含β和Y沸石的加氫裂化催化劑及其用於製備餾出物的方法

2023-07-21 10:58:26 2

專利名稱：：含β和Y沸石的加氫裂化催化劑及其用於製備餾出物的方法
技術領域：
：本發明涉及催化劑組合物及其在烴轉化工藝，特別是加氫裂化中的用途。本發明更具體涉及包含Y沸石和(5沸石作為活性裂化組分的催化劑組合物。本發明具體涉及製造中間餾出物的加氫裂化工藝。
背景技術：
：加氫裂化催化劑根據該催化劑的主要裂化組分的性質進行初步分類。這種分類將加氫裂化催化劑分成基於無定形裂化組分，例如二氧化矽-氧化鋁的那些和基於沸石裂化組分，例如P或Y沸石的那些。加氫裂化催化劑還根據它們預期的主要產品進行分類，其中兩種主要產品是石腦油和"餾出物，，；術語"餾出物，，在加氫裂化精煉領域中表示沸程高於石腦油的可蒸餾石油源餾分。餾出物通常包括在精煉廠中作為煤油和柴油燃料回收的產品。目前，餾出物需求量高。因此，精煉廠關注選擇性產生餾出物餾分的加氫裂化催化劑。0005評價用於製造餾出物的加氫裂化催化劑的性能的三個主要催化性質是活性、選擇性和穩定性。通過比較對於相同原料，為得到給定百分比(通常65%),在所需範圍內沸騰(例如對於餾出物低於371。C(700。F))的產品，在其它加氫裂化條件恆定的情況下各種催化劑必須在其下使用的溫度，可以測定活性。給定催化劑要求的溫度越低，這種催化劑與要求較高溫度的催化劑相比越具有活性。加氫裂化催化劑的選擇性可以在前述活性試驗過程中測定，並測量為在所需餾出物產品範圍例如149。C(300。F)至371。C(700。F)內沸騰的產品餾分的百分比。穩定性是催化劑在活性試驗的條件下處理給定烴原料時在長時間內如何較好保持其活性的量度。穩定性一般按保持65%或其它給定轉化率所需的每日溫度變化來測量。已經發現，含有晶胞尺寸或尺寸a。為24.2524.32埃的Y沸石(下文為Y沸石1)，並含有總二氧化^/氧化鋁(Si02/Al203)摩爾比優選小於30且SF6吸附容量為至少以重量計28%(下文為重量％)的p沸石的加氫裂化催化劑與目前市售的用在製造餾出物的加氫裂化工藝中的其它加氫裂化催化劑相比，在給定活性下具有充分改進的選擇性或在給定選擇性下具有充分改進的活性。該催化劑還含有金屬氫化組分，如鎳、鈷、鎢、鉬或其任意組合。該催化劑包含基於|5沸石、Y沸石I和載體(基於乾燥)的總重量為0.12重量％卩沸石，並且該催化劑的Y沸石I與|5沸石的乾重量比為1~10。Y沸石I具有5.0-11.0的總二氧化珪/氧化鋁摩爾比。在一個實施方案中，該催化劑包含晶胞尺寸比Y沸石I大的其它Y沸石。我們相信含有這種Y沸石和這種p沸石的加氫裂化催化劑在該領域中是新的。圖1是幾種加氫裂化催化劑的餾出物選擇性與催化劑相對活性的曲線圖。圖2是幾種加氫裂化催化劑的重餾出物選擇性和輕餾出物選擇性之比與催化劑相對活性的曲線圖。信息公開已有建議p和Y沸石一起用作幾種不同催化劑，包括加氫裂化催化劑的組分。例如，US-A-5，275，720、US-A-5，279，726和US-A-5，350，501描述了使用包含p沸石和Y沸石的催化劑的加氫裂化工藝。US-A-5，350，501描述了使用出其他組分外包含P沸石和晶胞尺寸為24.2524.35埃且在4.6mm水蒸氣分壓和25°C下水蒸氣吸附容量小於8.0重量％的Y沸石的催化劑的加氫裂化工藝。US-Al-2004/0152587描述了包含載體的加氫裂化催化劑，該載體包含晶胞尺寸為24.10~24.40埃，二氧化矽與氧化鋁體積比在12以上且表面積至少850m2/g的八面結構沸石，並且該催化劑可以包含第二沸石如(5沸石、ZSM-5沸石或具有不同晶胞尺寸的Y沸石。