性質的關鍵因素。
特別地，定義為氧化亞鐵(表示為FeO)的摩爾量對總鐵(表示為Fe2O3)的摩爾量的比率的氧化還原態低於0.2，優選低於或者等於0.1。
氧化還原態通常使用氧化劑(例如硫酸鈉)和還原劑(例如焦炭)控制，調節它們的相對含量以獲得所需的氧化還原態。對於鐵氧化物而言，釩和錳的氧化形式也可以起到氧化劑作用，這使得其尤其複雜，或者甚至不可能預測出給定混合物特別地複合物得到的玻璃的光學性質。
根據本發明的組合物使得可以獲得一種玻璃，該玻璃優選具有採用「CIE 1931」參比觀測器和標準光源C作為參比，由試驗樣品針對3mm厚度計算得到的總透光率TLC，該值大於或等於70％，尤其是大於或等於80％，由此可以獲得理想的透明效果。
此處術語「鈉鈣矽酸鹽」以最廣泛的意義使用並涉及由玻璃基體構成的包括下面成分(以重量百分比)的任何玻璃組合物SiO264-75％Al2O30-5％B2O30-5％CaO 5-15％MgO 0-10％Na2O 10-18％K2O0-5％BaO 0-5％。
應當提到的是，除了特別是在原材料中含有的不可避免的雜質之外，所述鈉鈣矽玻璃組合物可包括少量(直至1％)的其它成分，例如用於促進玻璃熔融或精煉的試劑(SO3、Cl、Sb2O3、As2O3)，或者例如將來自回收玻璃屑任選添加到玻璃化混合物中。
在根據本發明的玻璃中，處於以下原因，氧化矽含量通常保持在狹窄限值內。高於75％時，玻璃粘度和其反玻璃化的能力極大增加，這使得其更加難於熔融和在熔融錫浴上熔流。低於64％時，玻璃的耐水解性迅速降低和可見光透過率同樣降低。
氧化鋁(Al2O3)在玻璃耐水解性中起到特別重要的作用。當根據本發明的玻璃預計用於形成含有液體的空心器皿時，氧化鋁含量優選大於或等於1％。
鹼金屬氧化物Na2O和K2O有利於玻璃的熔融和使得能夠在高溫下調節玻璃粘度，以將粘度保持接近於標準玻璃。K2O可以直至5％的量使用，因為高於該含量時產生了組合物的成本高的問題。此外，增加K2O百分比基本上僅不利於Na2O，Na2O有助於增加粘度。Na2O和K2O含量的總和(以重量百分比表示)優選大於或等於10％和有利地小於20％。如果這些含量的總和大於20％或者Na2O含量高於18％，耐水解性極大地降低。
鹼土金屬氧化物使得玻璃粘度適應生產條件。
MgO可以直至約10％使用，且不使用MgO時至少部分用Na2O和/或SiO2含量的增加來補償。優選地，MgO含量低於5％和特別有利地低於2％，這具有增加紅外吸收而不損害可見光透過率的效果。低MgO含量另外使得可以降低對於熔融玻璃所需的原材料數量。
BaO使得可以增加透光率和可以低於5％的量添加到組合物中。
與CaO和MgO相比，BaO對於玻璃粘度具有不那麼明顯的效果，和BaO含量的增加基本上不利於鹼金屬氧化物、MgO和尤其是CaO。任何BaO增加有助於增加在低溫下玻璃的粘度。優選地，根據本發明的玻璃不含BaO。
除了遵循關於各種鹼土金屬氧化物含量變化的上面定義的限值外，為了獲得理想的透過率性質，優選將MgO、CaO和BaO的重量百分比總量限值等於或小於15％。
根據本發明的組合物可以另外包括添加劑，例如吸收某些光譜區的吸收劑，例如過渡元素氧化物(例如Cr2O3、TiO2、NiO、CuO等)或者稀土氧化物(例如CeO2、La2O3、Nd2O3、Er2O3等)或者還有元素狀態下的著色劑(Se、Ag、Cu)。這些添加劑含量低於2％，優選低於1％，和甚至低於0.5％，或者實際為零(除了不可避免的雜質之外)。對於根據本發明的玻璃特別優選的是不含稀土氧化物，且特別是不含特別昂貴的氧化釹，和/或不含導致具有低鐵含量玻璃經受曝曬效應的氧化鈰，這種玻璃在高能輻射(例如UV輻射)作用下變成棕色。硒含量也有利地為零，該氧化物在玻璃熔融期間具有強烈的揮發趨勢，要求昂貴的去汙染設備。
根據本發明的玻璃組合物能夠在預計用於形成空心器皿或者平麵製品的玻璃的製備條件下使用壓制、噴吹或者模塑技術或者甚至牽拉、軋制或者浮法技術熔融。熔融通常在任選配備有通過在兩電極之間通電流用於加熱塊體中的玻璃的電極的火焰燃燒爐中進行。為了便於熔融操作和特別地使在機械上有利，玻璃組合物有利地具有對應於使得logη＝2的粘度η的低於1500℃的溫度。同樣優選地，對應於使得logη＝3.5(表示為T(logη＝3.5))的粘度η的溫度和液相線溫度(表示為Tliq)滿足該方程T(logη＝3.5)-Tliq＞20℃更有利地T(logη＝3.5)-Tliq＞50℃光吸收氧化物的添加可以在熔爐(在工藝在下文中稱為「釜著色」)或者在在熔爐和成形裝置之間輸送玻璃的進料器(該工藝在後面成為「進料器著色」)中進行。