一種無氯釕基催化劑浸漬液的配製方法
2023-05-27 01:15:26 3
專利名稱：一種無氯釕基催化劑浸漬液的配製方法
技術領域：
本發明涉及負載型催化劑浸潰液配製技術領域，具體的說是一種釕基催化劑浸潰液的配製方法。
背景技術：
在傳統的浸潰型釕基催化劑製備中，通常使用三氯化釕、羰基釕、醋酸釕、亞硝基硝酸釕、釕酸鉀、高釕酸鉀等鹽類溶液作為釕前體浸潰液。對於不希望體系有氯離子的場合，使用三氯化釕為釕前體的製成品時，除氯是一件費力費時的事，因此使用無氯釕鹽為釕前體是一種很好的選擇。常見的無氯釕鹽有羰基釕、醋酸釕、草酸釕、亞硝基硝酸釕、釕酸鉀、高釕酸鉀等。但這些產品或是價格昂貴，如羰基釕，或是用傳統方法製備起來費力費時。較易製備的釕酸鉀與高釕酸鉀是一種強氧化劑，作為釕前體時，容易與還原性載體發生反應，影響了釕粒子在載體上的分布，不易製備出性能優良的催化劑。為此，發明一種方法簡單、易操作，費用低的無氯釕基催化劑浸潰液的配製方法，已成為當務之急。
發明內容
為了克服現有技術的不足，本發明的目的是要提供一種方法簡單、操作方便可靠，且能解決現有使用釕酸鉀易與還原性載體反應的缺點。本發明的浸潰液可簡化釕基催化劑的製備工序，提高釕粒子在載體表面的分散度，保證催化劑的製備質量的釕基催化劑浸潰液的組份與配製方法。本發明解決其技術問題所採用的技術方案是一種無氯釕基催化劑浸潰液的組份，其特徵是以釕酸鉀為釕前體，以多元醇和硝酸為配體，釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的溶液體系中還含有鉀、鈉、銫、銣，鹼金屬硝酸鹽和/或鎂、鈣、鋇，鹼土金屬硝酸鹽，和/或稀土金屬硝酸鹽。所述的多元醇為直鏈多元醇。所述的直鏈多元醇是乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、丁三醇和丁四醇。一種無氯釕基催化劑浸潰液的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的製備方法將多元醇先與釕酸鉀混合後再加入硝酸，或是多元醇先加適量酸後再加釕酸鉀。所述的多元醇的用量以溶液釕摩爾含量為基，依醇種的不同，為釕量的I 10倍。所述的多元醇，不同種醇間可以任意比例混合使用。所述的溶液體系中除鉀外的鹼金屬硝酸鹽、鹼土金屬硝酸鹽和稀土金屬硝酸鹽，根據需要，在釕、醇硝酸鹽絡合物溶液制好後再往絡合物溶液內添加。所述的釕酸鉀用金屬釕粉或釕的氧化物通過鹼熔製備。·所述的鉀硝酸鹽除從釕酸鹽與硝酸反應生成外，若嫌加量不足，還可以外加。所述的硝酸的加量不是嚴格的，只要能將溶液pH值調成2以下即可。本發明的浸潰液製備簡易，所製備的催化劑，活性高、性能好。且由於可以將活性組分和部分助催化劑組分同時浸潰，從而減少了催化劑製備工序，可獲得較大的經濟效益。
具體實施方法以下實施例進一步說明本發明，但本發明不受其限制。以下實施例中所指的比例、濃度均為質量比例、濃度。實施例I用移液管吸取濃度為6%的K2RuO4溶液10mL，加入2mL純度為99. 9%的乙二醇溶液，攪拌均均後，用濃度為65%的硝酸滴定中和至混合物pH值為2，淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，再加入濃度為10%的硝酸鎂溶液2mL，攪拌均勻後，該混合液可用作釕基催化劑浸潰液。實施例2重複實施例I的過程，只是將醇改為純度為99. 9%的丙二醇，與K2RuO4溶液攪拌均 均後，再用濃度為65%的硝酸滴定中和至混合物pH值為2，淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，該液可用作釕基催化劑浸潰液。實施例3重複實施例I的過程，只是將醇改為純度為99. 9%的丙三醇，與K2RuO4溶液攪拌均均後，用濃度為65%的硝酸滴定中和至混合物pH值為2，淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，加入濃度為4%的硝酸鋇溶液4mL攪拌均均後，混合液可用作釕基催化劑浸潰液。實施例4重複實施例I的過程，只是將醇改為純度為99. 9 %的丁二醇，與K2RuO4溶液攪拌均均後，用濃度為65%的硝酸滴定中和至混合物pH值為2，淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，該液可用作釕基催化劑浸潰液。實施例5重複實施例I的過程，只是將醇改為純度為99. 