也有建議將兩種不同Y沸石一起作為幾種不同催化劑包括加氫裂化催化劑的組分，如US-A-4，661，239和US-A-4，925，546中所述。本發明的詳細描述p沸石在本領域中公知是加氫裂化催化劑的組分。p沸石在US3,308,069和USReissueNo.28341中有描述，其全部內容通過引用結合於此。本文公開的方法和組合物中所用的p沸石的二氧化珪/氧化鋁摩爾比在一個實施方案中小於30，在另一實施方案中小於25，在再一實施方案中大於9且小於30，在又一實施方案中大於9且小於25，在另一實施方案中大於20且小於30，或在另一實施方案中大於15且小於25。如本文中所用，除非另有說明，沸石的二氧化矽/氧化鋁(Si(VAl203)摩爾比是基於沸石中存在的鋁和矽(骨架和非骨架)的總量測定的摩爾比，在本文中有時稱作總二氧化私氧化鋁(Si(VAl203)摩爾比。|5沸石通常由含有模板劑的反應混合物合成。用於合成|3沸石的模板劑的使用在本領域中公知。例如，US-A-3，308，069和USReissueNo.28341描述了使用氫氧化四乙銨，US-A-5，139，759(其全部內容通過引用結合於此)描述了使用由相應的卣化四乙銨得到的四乙銨離子。在名為VerifiedSynthesisofZeoliticMaterials的書，H.Robson(編輯)和K.P.Lillemd(XRD鐠圖)，第2修訂版，ISBN0-444-50703-5，Elsevier,2001中描述了另一製備p沸石的標準方法。據信特定模板劑的選擇對於此文所公開的方法的成功並不關鍵。在一個實施方案中，將|5沸石在空氣中在500至700。C(932至1292。F)下煅燒達到足以從p沸石中除去模板劑的時間。煅燒以除去才莫板劑可以在p沸石與載體和/或氫化組分結合之前或之後完成。儘管模板劑被認為可以在高於700。C(1292。F)的煅燒溫度下除去，但非常高的煅燒溫度會顯著降低卩沸石的SF6吸附容量。因此認為當製備用在此文7>開的方法中的p沸石時，應該避免高於750。C(1382。F)的、煅燒溫度來除去模板劑。對此文公開的方法關鍵的是，P沸石的SF6吸附容量為至少28重量％。0017]儘管已知蒸汽處理沸石如p沸石會造成該沸石的實際晶體結構改變，但目前分析技術的能力還不可能準確監測和/或表徵沸石的重要結構細節方面的這些變化。反過來，沸石的各種物理性質例如表面積的測量結果用作已發生的變化和變化程度的指示。例如，沸石在蒸汽處理後吸附六氟化硫(SF。的容量降低被認為是由沸石結晶度或沸石微孔的尺寸或可達性降低引起的。但是，沸石中這些變化的間接關聯可能不是令人期望的，因為在本文公開的方法和組合物中所用的催化劑中SF6吸附容量相對高。在本文公開的方法和組合物的實施方案中，無論是否經過蒸汽處理，p沸石的SF6吸附容量都應為至少28重量％。在任何包括如蒸汽處理和加熱的技術的大規模生產過程中，各個粒子可能經受不同程度的處理。例如，在堆底部隨著旋轉爐移動的粒子可能不會受到與覆蓋在該堆頂部的粒子相同的氣氛或溫度。在製造過程中以及在最終產品的分析和測試過程中必須考慮這一因素。因此，推薦任何對材料進行的試驗測量均對全部量最終產品的代表性複合樣品進行，以避免被對單個粒子或對非代表性樣品進行的測試結果誤導。例如，對代表性複合樣品進行吸附容量測量。0020儘管本文公開的方法和組合物可以使用未經蒸汽處理的p沸石，本文公開的方法和組合物也可以使用經過蒸汽處理的p沸石，條件是蒸汽處理與文獻中p沸石的蒸汽處理相比相對溫和。