進料器著色要求特別的添加和混合裝置，但是卻具有靈活性和反應性方面的優點，而這在要求產生大範圍的特殊光學性質和/或色調時是特別理想的。在進料器著色的特定情況下，將光吸收劑摻入到玻璃料或者玻璃燒結塊中，其被添加到澄清玻璃中以在均一化之後形成根據本發明的玻璃。對於每一添加氧化物可以採用不同的玻璃料，但是在某些情況下可能有利的是使用含有所有有用的光吸收劑的單一玻璃料。理想的是，在所用玻璃料或者燒結塊中氧化釩的量或者氧化錳的量為15-25％，使得在熔融玻璃中玻璃料稀釋程度大於2％。再多些，同時仍然保持高輸出率和工藝的總經濟成本低地使熔融玻璃合適地均一化變得困難。還觀察到在玻璃料中釩和錳的氧化態在決定最終玻璃中的氧化還原態中不起顯著作用。氧化的玻璃料(即那些主要含有以它們的最高氧化態的釩或者錳離子的玻璃料)使得在混合後待獲得的優選氧化態更容易，因而優選採用這些玻璃料。類似地，優選上述在進料器中所含的玻璃熔體(bain de verre)上產生的火焰氧化特性，這可以通過調節助燃劑相對於燃料的供給(例如助燃劑以化學計量過量地供給)來實現。當氧化劑是O2和燃料是甲烷(CH4)時，O2/CH4摩爾比優選大於或等於2，特別是大於或等於2.1或者甚至2.2。根據一個優選的實施方案，僅向釜中添加氧化釩，而氧化錳以玻璃料或者燒結塊形式添加到進料器中。
通過閱讀下面的非限制性實施例的詳細描述和所附附圖，經更加清除地理解本發明●表1闡述了根據本發明的各種玻璃組成；●表2闡述了氧化錳的重量含量對氧化釩的重量含量的比率R1的效果；●
圖1闡述了當氧化錳與氧化釩結合使用時，氧化錳對TUV的額外效果。
下面給出的玻璃組成的實施例(在表1和2中)使得更加全面地理解本發明帶來的優點。
這些實施例顯示了對於3mm厚玻璃由試驗光譜計算得出的下列光學特性值-使用Parry Moon定義的太陽光譜分布(J.Franklin Institute，第230卷，第583-617頁，1940)對氣團2和在295-380nm波長範圍內計算的紫外光透過率(TUV)；-在380-780nm計算出的總透光率因子(TLC)，和色度坐標L*、a*和b*。這些計算採用由ISO/CIE 10526標準定義的光源C和ISO/CIE10527標準定義的CIE 1931比色參比觀測器進行計算。
在表1和2中還指出-氧化鐵、氧化釩、氧化錳和氧化鈷的重量含量；-當進行測定時，氧化還原態定義為FeO對以Fe2O3形式表示的總鐵的摩爾比。總鐵含量用X射線螢光法和FeO含量用溼化學法測定。
-比率R1，等於氧化錳的重量含量對氧化釩的重量含量。
在表1和2中給出的各組合物由下面的玻璃基體製備，其含量以重量百分比給出，組成根據氧化矽進行校正以適應所添加著色劑的總量SiO271.0％Al2O31.40％CaO 12.0％MgO 0.1％Na2O13.0％K2O 0.35％在表1中描述的根據本發明的玻璃組合物1-8使用釜著色法通過添加光吸收劑製備。它們產生了氧化釩與氧化錳相結合對TUV的重要效果。對比實施例1是適用於中空玻璃製品和用於平板玻璃的標準澄清玻璃組合物。其高於90％的TUV通過添加0.11％的氧化釩降低到約40％，和然後通過添加更大用量被降低到20％。實施例6、7、8闡述了氧化鈷的作用，如果需要的話，其用來調節b*值以獲得微弱的淺藍色色調。還可以注意到這些具有接近1.5的R1比率的組合物與具有接近1的R1比率的組合物3、4、5相比，更加呈中性。最高的中性的特徵特別在於接近零的a*值。這點表明在本發明範圍內R1比率的重要性。實施例1顯示根據本發明的玻璃組合物的V2O5含量必須大於或等於0.11％以獲得小於或等於40％的紫外光透過率。
表1
在表2中給出的實施例也闡述了取決於添加光學活性材料的方法，R1比率可能對光學性質的重要性。
給出的兩個實施例(對比實施例2和根據本發明的實施例9)具有相同的氧化釩、氧化錳和氧化鈷含量且特徵在於接近於1.5的R1比率，但是這些氧化物是在不同條件下添加。相對於R1比率特別好地適用於在熔爐中添加吸收劑氧化物的條件，和使得能夠獲得特別中性的玻璃(實施例9)；在該精確條件下，該相同的比率較不適於其中向進料器中添加吸收劑氧化物的條件，這是因為對比實施例2具有特徵在於非常高的a*和b*值和低TLC值的非常明顯紫顏色。與之相反，由進料器著色製備的實施例10顯示低得多的R1比率更好地適於該著色方法。
表2
圖1顯示了氧化錳對含有0.09％Fe2O3和0.21％V2O5的玻璃(根據本發明的實施例2和3)的TUV的作用。可以觀察到氧化錳與氧化釩相結合的有利效果。這種有利效果是出人意料的，因為本領域技術人員已知依賴於在可見光範圍內而非在紫外光中的吸收，氧化錳僅具有脫色效果。
