4-氰基-3-苯甲醯氨基-n-苯基-苯醯胺在殺蟲劑中的應用的製作方法

2023-07-29 17:48:46

專利名稱：4-氰基-3-苯甲醯氨基-n-苯基-苯醯胺在殺蟲劑中的應用的製作方法
-N-苯基-苯醯胺在殺蟲劑中的應
用本發明涉及具有殺蟲活性的新穎雙醯胺衍生物，製備雙醯胺衍生物的方法和中間產物，使用雙醯胺衍生物防治昆蟲、蟎蟲、線蟲和軟體害蟲的方法以及含雙醯胺衍生物的殺蟲、殺蟎蟲、殺線蟲和殺軟體害蟲組合物。EP 1,714，958、JP 2006/306771、WO 2006/137376、EP 1,916，236、WO 2007/017075、WO 2008/000438、WO 2008/074427 和 WO 2009/049845 公開了具有殺蟲特性的化合物。需要防治害蟲的替代方法。優選地，新化合物擁有提高的殺蟲特性，例如提高的效能、提高的選擇性和產生廣範圍害蟲抗性或抗害蟲活性的低傾向性。化合物具有更有利的配方或在作用部位提供更有效的輸送性和滯留性，或者更容易生物降解。現今，令人驚奇地發現在端苯基上具有特定取代型式的雙醯胺衍生物具有優異的殺蟲特性，其出乎意料優於先前公開化合物。本發明因此提供式(I)化合物其中，R1是氫、C1-C8烷基、C1-C8烷羰基或C1-C8烷氧羰基；R2是氫、C1-C8烷基、C1-C8烷羰基或C1-C8烷氧羰基；各R3單獨為滷素；N 是 0、1、2 或 3;Q2是式(II)基團
Y4Y1和Y5各獨立選自滷素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C3乙醇硫代、C1-C3滷代乙醇硫代、C1-C3烷基亞硫醯基、C1-C3滷代烷基亞硫醯基、C1-C3烷基硫醯基和C1-C3滷代烷基硫醯基；Y3選自C2-C6全氟烴基、C2-C6全氟環烷基、羥基-C2-C6全氟烴基、C1-C4烷基羰氧基-C2-C6全氟烴基、C1-C4滷代烷基羰氧基-C2-C6全氟烴基、C1-C6全氟烴基硫代X1-C6全氟
4烷基亞硫醯基、C1-C6全氟烷基硫醯基、芳基羰氧基-C2-C6全氟烴基和其中芳基可以被1到 5個R4基團取代的芳基羰氧基-C2-C6全氟烴基，可以相同或者不同；Y2和Y4各單獨選自氫、滷素和C1-C4烷基；並且R4是滷素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基；或者農業化學可接受的鹽或其N-氧化物。式(I)化合物可以以不同同分或旋光異構體(對應體和/或非對映體)或互變異構形式存在。本發明包括所有按各種比例的所有同分異構體、互變異構體以及其混合物以及氘化化合物等的同位素形式。除非另有陳述，烷基獨自或作為另一基團的部分是烷氧基、烷基羰基或烷氧羰基等的直鏈或支鏈並且包括1到8個碳原子，優選為1到6個，更優選為1到4個，最優選為1 到3個。烷基的實施例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和特丁基。羥烷基是由一個或多個羥基替代的烷基，並且包括羥甲基和1，3_ 二羥丙基等。滷素是指氟、氯、溴或碘。滷代烷基包括一個或多個相同或不同滷原子，並且包括，二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、2，2，2_三氟乙基以及2，2_ 二氟乙基等。全氟烷基是完全由氟原子替代的烷基， 並且包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基-2-基和九氟丁基-2-基等。羥基全氟烷基是在每個可用位置由氟原子代替的羥烷基，並且包括六氟代-2-羥丙基-2-基和八氟代-2-羥丁基-2-基等。環烷基是單環或雙環，優選包括3到8個碳原子，更優選4到7並且最優選5到6 個，並且包括包括環丙基、環丁基、環己基和二環[2. 2. 1]庚烷-2-基等。全氟環烷基是在每個可用位置由氟原子代替的環烷基，並且包括十一氟環己基寸。芳基包括苯基、萘基、蒽基、茚基、菲基和聯苯基，優選為苯基。R1、R2、R3、n、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和R4的優選值為如下的任何組合。優選地，R1是氫。優選地，R2是氫。優選地，R3是氟基。在一優選方面，η為0。在另一優選方面，η為1。當η為1，R3基團優選在苯基環中位置2進行替代。優選地，Y1是滷素、氰基W1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3 烷基硫代。更優選地，Y1是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或甲氧基甲基。更優選地，Y1是氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基或氰基。優選地，Y2是氫、氯代基、氟代基或甲基。更優選地，Y2是氫或氟代基。更優選地，
Y2是氫。優選地，Y3是C2-C6全氟烴基、C2-C6全氟環烷基、羥基-C2-C6全氟烴基、芳基羰氧基-C2-C6全氟烴基或其中芳基可以被1到5個R4基團取代的芳基羰氧基-C2-C6全氟烴基， 可以相同或者不同。更優選地，Y3是七氟丙基、九氟丁基、十一氟環己基、七氟丙基硫代、七氟丙基亞硫醯基或七氟丙基亞硫醯基。還更優選地，Y3是七氟丙基-1-基、七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或十一氟環己基。最優選地，Y3是七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或十一氟環己基。優選地，Y4是氫、氯代基、氟代基或甲基。更優選地，Y4是氫。最優選地，Y4是氫。優選地，Y5是滷素、氰基W1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3 烷基硫代。更優選地，Y5是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或甲氧
基甲基C
氧基。
最優選地，Y5是氯代基、溴代基、甲基、乙基或氫。
優選地，R4是氯代基、氟代基、氰基、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲更優選地，Q2選自
2-溴代-6-氯代-4_(六氟代-2-苯甲酸丙基-2-基)苯基，
2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-羥丙基-2-基)苯基，
2-溴代-6-氯代-4_(九氟丁基-2-基)苯基，