在適合條件下和經過適合時間，蒸汽處理P沸石可以產生可用在本文公開的方法和組合物中的催化劑。如果p沸石要蒸汽處理，這種蒸汽處理可以以不同方式成功地進行，而可用設備的類型和生產能力往往極大影響並可能決定工業上實際使用的方法。蒸汽處理可以在p沸石保持為固定物料或在p沸石封閉在容器中或在封閉於旋轉爐中同時翻轉的情況下進行。重要因素是所有(5沸石粒子在時間、溫度和蒸汽濃度的適合條件下被均勻處理。例如，p沸石不應該放置成導致接觸|5沸石物料的表面和內部的蒸汽量顯著不同。p沸石可以在具有流動蒸汽的氣氛中進行蒸汽處理，而流動蒸汽通過提供低蒸汽濃度的設備。這可以描述成在低於50摩爾％的正量蒸汽濃度下。蒸汽濃度可以為1至20摩爾％或5至10摩爾％，而小規P漠實驗室操作向更高濃度延伸。蒸汽處理可以在小於或等於600。C(1112。F)的溫度下，在大氣壓和小於或等於5摩爾。/。的正蒸汽含量下進行小於或等於1或2小時或1至2小時的正時間段。蒸汽處理可以在小於或等於650。C(1202。F)的溫度下在大氣壓和小於或等於10摩爾％的正蒸汽含量下進行小於或等於2小時的正時間段。蒸汽含量基於接觸p沸石的蒸氣的重量。在高於650。C(1202。F)的溫度下的蒸汽處理似乎得到在本文公開的方法中不可用的(5沸石，因為所得P沸石的SF6吸附容量太低。可以使用低於650。C(1202。F)的溫度，且蒸汽處理溫度可以為600。C(1112。F)至650。C(1202。F)或低於600。C(1112。F)。本領域中教導蒸汽處理的時間和溫度之間通常相互影響，其中溫度升高，所需時間減少。但是，如果進行蒸汽處理，為了獲得好結果，看來可以採用0.5至2小時或1至1.5小時的時間段。工業規^莫進行蒸汽處理的方法可以藉助旋轉爐，其中蒸汽注入速率使得保持10摩爾％蒸汽的氣氛。本文/>開的方法和組合物的p沸石不用酸溶液處理進行脫鋁。在這方面要指出的是，基本所有未經處理的(合成時的)P沸石都暴露在酸中以降低合成中殘留的鹼金屬(例如鈉)的濃度。在卩沸石製造程序中的該步驟並不被視為本文所述對所製得p沸石的處理的一部分。在一個實施方案中，在處理和催化劑製造程序中，p沸石僅在伴隨的製備活動(例如成形過程中或金屬浸漬過程中的膠溶)中暴露於酸中。在另一實施方案中，(3沸石在蒸汽處理程序後沒有酸洗以從孔中除去鋁"碎屑(debris)"。在本文公開的方法和組合物中還包括晶胞尺寸為24.25至24.32埃的Y沸石。該Y沸石本文有時稱作Y沸石I，以將該Y沸石與下文將述具有不同晶胞尺寸的任選其它Y沸石相區別開。Y沸石I優選具有24.26至24.30埃的晶胞尺寸。Y沸石I的總二氧化矽/氧化鋁摩爾比可以在一個實施方案中為5.0至12.0，在另一實施方案中為5.0至11.0,在另一實施方案中為5.0至10.0。本文7>開的方法和組合物需要Y沸石I。任選除了Y沸石I以外，所/>開的方法和組合物可以包含其它Y沸石，其在本文中有時稱作Y沸石II。Y沸石II具有與Y沸石I的晶胞尺寸不同的晶胞尺寸。Y沸石II的晶胞尺寸優選比Y沸石I的晶胞尺寸大至少0.04埃。Y沸石II的晶胞尺寸更優選24.33至24.38埃，甚至更優選24.34至24.36埃。Y沸石II的總二氧化^氧化鋁摩爾比可以在一個實施方案中為5.0至12.0，在另一實施方案中為5.0至11.0，在另一實施方案中為5.0至10.0。在製備過程中加入Y沸石II的選擇,化劑製造商帶來使得產品滿足加氫裂化裝置操作者的個別要求的靈活性。