權利要求
1.鈉鈣矽玻璃組合物，其特徵在於，其包括在下面重量限值範圍內變化的含量的如下光吸收劑Fe2O3(總鐵)0.01-0.15％V2O5(總釩) 0.11-0.40％MnO(總錳) 0.05-0.40％該組合物的特徵還在於對於3mm厚度，該玻璃具有在295-380nm測定的小於或等於40％的紫外透過率TUV和在光源C下-3至+3的光度坐標(a*，b*)。
2.權利要求1的組合物，其特徵在於MnO含量大於或等於0.10％，特別是0.13％。
3.權利要求1或2的組合物，其特徵在於其含有含量小於或等於0.0025％的氧化鈷CoO。
4.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，V2O5含量大於或等於0.16％，特別是0.19-0.22％。
5.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，對於3mm厚度，所述玻璃具有小於或等於20％的紫外光透過率。
6.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，對於3mm厚度，所述玻璃在光源C下測得具有-2至2、優選-1至1的色度坐標a*。
7.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，對於3mm厚度，所述玻璃在光源C下測得具有0至3的色度坐標b*。
8.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，對於3mm厚度，所述玻璃在光源C下具有大於或等於70％、優選大於或等於80％的透光率因子。
9.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，其包括在下列重量限值範圍內變化的含量的下述著色劑Fe2O3(總鐵) 0.02-0.08％V2O5(總釩)0.16-0.25％MnO(總錳)0.20-0.30％CoO 0-0.0020％。
10.權利要求1-8中任一項的組合物，其特徵在於，其包括在下列重量限值範圍內變化的含量的下述著色劑Fe2O3(總鐵) 0.02-0.08％V2O5(總釩)0.19-0.22％MnO(總錳)0.13-0.18％CoO 0-0.0010％。
11.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，玻璃的氧化還原小於或等於0.2，優選小於或等於0.1。
12.前述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於，其由包括下面成分的玻璃基體組成，以重量百分比計SiO264-75％Al2O30-5％B2O30-5％CaO 5-15％MgO 0-10％Na2O10-18％K2O 0-5％BaO 0-5％。
13.用於製備具有權利要求1的組成的玻璃的方法，且特徵進一步在於MnO/V2O5比率為1.2-1.8，該方法包括在熔爐中熔融玻璃化混合物的步驟，其中所述玻璃化混合物提供在所述組合物中包含的所有氧化物，和將所述玻璃成型以獲得中空製品或者平板製品的步驟。
14.用於製備具有權利要求1的組成的玻璃的方法，且特徵進一步在於MnO/V2O5比率為0.5-1.2，該方法包括熔融部分玻璃化混合物的步驟，將熔融玻璃輸送到成型裝置中的步驟，在該步驟期間將氧化物藉助玻璃料或燒結塊添加到所述熔融玻璃中，所有的釩和錳氧化物或者單獨的氧化錳在該步驟中被加入該組合物，和使所述玻璃成型以獲得中空製品或者平板製品的步驟。
15.前述權利要求的方法，其特徵在於，MnO/V2O5比率為0.8-1.2。
16.通過模塑、壓制或者吹制形成的中空玻璃製品，其特徵在於其化學組成和光學性質如權利要求1-12中任一項所限定。
17.通過在熔融金屬浴上浮法形成或者通過層壓形成的玻璃片，其特徵在於其化學組成和光學性質如權利要求1-12中任一項所限定。
18.在含氧化釩玻璃中的氧化錳的用途，以增加所述玻璃對紫外輻射的吸收。
全文摘要
本發明涉及吸收紫外線的淺綠色鈉鈣矽玻璃組合物，其包括如下含量範圍的光吸收劑Fe
文檔編號C03C3/087GK1914128SQ200580003708
公開日2007年2月14日 申請日期2005年1月27日 優先權日2004年1月30日
發明者B·馬坎, L·福塞 申請人:聖戈班昂巴拉熱公司