2-溴代-6-乙基-4_(九氟丁基-2-基)苯基，
2-氯代-6-氰基-4_(九氟丁基-2-基)苯基，
2-氯代-6-甲硫基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，
2,6-2,6-2,6-2,6-2,6-2,6-
溴代-4-(七氟丙基-2-基)苯基， 溴代-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 氯代-3-氟代-4-(七氟丙基-2-基)苯基， 氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 甲基-4-(十一氟環己基)苯基， 2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基， 2-乙基-6-甲基-4-(八氟代-2-羥丁基-2-基)苯基， 2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，以及 2-甲氧基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基. 在本發明的一優選實施例中， R1和R2均為氫； η為 或1 ；
Y1是滷素、氰基X1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3烷基硫 Y2和Y4均為氫；
Y3是七氟丙基yl、九氟丁基yl、十一氟環己基、七氟丙基硫代、七氟丙基亞硫醯基
代；
或七氟丙基硫醯基；並且Y5是滷素、氰基X1-C4烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C3烷基硫代。在本發明的一更優選實施例中，R1和R2均為氫；η 為 0 或 1 ；Y1是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基，甲硫基或甲氧基甲基；
Y2和Y4均為氫；Y3是七氟丙基-1-基、七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或i^一氟環己基；並且Y5是氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基或甲氧基甲基。在本發明的一還更優選實施例中，R1和R2均為氫；η 為 0 或 1 ；R3是氟代基；Y1是氯代基、溴代基、甲基、乙基或氰基；Y2和Y4均為氫；Y3是七氟丙基-2-基、九氟丁基-2-基或十一氟環己基；並且Y5是氯代基、溴代基、甲基、乙基或氰基。在本發明的第一方面的優選實施例中，R1和R2均為氫；N 為 1 ；R3是2-氟代；並且Q2 選自2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-苯甲酸丙基_2_基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-羥丙基_2_基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-溴代_6_乙基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-氰基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-甲硫基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2,6- 二溴代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2，6-二溴代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二氯代-3-氟代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2,6- 二氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2,6- 二甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6_ 二甲基^一氟環己基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(八氟代-2-羥丁基_2_基)苯基，2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，並且2-甲氧基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基.在本發明的第二方面的優選實施例中，R1和R2均為氫；N為0;並且Q2 選自2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-苯甲酸丙基-2-基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(六氟代-2-羥丙基-2-基)苯基，2-溴代-6-氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，
2-溴代-6-乙基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-氰基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-氯代-6-甲硫基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二溴代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2，6-二溴代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二氯代-3-氟代-4-(七氟丙基-2-基)苯基，2，6-二氯代-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6-二甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2，6_ 二甲基^一氟環己基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，2-乙基-6-甲基-4-(八氟代-2-羥丁基-2-基)苯基，2-甲氧基甲基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基，並且2-甲氧基-6-甲基-4-(九氟丁基-2-基)苯基.