催化劑中Y沸石II的存在改變了催化劑的要，這在Y沸石I的製造成本相對高時或在不能獲得足量Y沸石I時額外有利。加氫裂化裝置操作者，特別是生產餾出物的那些可以使用含Y沸石I和Y沸石II的催化劑作為滿足他們對加氬裂化催化劑活性和選擇性的特殊且有時獨特要求的手段。本文所用的術語"Y沸石"意在包括具有US-A-3，130，007中所述基本X-射線粉末衍射圖的所有結晶沸石，或具有與US-A-3，130，007中的類似但如本領域技術人員認識到的那樣由於陽離子交換、煅燒等(它們一般是將Y沸石轉化成催化活性和穩定形式所必要的)引起d-間距略微偏移的X-射線粉末衍射圖的改性Y沸石。相比較US-A-3,130,007中教導的Y沸石，Y沸石I和Y沸石II是改性Y沸石。如本文所用，"晶胞尺寸"是指通過X-射線粉末衍射測得的晶胞尺寸。本文公開的方法和組合物中所用的Y沸石是有效孔大小大於7.0埃的大孔沸石。由於該Y沸石的一些孔相對大，該Y沸石允許分子相對自由地進入它們的內部結構中。該Y沸石的孔允許苯分子和更大分子"其中並允許反應產物從中通過。在本文公開的方法和組合物中可用作Y沸石I、Y沸石II或二者的一組Y沸石包括有時^L稱作超穩定或超疏水Y沸石的沸石。這組組成和性質的Y沸石基本通過四步法製備。首先，鹼金屬形式(通常鈉)且通常具有24.65埃晶胞尺寸的Y沸石與銨離子進行陽離子交換。銨交換步驟通常將初始鈉Y沸石的鈉含量從按Na20計通常大於8重量％，通常10至13重量。/。的值降至按Na2O計0.6至5重量％的值。進行離子交換的方法是本領域中7^知的。本文乂^開的方法和組合物中所用的Y沸石的上述製備程序與US-A-3，929，672中教導的Y沸石製備程序的不同之處在於增加了第四處理步驟。US-A-3,929，672的全部內容通過引用結合於此，其公開了將超穩定Y沸石脫鋁的方法。US-A-3，929，672教導的製備方法中將鈉Y沸石與銨離子部分交換，然後在受控溫度和蒸汽分壓下蒸汽煅燒，然後再次銨交換，隨後任選在幹氣氛中的煅燒步驟。交換和蒸汽煅燒步驟可以重複以實現所需程度的脫鋁和晶胞尺寸降低。US-A-3,929，672的沸石已知有可購自美國伊利諾州DesPlains的UOPLLC的名稱為Y-84或LZY-84。Y-84或LZY-84沸石可以通過剛提及的前三個步驟製造，但任選可以包括在幹氣氛中的進一步煅燒步驟，例如在無水和無蒸汽的空氣中在482。C(900。F)或更高溫度下煅燒。本文^>開的方法和組合物中所用的Y沸石的上述製備程序與US-A-5，350，501中教導的Y沸石製備程序類似。但是，上述第四處理步驟的特定條件要選擇成使得獲得Y沸石I和任選Y沸石II的晶胞尺寸臨界範圍。US-A-5，350，501的全部內容通過引用結合於此，其7>開的第四步驟包括在足夠的水蒸氣存在下(在基本由蒸汽組成或由蒸汽組成的氣氛中)煅燒從第三處理步驟所得的沸石，以得到低於24.40，最優選不大於24.35埃的晶胞尺寸，以及對水蒸氣相對低的吸附容量。通過US-A-5，350，501中的四步程序製成的Y沸石是UHP-Y沸石，即US-A-5，350，501中定義的超疏水Y沸石。US-A-5，350，501定義"UHP-Y"沸石為沸石矽鋁酸鹽，其在其他性質之外，具有小於24.45埃的晶胞尺寸以及25。C和0.10的p/p。值下小於10.00重量％的水蒸氣吸附容量。US-A-5，350，501中最優選的UHP-Y沸石是LZ-IO。