9%的丁三醇，與K2RuO4溶液攪拌均均後，用濃度為65%的硝酸滴定中和至混合物pH值為2，淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，該液可用作釕基催化劑浸潰液。實施例6重複實施例I的過程，只是將醇改為純度為99.9%的丁四醇，與1(2仙04溶液攪拌均均後，用濃度為65%的硝酸滴定中和至混合物pH值為2，淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，該液可用作釕基催化劑浸潰液。實施例7用移液管吸取2mL純度為99. 9%的丙三醇溶液，加入濃度為65%的硝酸I. 5mL攪拌均均後，滴入含量為6%的K2RuO4溶液10mL，滴加完畢，溶液淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，該液可用作釕基催化劑浸潰液。實施例8用移液管吸取ImL純度為99. 9%的丙三醇溶液和2mL純度為99. 9%的乙二醇溶液，加入濃度為65 %的硝酸I. 5mL攪拌均均後，滴入含量為6 %的K2RuO4溶液10mL，滴加完畢，溶液淨置到液體成為不含固體微粒，透光性好的含有釕、鉀硝酸鹽的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液，該液可用作釕基催化劑浸潰液。
權利要求
1.一種無氯釕基催化劑浸潰液的組份，其特徵是以釕酸鉀為釕前體，以多元醇和硝酸為配體，釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的溶液體系中還含有鉀、鈉、銫、銣，鹼金屬硝酸鹽和/或鎂、鈣、鋇，鹼土金屬硝酸鹽，和/或稀土金屬硝酸鹽。
2.根據權利要求I所述的一種無氯釕基催化劑浸潰液的組份所述的多元醇為直鏈多元醇，其用量以溶液中釕的摩爾含量為基，是釕量的I 10倍。
3.根據權利要求I所述的一種無氯釕基催化劑浸潰液的組份所述的直鏈多元醇是乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、丁三醇和丁四醇。
4.根據權利要求3所述的一種無氯釕基催化劑浸潰液的組份，其特徵是所述的不同種直鏈多元醇間可以以任意比例混合。
5.一種無氯釕基催化劑浸潰液的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的製備方法將多元醇先與釕酸鉀混合後再加入硝酸，或是多元醇先加硝酸後再加釕酸鉀。
6.根據權利要求5所述的一種無氯釕基催化劑浸潰液的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的製備方法所述的釕酸鉀用金屬釕粉或釕的氧化物通過鹼熔製備。
7.根據權利要求5所述的一種無氯釕基催化劑浸潰液的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的製備方法所述的鉀硝酸鹽除從釕酸鹽與硝酸反應生成外，若含量不足還可以外加。
8.根據權利要求5所述的一種無氯釕基催化劑浸潰液的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的製備方法所述的硝酸的加量不是嚴格的，只要將溶液PH值調成2以下即可。
9.根據權利要求5所述的一種無氯釕基催化劑浸潰液的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的製備方法除鉀外的鹼金屬硝酸鹽、鹼土金屬硝酸鹽和稀土金屬硝酸鹽，在釕、醇硝酸鹽絡合物溶液制好後再往絡合物溶液內添加。
全文摘要
本發明公開了一種無氯釕基催化劑浸漬液的配製方法，屬於負載型催化劑浸漬液配製技術領域。無氯釕基催化劑浸漬液的組份，其特徵是以釕酸鉀為釕前體，以多元醇和硝酸為配體，釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的溶液體系中還含有鉀、鈉、銫、銣，鹼金屬硝酸鹽和/或鎂、鈣、鋇，鹼土金屬硝酸鹽，和/或稀土金屬硝酸鹽。無氯釕基催化劑浸漬液的釕、醇硝酸鹽絡合物溶液的製備方法將多元醇先與釕酸鉀混合後再加入硝酸，或是多元醇先加適量酸後再加釕酸鉀。本發明的浸漬液製備簡易，所製備的催化劑，活性高、性能好。且由於可以將活性組分和部分助催化劑組分同時浸漬，從而減少了催化劑製備工序，可獲得較大的經濟效益。
文檔編號B01J31/26GK102921467SQ20111023529
公開日2013年2月13日 申請日期2011年8月12日 優先權日2011年8月12日
發明者王榕, 瞿勝, 羅本應 申請人:福州開發區科盛催化材料有限公司