式(I)的更優選化合物選自4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基-苯甲醯氨基)-N-[2，6-二溴代-4-(1，2，2， 3,3,3-六氟代-1-三氟甲基-丙基)-苯基]-苯甲醯胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(1，2，2，3， 3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]-2-氟代苯甲醯胺；N-[2_氯代-6-氰基-4-(l，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]_4_氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)苯甲醯胺；N-[2-溴代-6-氯代-4-[l，l，l，3，3，3-六氟丙烷_2_醇基)苯基]_4_氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)苯甲醯胺；N-[2_溴代-6-氯代-4-(l，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]_4_氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)苯甲醯胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)-N-[2，6-二氯代 _4_ (1，2，2，3， 3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]苯甲醯胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)_N_[2，6_二氯代_4_(1，2，2，2_四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲醯胺；以及4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)-N_[2_溴代_6_氯代_4_ (1，2， 2，2_四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲醯胺.本發明的化合物由各種方法製成，例如WO 2008/074427公開的方法。1)式V化合物可以通過式V化合物的處理製成，其中R是具有式NHR2Q2胺基的0H、 C1-C6 烷氧基、Cl、F 或 Br。
權利要求
1.式(I)化合物
2.如權利要求1所述的化合物，其特徵在於R1和R2均為氧。
3.如權利要求1或2所述的化合物，其特徵在於R3是氟代基。
4.如權利要求1到3的任一所述的化合物，其特徵在於η為0或1。
5.如權利要求1到4的任一所述的化合物，其特徵在於Y1和Y5各單獨選自氟代基、氯代基、溴代基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基和甲氧基甲基。
6.如權利要求1到5的任一所述的化合物，其特徵在於Y2和Y4各單獨選自氫、氯代基、 氟代基和甲基。
7.如權利要求1到6的任一所述的化合物，其特徵在於Y3是七氟丙基yl、九氟丁基yl、 十一氟環己基、七氟丙基硫代、七氟丙基亞硫醯基或七氟丙基硫醯基。
8.如權利要求1到7的任一所述的化合物，其特徵在於Q2選自2-溴代-6-氯代_4-(六氟代-2-苯甲酸丙基-2-基)苯基，
9.如權利要求1所述的化合物，選自4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基-苯甲醯氨基)-N-[2，6-二溴代-4-(1，2，2，3，3， 3-六氟代-1-三氟甲基-丙基)-苯基]-苯甲醯胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(1，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]-2-氟代苯甲醯胺；N--[2-氯代-6-氰基-4-(l，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟弓P丙基)苯基]—卜氰基-3-(4'-氰基-2『-甲基苯甲醯氨基)苯甲醯胺；N--[2-溴代-6--氯代-4-[l，l，l，3，3，3-六氟丙烷-2-醇基)苯基]—氰基-3-(4'-氰基-2『-甲基苯甲醯氨基)苯甲醯胺；N--[2-溴代-6-氯代-4- (1，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟弓P丙基)苯基]—卜氰基-3-(4'-氰基-2『-甲基苯甲醯氨基)苯甲醯胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(1，2，2，3，3，3-六氟代-1-三氟甲丙基)苯基]苯甲醯胺；4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)-N-[2，6-二氯代-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲醯胺；以及4-氰基-3-(4'-氰基-2'-甲基苯甲醯氨基)-N-[2-溴代-6-氯代-4-(l，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]苯甲醯胺。
10.防治昆蟲、蟎蟲、線蟲或軟體害蟲的方法包括應用如權利要求1到9的任一所述的式(I)化合物於害蟲、害虫部位或對易受害蟲攻擊的植物。
11.一種含權利要求1到9的任一所述的式(I)化合物和農業化學可接受的稀釋劑或載體的殺蟲、殺蟎蟲、殺線蟲和殺軟體害蟲組合物。
12.如權利要求11所述組合物，進一步包括一種或多種附加殺蟲、殺蟎蟲、殺線蟲和殺軟體害蟲化合物。
全文摘要
本發明涉及式(I)的雙醯胺衍生物，製備雙醯胺衍生物的方法和中間產物，使用雙醯胺衍生物防治昆蟲、蟎蟲、線蟲和軟體害蟲的方法以及含雙醯胺衍生物的殺蟲、殺蟎蟲、殺線蟲和殺軟體害蟲組合物。
文檔編號C07C255/58GK102414171SQ201080019736
公開日2012年4月11日 申請日期2010年4月14日 優先權日2009年5月6日
發明者C·R·A·古德弗雷, O·F·休特, P·J·M·容, P·梅恩菲什 申請人:先正達參股股份有限公司