可以在本文公開的方法和組合物中用作Y沸石I、Y沸石II或二者的另一組Y沸石可以通過將總二氧化矽/氧化鋁摩爾比低於5的Y沸石脫鋁來製備，並在US-A-4，503,023、US-A-4，597，956和US-A-4,735，928中有詳細描述，它們的全部內容通過引用結合於此。US-A-4,503，023公開了另一種將Y沸石脫鋁的程序，包括採用避免鋁被提取而無矽取代情況下的受控比例、溫度和pH條件使Y沸石與氟矽酸鹽水溶液接觸。US-A-4，503，023指出氟矽酸鹽用作鋁提取劑以及代替提取出的鋁而插入Y沸石結構中的外部矽源。該鹽具有下面通式(A)2/bSiF6其中A是具有"b"價的非H+的金屬或非金屬陽離子。"A"所示的陽離子是烷基銨、NH4+、Mg++、Li+、Na+、K+、Ba+、Cd++、Cn++、H+、Ca++、Cs+、Fe+、Co++、Pb++、Mn++、Rb+、Ag+、Sr++、Ti+和Zn++。該組的優選成員已知有LZ-210,即可購自美國伊利諾州DesPlains的UOPLLC的沸石矽鋁酸鹽分子篩。LZ-210沸石和該組的其它沸石方便地由Y淬石原料製備。LZ-210沸石的總二氧化珪/氧化鋁摩爾比在一個實施方案中為5.0至12.0，在另一實施方案中為5.0至11.0，在另一實施方案中為5.0至10.0。在Y沸石I情況下，晶胞尺寸可以為24.25至24.32埃，或優選24.26至24.30埃。在Y沸石II情況下，晶胞尺寸可以為24.33至24.38埃，或優選24.34至24.36埃。本文7>開的方法和組合物中所用的LZ-210類沸石具有如下式中以氧化物摩爾比表示的組成(0.85-l.l)M2/nO:Al2O3:xSiO2其中"M"是"n"價陽離子，"x"具有5.0至12.0的值。通過上述製備程序製成的並用在本文/>開的方法和組合物中的Y沸石I具有沸石Y的基本X-射線粉末衍射圖和24.25至24.32埃，優選24.26至24.30埃的晶胞尺寸或尺寸a。。通過上述製備程序製成的並用在本文公開的方法和組合物中的任選的Y沸石II具有沸石Y的基本X-射線粉末衍射圖和24.33至24.38埃，優選24.34至24.36埃的晶胞尺寸或尺寸a。。Y沸石I、Y沸石1I或二者的總二氧化珪/氧化鋁摩爾比可以在一個實施方案中為5.0至12.0,在另一實施方案中為5.0至11.0，在另一實施方案中為5.0至10.0。Y沸石I和/或Y沸石II可以具有至少500平方米/克，小於800平方米/克，往往小於700平方米/克，通常500至650平方米/克的表面積(BET)。商用加氫裂化催化劑含有多種非沸石材料。這齣於幾種理由，例如粒子強度、成本、孔隙率和性能。因此，其它催化劑組分即使不是作為活性裂化組分，仍對整個催化劑具有積極貢獻。這些其它組分在本文中被稱作載體。載體的一些傳統組分，例如二氧化矽-氧化鋁通常對催化劑的裂化能力具有一定的貢獻。在本文公開的方法和組合物的實施方案中，該催化劑含有相對少量的p沸石。該催化劑包含基於千燥佔p沸石、Y沸石I、Y沸石11(如果存在)和載體總重量少於2重量％，優選0.1~2重量％,更優選0.50.8重量％的正量|5沸石。本文所用的"基於乾燥重量"皮認為是在幹空氣中在500。C(932。F)下加熱6小時後的重量。該催化劑的Y沸石I與|3沸石的基於乾燥重量比為1~10,優選2.35.9。當存在任選Y沸石II時，該催化劑的Y沸石I與Y沸石II的基於乾燥重量比為1.5~6.5，優選2.3~4.7。當存在任選Y沸石II時，該催化劑含有基於乾燥佔p沸石、Y沸石I、Y沸石II和載體總重量至多5重量。/。正量，優選至多4.3重量％16正量，更優選至多4.1重量％正量Y沸石I和Y沸石II。其它製備方法在US-A-5，279，726和US-A-5，350，501中有描述，其全部內容通過引用結合於此。本方法預計將大部分進料轉化成更具揮發性的烴，例如餾出物沸程的烴。典型的轉化率為50至100體積％，這極大取決於進料組成。轉化率在本文公開的方法的一個實施方案中為60至90體積％，在另一實施方案中為70至卯體積％，在又一實施方案中為80至90體積％，在再一實施方案中為65至75體積％。該方法的流出物實際上含有多種烴，從曱烷到沸點高於任何所需產物的沸程的基本未變的進料烴。該方法的流出物通常從含有催化劑的反應器輸送，並通常通過本領域普通技術人員已知的方法(包括相分離或蒸餾)分離，以得到具有任何所需最終沸點的產品。沸點高於任何所需產品的最終沸點的烴被稱作未轉化的產品，即使它們的沸點在本方法中有一定程度的降低。大多數未轉化的烴循環到反應區中，小百分比例如5重量y。作為拖曳流(dragstream)除去。對於製造餾出物，至少30重量％，優選至少50重量。/。的流出物沸點低於37rC(700。F)。0052]本文公開的方法和組合物可用在本領域被稱作單級和二級工藝流程中，其中進4亍或不進行預先加氫處理。這些術語按題為HydrocrackingScienceandTechnology的書,J.Scherzer和A.J.Gmia著，ISBN0-8247-9760-4，MarcelDekkerInc.,NewYork,1996中所定義和例舉的那樣使用。在兩級工藝中，本催化劑可用在第一或第二階段中。在該催化劑之前可以有在單獨反應器中的加氫處理催化劑，或該催化劑可以裝入與加氫處理催化劑或不同的加氫裂化催化劑相同的反應器中。上遊加氫處理催化劑可用於進料預處理步驟或用於加氫處理循環的未轉化材料。加氫處理催化劑可用於加氫處理多核芳族(PNA)化合物的特定用途，以促進這些化合物在隨後的加氫裂化催化劑床中的轉化。本催化劑也可以與第二種不同的催化劑，例如基於Y沸石或主要具有無定形裂化組分的催化劑組合使用。在本文^^開的方法的一些實施方案中，催化劑與進料一起使用或在這樣的構造中使用，即通過催化劑的進料是原料或類似於原料。原油和由此進入該方法的進料的硫含量根據其來源而變化極大。本文所用的"原料，，是指這樣的進料，其未經加氫處理，或仍然含有導致高於1000重量ppm的硫含量的有機硫化合物，或仍然含有導致高於100重量ppm(O.Ol重量％)的氮含量的有機氮化合物。改性Y沸石通過將UOPLLC(美國伊利諾州DesPlains)銷售且在文獻中稱作Y-84的經銨交換的Y沸石蒸汽處理製得，Y-84具有按Na2O計小於0.2重量％的鈉含量。所得改性Y沸石被稱作樣品1，並具有5.0至5.5的總二氧化矽/氧化鋁(SKVAl203)摩爾比，24.28埃的晶胞尺寸和540640m2/g的表面積。樣品1是Y沸石I的例子，在表中標為Yl。樣品2通過^f吏由10體積。/。H2S和餘量112組成的氣流通過最初在149。C(300。F)下並緩慢升至413。C(775。F)並在此溫度下保持6小時的催化劑床，將上述九種催化劑各自預硫化。對於製造餾出物的加氫裂化試驗，按需要調節溫度條件，以在100小時內保持65重量％轉化成沸點低於371。C(700。F)的物質的淨轉化率。淨轉化率是沸點低於371。C(700。F)的流出物相對於進料的百分比減去沸點低於371。C(700。F)的進料的百分比。在100小時後，記錄保持65重量％淨轉化率所需的溫度，並計算每一催化劑相對活性和選擇性。這些數據概括在表中。每一催化劑的選擇性值是總餾出物(即149。C(300。F)至371。C(700。F))、輕餾出物(即149。C(300。F)至288。C(550。F))和重餾出物(即288。C(550。F)至371。C(700。F))。每一催化劑的相對活性值輸入作為催化劑保持65重量V。淨轉化率所需的溫度與參比溫度(對於所有九種催化劑相同)之差。相對活性值越低，催化劑的活性越高。表tableseeoriginaldocumentpage24[0064圖1是催化劑A-I的149。C(300。F)至37rC(700。F)餾分餾出物選擇性與按實現VGO向總餾出物餾分的65%淨轉化率所需的反應器溫度與參比溫度之差表示的催化劑相對活性的圖。催化劑A-F(正方形)表現出比催化劑G-I(菱形)在給定的相對活性下更好的總餾出物選擇性。圖2是重餾出物餾分選擇性與輕餾出物餾分選擇性的重量之比與相對活性的圖。催化劑A-F(正方形)表現出比催化劑G-I(菱形)顯著更高的重餾出物相對於輕餾出物的選擇性。權利要求1.一種含催化劑的物質組合物，所述催化劑包含氫化組分、總二氧化矽/氧化鋁摩爾比小於30且SF6吸附容量為至少28重量％的β沸石、晶胞尺寸為24.25～24.32埃的Y沸石(Y沸石I)和載體，其中Y沸石I具有5.0～11.0的總二氧化矽/氧化鋁摩爾比，其中所述催化劑包含基於乾燥佔β沸石、Y沸石I和載體總重量的0.1至2重量％的β沸石，並且所述催化劑的Y沸石I與β沸石基於乾燥的重量比為1～10。2.權利要求1的組合物，其中Y沸石I的表面積小於800mVg。3.權利要求l的組合物，其中氫化組分選自鉬、鎢、鎳、鈷及其氧化物和硫/f匕物組成的組。4.權利要求1的組合物，其中Y沸石I的晶胞尺寸是第一晶胞尺寸，並且所述催化劑包含具有24.33~24.38埃且比第一晶胞尺寸大至少0.04埃的第二晶胞尺寸的其它Y沸石(Y沸石11)。5.權利要求1的方法，其中Y沸石I的晶胞尺寸為24.26~24.30埃。6.權利要求1的組合物，其中Y沸石I與p沸石基於乾燥的重量比為2.3~5.9。7.權利要求1的組合物，其中Y沸石I按包括下面步驟的方法製得a)將鈉Y沸石部分銨交換；b)在水蒸氣存在下煅燒來自步驟(a)的沸石；c)將來自步驟(b)的沸石銨交換；以及d)在水蒸氣存在下煅燒來自步驟(c)的沸石。8.權利要求1的組合物，其中Y沸石I按包括下面步驟的方法製得a)將鈉Y沸石部分銨交換；b)在水蒸氣存在下煅燒來自步驟(a)的沸石；c)將來自步驟(b)的沸石與水溶液形式的氟矽酸鹽接觸；以及d)在水蒸氣存在下煅燒來自步驟(c)的沸石。9.權利要求1的組合物，其中Y沸石I按包括下面步驟的方法製得a)將鈉Y沸石與水溶液形式的氟矽酸鹽接觸；以及b)在水蒸汽存在下煅燒來自步驟(a)的沸石。10.—種加氫裂化烴原料的方法，包括在氫存在下將原料與前述權利要求中任一項的催化劑組合物在232°C至454。C的溫度和5171kPa(g)至24132kPa(g)的壓力下接觸。全文摘要利用含有β沸石和晶胞尺寸為24.25至24.32埃的Y沸石的催化劑，在加氫裂化工藝中實現中間餾出物選擇性提高和/或催化劑活性提高。該催化劑還可以包含晶胞尺寸為24.33至24.38埃的其它Y沸石。文檔編號B01J29/00GK101516505SQ200780034386公開日2009年8月26日申請日期2007年7月9日優先權日2006年7月17日發明者理王申請人:環球油品公司